专利名称：：用于定形及上光的化妆品组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种处理角蛋白物的化妆品组合物，该角蛋白物尤其是毛发；所述组合物包括至少一种聚合物定形剂、至少5％(重量)非挥发性芳基化硅酮和至少一种挥发性硅酮；本发明还涉及用此组合物处理角蛋白物的方法。含有造型聚合物(定形聚合物)的用于定形和保形的组合物通常具有如下缺点它使得毛发难于梳理、难于再造型和刷理，特别在吹干时更是如此。并且聚合物易于使毛发光泽晦暗。在固定和/或保持发式的化妆品组合物中硅酮衍生物与聚合物固定剂的结合是已知的。已证实这类硅酮衍生物改善了用这些组合物处理过的毛发的梳理、柔顺和光泽性能。然而，一方面含聚合物固定剂的组合物的这类硅酮衍生物不利于梳理性，另一方面光泽性也还不令人满意。已有一些称之为“上光剂(brillantant)”产品，是用于最后的护理，即用在干燥毛发上。这些产品难以使用，因为如果用量特大或分布不均，毛发通常触感和视觉油腻。另外，这些产品毫无固定作用。本发明的目的是提出一种能使发式固定和/或成型的组合物，这些组合物在一定时间内应有良好的保持性能并且带来优良的光泽性。本申请人已惊奇地发现，通过使用含有一种聚合物固定剂、至少一种非挥发性芳基化硅酮和至少一种挥发性硅酮在化妆品可接受的介质中相结合的组合物，得到优良的光泽性、良好的干燥时间，同时具有优良的造型和/或固定性。本发明的目的是一种化妆品组合物，它在化妆品可接受介质中含有至少一种聚合物固定剂，至少5％(重量)的非挥发性芳基化硅酮和至少一种挥发性硅酮。令人惊奇的是，虽存在大量硅酮，这些组合物固定能力的下降仍是有限的。比之仅含定形聚合物的组合物，其造型能力基本上处于同一水平。特别是固定能力、时间保持力以及毛发的体积都非常好。在干燥之后，当刷或梳时这些组合物不会在毛发上变成粉(没有白片)并且在毛发上是看不到的。处理过的毛发触感和视觉均不油腻。另外，在用此产品后，刷和/或梳毛发还改善了光泽。在本申请范围之内，用于保持发型的化妆品组合物的意指具有临时固定发式作用的任何组合物，例如造型发浆和喷雾剂。组合物的固定能力表示组合物赋予毛发的粘附使之保持最初的发式的能力。聚合物固定剂，意指有临时固定发式作用的任何聚合物。根据本发明，可以用原本已知的任何聚合物。特别可以用选自阴离子、阳离子、两性的、非离子型以及其混合物的聚合物固定剂。聚合物固定剂可以以溶液形式或者聚合物固体颗粒的分散形式使用。根据本发明可以用阳离子聚合物固定剂最好选自具有伯、仲、叔和/或季胺基作为聚合物链的一部分或者直接连在其上的聚合物，并且平均分子量介于500和约5000000之间，优选介于1000和3000000之间。在这些聚合物之间，特别可以列举以下的阳离子聚合物。(1)丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的均聚物或共聚物并且至少有一个下式的单元其中R3为1个氢原子或1个CH3基；A是1～6个碳原子的直链或支链烷基或者1～4个碳原子的羟基烷基；R4、R5、R6相同或者不同，代表有1-8个碳原子的烷基或苄基；R1和R2代表氢或者有1～6个碳原子的烷基；X为一个甲硫酸阴离子或一种卤离子，如氯离子或溴离子。(1)类共聚物也含有一个或多个选自如下的单体单元丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮上由C1～C6的低级烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或者甲基丙烯酸或者其酯类、乙烯基内酰胺类如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、乙烯基酯类。因此，在这些(1)类共聚物中，可以例举——丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或者用一种二甲基卤化物如Hercules公司出售的名为HERCOFLOC的产品季碱化的甲基丙烯酸二甲氨乙酯的共聚物，——丙烯酰胺和例如在EP-A-080976专利申请书中所述及CibaGeigy公司出售的名为BinaquatP100的甲基丙烯酰基氧乙基三甲基铵氯化物的共聚物。——丙烯酰胺和Hercules公司出售的名为Reten的甲基丙烯酰氧基乙基三甲铵甲硫酸盐的共聚物。——季碱化或非季碱化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨烷基酯共聚物，如ISP公司出售的名为“GAFQUAT”产品(例如“GAFQUAT734”或“GAFQUAT755”)或者名为“COPOLYMER845、958和937”的产品。法国专利2077143和2393573对此类聚合物有详细的叙述。——甲基丙烯酸二甲基氨乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如ISP公司出售的名为GAFFIXVC713的产品。——季碱化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如ISP公司出售的名为“GAFQUATHS100”的产品。(2)特别是在美国专利3589578和4031307中所述的季碱化的多糖，如MEYHALL公司出售的名为JAGUARC13S产品；(3)季碱化的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑共聚物；(4)壳聚糖及其盐类；可以用的盐类特别是壳聚糖的醋酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、葡糖酸盐或者吡咯烷酮羧酸盐。在这些化合物中，可以指出ABERTECHNOLOGIES公司出售的名为KytanBrut的具有90.5％(重量)脱乙酰化率的壳聚糖及AMERCHOL公司出售的名为KYTAMERPC的壳聚糖吡咯烷酮羧酸盐。通常用的阴离子聚合物固定剂为一些含有羧酸、磺酸或磷酸衍生基的聚合物，重均分子量大约为500～5000000。1)羧基由如下式的-那些不饱和单或二羧酸单体提供其中n为0～10的整数，A1表示一个亚甲基，可能与不饱和基的碳原子相连或者当n大于1，经一个杂原子如氧或硫，与相邻的亚甲基相连。R7表示一个氢原子、一个苯基或苄基，R8代表一个氢原子，一个C1～C6的低级烷基或羧基，R9表示一个氢原子，一个C1～C6的低级烷基，一个-CH2-COOH基；苯基或苄基；在前边提到的式中，低级烷基优选为一个含1～6个碳原子的基团，特别是甲基和乙基。根据本发明优选含羧基的阳离子聚合物固定剂为A)丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐类的均聚物或共聚物和特别是AlliedColloid公司出售的名为VERSICOLE或K的产品及BASF公司出售的ULTRAHOLD产品。HERCULES以钠盐形式出售的名为RETEN421、423和425的丙烯酸和丙烯酰胺共聚物，及多羟基羧酸的钠盐。B)丙烯酸或甲基丙烯酸与一种单烯基单体例如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯类、丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物，可能接枝在聚亚烷基二醇如聚乙二醇上并且可能是交联的。这样的聚合物特别在法国专利1222944和德国专利申请书2330956中有所叙述，这种类型的共聚物在其链中含有可能为N-烷基化的和/或羟烷基化的丙烯酰胺单元，特别如在卢森堡专利75370和75371申请书中所述或者AMERICANCYANAMID公司以QUDRAMER名称所提供的产品。同样也可能提及丙烯酸和甲基丙烯酸C1～C4烷基酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1～C20烷基酯(例如ISP公司出售的名为ACRYLIDONE的甲基丙烯酸十二烷基酯)的三元共聚物和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物，如由BASF公司出售的名为LUVIMER100P产品。C)巴豆酸衍生的共聚物，例如在其链中含有醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯和优选地其它单体如烯丙酯或甲基烯丙酯，乙烯基醚或如具有至少5个碳原子长的烃链的一种直链或者支链的饱和羧酸的乙烯基酯，这些聚合物可能被接枝和交联，或者随便一种α-或β-环状酸的乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基酯。这样的聚合物在法国专利1222944、1580545、2265782、2265781、1564110和2439798中有所叙述。这类商产品有NATIONALSTARCH公司所售的28-29-30，26-13-14和28-13-10树脂。D)C4～C8单不饱和羧酸或酸酐衍生的共聚物，选自——共聚物，它们包含如下单体单元(i)马来酸、富马酸、衣康酸或酸酐中的一种或几种和(ii)至少一种单体选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯，这些共聚物酐的作用可能是单酯化或单酰胺化的。这样的聚合物特别在美国专利2047398、2723248、2102113，英国专利839805中有所叙述和特别是ISP公司出售的名为GANTREXAN或ES产品。——共聚物，在其链中具有(i)马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐中的一种或几种和(ii)一种或几种单体，选自丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类。在其链中可能有一个或几个丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮，这些共聚物中酸酐的作用可能是单酯化或单酰胺化的。这些聚合物例如在本申请人的法国专利2350384和2357241中有所叙述。E)有羧酸酯基的聚丙烯酰胺。有磺酸基的聚合物为含有乙烯基磺酸基、苯乙烯磺酸基、萘磺酸基或丙烯酰胺烷基磺酸基单元的聚合物。这些聚合物特别可以选自——重均分子量介于约1000～100000的聚乙烯基磺酸盐以及含有不饱和共聚单体如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯类以及丙烯酰胺或其衍生物，乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。——聚苯乙烯磺酸盐，重均分子量约为500000和约100000的钠盐，分别由NATIONALSTARCH公司以Flexan500和Flexan130名称出售。在法国专利2198719中对这些化合物有所叙述。——在美国专利4128631中提到的聚丙烯酰胺磺酸盐和特别是由Henkel公司以COSMEDIAPOLYMERHSP1180名称出售的聚丙烯酰胺乙基丙磺酸。根据本发明，阴离子聚合物固定剂最好选自丙烯酸共聚物，如BASF公司以ULTRAHOLDSTRONG名称出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，巴豆酸衍生的共聚物如醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和由NATIONALSTARCH公司以Resine28-29-30名称出售的巴豆酸/醋酸乙烯酯/醋酸新十二烷酸乙烯酯的三元共聚物，马来酸、富马酸、衣康酸或其酸酐与乙烯基酯类、乙烯基醚类、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯衍生的聚合物如ISP公司以GANTREZES425名称出售的单酯化的甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，ROHMPHARMA公司以EUDRAGITL名称出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，BASF公司以LUVIMERMAEX或MAE名称出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物和BASF公司以LUVISETCA66名称出售的醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物和BASF公司以ARISTOFLEXA名称出售的用聚乙二醇接枝的醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。特别优选的阴离子聚合物固定剂选自ISP公司以GANTREZES425名称出售的单酯化的甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，BASF公司以ULTRAHOLDSTRONG名称出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，由ROHMPHARMA公司以EUDRAGITL名称出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物，由NATIONALSTARCH公司以Resine28-29-30名称出售的巴豆酸/醋酸乙烯酯/新十二烷酯乙烯酯三元共聚物，BASF公司以LUVIMERMAEX或MAE名称出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物，ISP公司以ACRYLIDONELM名称出售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酸酯三元共聚物。符合本发明可以用的两性的聚合物固定剂可以选自在聚合物链中随机分布有B和C单元的聚合物，其中B指由一种至少含一个碱性氮原子的单体衍生的单元而C是指一个由含一个或多个羧基或磺基的酸性单体衍生的单元或者B和C可选择表示由羧基甜菜碱或者磺基甜菜碱单体衍生的基团。B和C同样可以指含有伯、仲、叔或季胺基的阳离子聚合物链，其中至少有一个氨基带有一个由中间烃基相连的羧基或磺酸基或者B和C构成有α，β-二羧基乙烯单元的聚合物的一部分，其中一个羧基与含一个或几个伯或仲胺基的聚胺反应。符合上述定义更特别优选的两性聚合物固定剂选自下列聚合物(1)由带一个羧基的乙烯基化合物衍生的单体特别如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸和由含至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物衍生的碱性单体，特别例如甲基丙烯酸和丙烯酸二烷基氨烷基酯；二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺、共聚得到的聚合物。这样的化合物在美国专利3836537中有所叙述。(2)含有从下列化合物衍生的单元的聚合物a)至少一种选自氮上有烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体，b)至少一种含一个或几个反应的羧基的酸性共聚单体，和，c)至少一种碱性共聚单体如带伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸酯以及甲基丙烯酸二甲基氨乙酯用硫酸二甲酯或二乙酯季碱化的产物。根据本发明更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺为其中烷基含2～12个碳原子的基团，更特别是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺。酸性单体特别选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸以及马来酸或富马酸或其酸酐的有1～4个碳原子的单烷基酯类。优选的碱性共聚体为甲基丙烯酸氨乙酯、丁基氨乙酯、N，N′-二甲基氨乙酯、N-叔丁基氨乙酯。特别使用的共聚物其CTFA(1991年，第4版)名称是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨乙酯共聚物如NATIONALSTARCH公司以AMPHOMER或LOVOCRYL47名称出售的产品。(3)由通式如下的聚胺酰胺衍生的部分或全部交联和烷基化的聚胺酰胺其中R10代表一个由下列化合物衍生的二价基一种饱和的二元羧酸，一种含烯双键的单或二羧基脂肪酸，一种这些酸的有1～6个碳原子的低级醇酯或者任何一种所述的酸与一种双伯或双仲胺加成得到的基团，以及Z代表一种双-伯、单-或双-仲的多亚烷多胺，优选代表a)摩尔含量为60～100％的基团其中x＝2和p＝2或3，或者x＝3和p＝2。这个基团由二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺衍生而来；b)磨光含量为0～40％，上述基团(IV)其中x＝2和p＝1并且由亚乙基二胺衍生而来，或为哌嗪衍生的基团c)摩尔含量为0～20％，由六亚甲基二胺衍生的-NH-(CH2)6-NH-基；这些聚氨基胺通过加一种选自表卤代醇、二环氧化物、二酸酐、双不饱和衍生物的交联剂交联，对于聚氨基酰胺的每个氨基用0.025～0.35摩尔的交联剂，并且通过与丙烯酸、氯乙酸或一种链烷磺内酯或其盐反应烷基化。饱和羧酸最好选自有6～10个碳原子的酸，如己二酸、2，2，4-三甲基-己二酸和2，4，4-三甲基-己二酸、对苯二甲酸、含烯键的酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸。在烷基化中所用的链烷磺内酯优选为丙烷或丁烷磺内酯，烷基化剂的盐类优选为钠或钾盐。(4)含有如下式的两性离子单元的聚合物其中R11代表可以聚合的不饱和基如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基，y和z代表1～3的一个整数，R12和R13代表一个氢原子、甲基、乙基或丙基，R14和R15代表一个氢原子或一个烷基以使得R14和R15中碳原子总数不超过10。含有这样单元的聚合物同样也可以包含由非两性离子化单体衍生的单元如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲或二乙氨基乙基酯或者丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或醋酸乙烯酯。作为实例，可能提及甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧基甲基铵乙基甲基丙烯酸甲酯共聚物如SANDOZ公司以DIAFORMERZ301名称出售的产品。(5)含下式所示单体单元的壳聚糖衍生的聚合物单元D占0～30％，单元E占5～50％和单元F占30～90％，已知在单元F中，R16代表下式所示的基团其中如果q＝0，R17、R18和R19，相同或不同，各代表一个氢原子，甲基，羟基、乙酰氧基或氨基残基，一烷基胺基残基或可能由一个或更多的氮原子中断的和/或者可能由一个或几个胺基、羟基、羧基、烷硫基或磺酸基取代的二烷基胺基残基，烷硫基残基中烷基接在氨基残基上，在此情况下R17、R18和R19基中至少一个是氢原子；或者如果q＝1，R17、R18和R19各代表一个氢原子，和由这些化合物与碱或酸生成的盐。(6)由壳多糖N-羧烷基化得到的聚合物如N-羧甲基壳多糖或由JANDEKKER公司以“EVALSAN”名称出售的N-羧丁基壳多糖。(7)符合通式(VI)的聚合物例如在法国专利1400366中被描述其中R20代表一个氢原子或一个CH3O、CH3CH2O基、苯基，R21代表氢或一个低级烷基如甲基或乙基，R22代表氢或一个低级烷基如甲基、乙基，R23代表一个低级烷基如甲基、乙基或符合式-R24-N(R22)2式的基团，R24代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-基，R22定义为如上所述的和这些基团的含多至6个碳原子的高级同系物。(8)-D-X-D-X型的两性聚合物选自a)由氯醋酸或氯醋酸钠在含至少一个下式单元的化合物上作用得到聚合物-D-X-D-X-D-(VII)其中D代表一个基，X代表字符E或E′，它们彼此相同或不同，表示一个二价基，为一个主链中含多至7个碳原子的直链或支链亚烃基，可以是非取代的，或被一个羟基取代，并且也可能含有氧、氮、硫原子及1-3个芳香环和/或杂环；氧、氮和硫原子可以以醚、硫醚、亚砜、锍、烷基胺、链烯胺基、羟基、苄胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸乙酯基形式存在。b)通式为-D-X-D-X-(VII′)的聚合物，其中D代表一个基，X代表符号E或E′，至少一个为E′，E如上定义，E′为一个2价基，在主链中含多至7个碳原子的直链或支链亚烃基，可以是非取代的或被一个或多个羟基取代，并且有一个或几个氮原子，氮原子由一个可能由氧原子中断的烷基链取代，且必须具有一个或多个羰官能基或者一个或几个羟官能基，并通过与氯醋酸或氯醋酸钠反应内铵化。(9)C1～C5烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，部分通过用一种N，N-二烷氨基烷胺如N，N-二甲氨基丙胺半酰胺化或通过用一种N，N-二链烷醇胺半酯化进行改性。这些共聚物也可能含有其它的乙烯基单体如乙烯基己内酰胺。依据本发明特别优选的两性聚合物固定剂为(3)类的聚合物，如名为CTFA的共聚物，为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙基酯共聚物，如NATIONALSTARCH公司出售的名为AMPHOMERAMPHOMERLV71或LOVOCRYL47的产品和(4)类的聚合物例如SANDOZ公司以DIAFORMERZ301名称出售的甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基氨合乙基甲基丙烯酸甲酯共聚物。根据本发明可以用的非离子聚合物固定剂例如可以选自—聚烷基噁唑啉如DOWCHEMICAL公司以PEOX50000、PEOX200000和PEOX500000名称出售的乙基噁唑啉；—醋酸乙烯酯均聚物如HOECHST公司以APPRETANEM名称出售的产品或RHONEPOULENC公司以RHODPASA012出售的产品；—醋酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物如RHONEPOULENC公司以RHODOPASAD310名称出售的产品；—醋酸乙烯酯和乙烯的共聚物，如HOECHST公司以APPRETANTV名称出售的产品；—醋酸乙烯酯和马来酸酯如马来酸二丁酯的共聚物，例如HOECHST公司以APPRETANMBEXTRA名称出售的产品；—氯乙烯均聚物如GOODRICH公司以GEON460X54、GEON460X46和GEON577名称出售的产品；—聚乙烯蜡如BYKGERA公司以AQUACER513和AQUACER533名称出售的产品；—聚乙烯/聚四氟乙烯蜡，如DREWAMEROID公司以DREWAXD-3750名称出售的产品和由R.T.NEWEY公司出售的名为WAXDISPERSIONWD-1077产品；—聚乙烯和马来酸酐共聚物；—丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物，如MATSUMOTO公司以MICROPEARLRQ750名称出售的产品和BASF公司以LUHYDRANA848S名称出售和产品；—丙烯酸酯共聚物如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物如ROHM&HAAS公司以PRIMALAC-261K和EUDRAGITNE30D名称，BASF公司以ACRONAL601、LUHYDRANLR8833或8845名称，HOECHST公司以APPRETANN9213或N9212名称出售的产品；—丙烯腈和选自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的一种非离子单体的共聚物；可能提到的有NIPPONZEON公司以NIPOLLX531B名称出售的产品；—苯乙烯均聚物如RHONEPOULENC公司出售的RHODOPAS5051的产品；—苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物如HOECHST公司出售的MOWILITHLDM6911、MOWILITHDM611和MOWILITHLDM6070产品和RHONEPOULENC公司出售的RHODOPASSD215和RHODOPASDS910产品；—苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物如WACKERK公司出售的DAITISOLSPA产品；—苯乙烯和丁二烯的共聚物如RHONEPOULENC公司出售的产品RHODOPASSB153和RHODOPASSB012；—苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶共聚物如GOODRICH公司出售的产品GOODRITASBVINYLPYRIDINE2528×10和GOODRITESBVINYLPYDIDINE2508；—聚氨基甲酸酯如ROHM&HAAS公司以ACRYSOLRM1020或ACRYSOLRM2020名称出售的产品和DSMRESINS公司出售的URAFLEXXP401UZ，URAFLEXXP402UZ产品；—丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯共聚物如NATIONALSTARCH公司的8538-33产品；—聚酰胺如RHONEPOULENC公司出售的产品ESTAPORLO11。除了另外提及，非离子聚合物的烷基有1～6个碳原子。根据本发明，也可以使用有一部分聚硅氧烷和一部分非硅酮有机链的接枝硅酮型的聚合物固定剂，两部分之一组成聚合物主链，另一个则被接枝在该主链上。这些聚合物例如在专利申请书EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-0640105和WO95/00578、EP-A-0582152和WO93/23009及美国专利4693935、4728571和4972037中有所叙述。这些聚合物最好为阴离子的或者非离子的。这样的聚合物例如可以由下列组成的单体的混合物出发经游离基聚合得到的共聚物a)50～90％(重量)的丙烯酸叔丁酯；b)0～40％(重量)的丙烯酸；c)5～40％(重量)的下式所示的硅酮大分子单体v是5～700的一个数；重量百分数是相对于单体的总重量计算的。接枝的硅酮聚合物其它实例特别是在其上经一硫代丙烯型连接链节接枝上聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯型混合聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，及在其上经硫代丙烯型连接链节接枝上聚(甲基)丙烯酸异丁酯型聚合物单元的聚二甲氧基硅氧烷(PDMS)。根据本发明聚合物固定剂优选为阴离子聚合物。如果必要的话，阴离子或两性聚合物固定剂可以被部分地或完全地中和。中和剂例如为氢氧化钠、氢氧化钾、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、单乙醇胺、三乙醇胺或三异丙醇胺、无机酸或有机酸如盐酸或柠檬酸。根据本发明，术语“挥发性硅酮”是指具有可测蒸汽压特别是在25℃大气压(105帕)下测定的，最好大于0.01毫米汞柱(2.6帕)的任何硅酮。最好使用在大气压下沸点为80～260℃的油。在挥发性硅酮中，可能提及的为-(i)有3～7个，最好为4～5个硅原子的符合下式(VIII)的环状挥发性硅酮其中r为3～7(包括上下界)。例如是环四二甲基硅氧烷、环戊二甲基硅氧烷或环己二甲基硅氧烷，-(ii)有2～9个硅原子的线型挥发性硅酮。它们可能符合下式(IX)其中s为1～8(包括上下界)。例如是六甲基二硅氧烷或甲基三硅氧烷。挥发性硅酮最好是环四二甲基硅氧烷和六甲基二硅氧烷。根据本发明，术语“非挥发性硅酮”是指在25℃大气压(105帕)下测得的蒸气压最好低于0.01毫米汞柱(2.6帕)的任何硅酮。非挥发性芳基硅酮至少有一个可能取代的芳基型基团。芳基例如苯基、萘基、苄基或苯乙基。非挥发性的芳基硅酮优选具有下式(X)其中R24，相同或不同，表示一个C1～C10的烷基。R26，相同或不同，表示一个可以有一个或几个可能被取代的芳香环的芳香基。R25，相同或不同，表示R26、R24或Si(R24)3t为0～1000，u为1～1000，t+u之和可能为1～2000。芳香基的取代基可以是烷基、链烯基、芳香基、酮类、卤素(例如Cl和Br)、胺、芳香基实例有苯基、由烷基或者C1～C5链烯基取代的苯基如烯丙基苯基、甲基苯基、乙基苯基、乙烯基苯基及它们的混合物。优选地，R24表示一个甲基。R26优选表示一个苯基。优选地，R25表示一个甲基、苯基或三甲基甲硅烷基。更特别地，t+u之和为1～1000。在式(X)的化合物中，例如可以使用苯基三甲基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷或苯基二甲基硅氧烷(INCI命名，1993年第5版)。可能提及的这些化合物的实例是BAYER公司以HuileBAYSILONEFLUIDPD5名称，DOWCORNING公司以DOWCORNING556FLUID名称，RHONEPOULENC公司以MIRASILDPDM、RHODORSILHUILE510V100、RHODORSILHUILE550、RHODORSILHUILE510V500、RHODORSILHUILE710名称，WACKER公司以WACKERBELSILPDM20、PDM200、PDM1000名称出售的产品。根据本发明，优选使用折射率≥1.46，特别是介于1.48和1.7之间的非挥发性的芳基硅酮。折射率是根据众所周知的方法用折射仪测定的。相对于组合物的总重量，存在的一种或多种聚合物固定剂浓度介于0.1％和20％(重量)之间，最好介于1％和10％(重量)之间。相对于组合物的总重量，存在的挥发性硅酮浓度可以介于5％和40％(重量)之间，最好介于10％和30％(重量)之间，特别是15～25％(重量)。相对于组合物的总重量，一种或多种非挥发性芳基硅酮浓度介于5％和40％(重量)，优选浓度介于10％和30％(重量)之间，更特别地是12～20％(重量)之间。相对于组合物的总重量，非挥发性芳基硅酮和挥发性硅酮的浓度之和通常介于10％和60％(重量)之间，最好介于20％和60％(重量)之间。令人满意的化妆品介质通常包括一些可以与聚合物固定剂及非挥发性硅酮相容的溶剂。这些溶剂最好是C1～C6的醇，可单独使用或混合使用。这些醇中，可能提到的有乙醇、异丙醇、多元醇如二乙二醇、乙二醇醚和乙二醇单烷基醚、二乙二醇单烷基醚、丙二醇单烷基醚或者二丙二醇单烷基醚。特别优选的是乙醇。根据本发明的组合物最好是无水的，即相对于组合物的总重量而言，含不到8％(重量)的水，优选为少于5％。这样组合物干燥会比较快。根据本发明，挥发性硅酮和非挥发性芳基硅酮优选溶在组合物之中。本发明的组合物同样可以含至少一种添加剂，所述添加剂选自增稠剂、脂肪酸酯、脂肪酸的丙三醇酯、非挥发性和非芳基硅酮、表面活性剂、香料、抗氧剂、抗晒剂、蛋白质、维生素、聚合物、植物油、动物油、矿物油或合成油以及任何其它传统用在化妆品领域的添加剂。根据本发明，相对于组合物的总重量，这些添加剂在组合物中存在的量为0～20％(重量)。各添加剂精确的数量取决于其性质，很容易由本领域的技术人员确定。当然，专业人员将根据本发明细心地选择一种或可能多种化合物加入到组合物之中以便使符合本发明的组合物的内在优越性不会，或者基本上不会由于所预想的加入而产生反面影响。根据本发明的组合物可以是乳液、膏状物、或浓或稀的洗液。根据本发明的组合物可以用作洗涤产品，但优选用作非洗涤产品特别用于保持发式或者使角蛋白物如毛发成形。它们特别是一些梳理产品如固定(发浆)和造型组合物。洗液可以在各种形式下包装，特别是在喷雾器、泵压瓶中以保证组合物在蒸发形式下使用。本发明另一目的也是角蛋白物如毛发的化妆品处理方法，包括在毛发上使用前述定义的组合物。根据本发明的组合物是根据技术状态已知的方法来制备的。特别是，将组分混合然后装在一个根据所需用途而做的适当的容器中。现在将用下列实例更加完整地说明本发明但本发明不限于所述的实施方法。(下文中MA代表活性物质)。实例1制备一种装入泵压瓶中的具有如下组成的喷雾固定剂组合物——BASF公司以LUVISETCA66名称出售的醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物3克——100％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇——DOWCORNING公司的DC556名称出售的苯基硅酮5克——八甲基四环硅氧烷(RHONEPOULENC的MIRASILCM4)15克——足量乙醇100克这种组合物在干毛发上汽化，发式在原位固定。毛发非常有光泽并且触感不油腻。实例2制备一种具有如下组成并装泵压瓶中的喷雾固定剂组合物——ISP公司以GANTREZES425名称出售的单酯化的甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物8克——20％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇——DOWCORNING公司出售的名为DC556的苯基硅酮15克——八甲基四环硅氧烷(RHONEPOULENC公司的MIRASILCM4)15克——足量乙醇100克本组合物与实例1的组合物有同样的性能。实例3制备一种具有如下组成并装入泵压瓶中的喷雾固定剂组合物——ISP公司以GANTREZES425名称出售的单酯化的甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物5克——20％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇——RHONEPOULENC公司以MIRASILDPDM名称出售的二苯基二甲基硅氧烷5克——八甲基四环硅氧烷(RHONEPOULENC公司的MIRASILCM4)25克——足量乙醇100克本组合物与实例1的组合物有同样性能。实例4制备一种具有如下组成并装入泵压瓶中的喷雾固定剂组合物——CHIMEX公司以MEXOMERPW名称出售的醋酸乙烯酯/对叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物10克——100％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇——RHONEPOULENC公司以MIRASILDPDM名称出售的二苯基二甲基硅氧烷25克——八甲基四环硅氧烷(RHONEPOULENC公司的MIRASILCM4)20克——足量乙醇100克本组合物与实例1的组合物有同样的性能。实例5制备一种具有如下组成并装入泵压瓶中根据权利要求的喷雾固定剂组合物(A)——BASF公司以ULTRAHOLDSTRONG名称出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/n-叔丁基芳酰胺三元共聚物5克——100％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇——RHONEPOULENC公司以MIRASILDPDM名称出售的二苯基二甲基硅氧烷14克——八甲基四环硅氧烷(RHONEPOULENC公司出售的MIRASILCM4)20克——足量乙醇100克制备一种具有如下组成并装入泵压瓶中根据本发明的喷雾固定剂组合物(B)——BASF公司以ULTRAHOLDSTRONG名称出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基芳酰胺三元共聚物5克——100％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇——DOWCORNING公司以DC556名称出售的苯基硅酮——八甲基四环硅氧烷(RHONEPOULENC公司出售的MIRASILCM4)20克——足量乙醇100克用同样数量的已知能提供光泽和柔软性能的非挥发性非芳基化硅酮代替苯基化硅酮，制备不符合本发明的组合物(C)和(D)。组合物(C)OSI公司以POLYMERABX名称出售的聚二甲基硅氧烷多元醇共聚物组合物(D)RHONEPOULENC公司以MIRASILDMCO名称出售的聚二甲基硅氧烷多元醇共聚物将这些组合物涂在洗过的干毛发上。经试验的一组与5位试验者评价各组合物的性能。结果汇总在下表中</tables>只是本发明组合物(A)和(B)表现出良好的光泽、固定性和触感。虽然这些组合物含有34克硅酮，根据本发明的(A)和(B)有非常好的固定能力。同样对根据本发明的组合物(A)和不含有挥发性硅酮的(A)组合物(八甲基四环硅氧烷)(组合物(E))进行比较。将这两种组合物(A)和(E)用在洗过的干毛发上。经试验的一组5位试验者评价各组合物的性能。</tables>实例6制备一种具有如下组成并装入泵压瓶中的喷雾固定剂组合物——BASF公司以LUVISETCA66名称出售的醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物8克——100％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇——WACKER公司以BELSILPDM200名称出售的苯基二甲基硅氧烷5克——八甲基四环硅氧烷(RHONEPOULENC公司的MIRASILCM4)20克——足量乙醇100克实例7制备一种具有如下组成并装入泵压瓶中的喷雾固定剂组合物——ISP公司以GANTREZES425名称出售的单酯化的甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物4克——20％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇——WACKER公司以BELSILPDM200名称出售的苯基二甲基硅氧烷20克——六甲基二硅氧烷(WACKER公司的BELSILDM0.65)25克——足量乙醇100克权利要求1.化妆品组合物，其特征在于该组合物在化妆品可接受的介质中，至少含有一种聚合物固定剂，至少5％(重量)的非挥发性芳基硅酮和至少一种挥发性硅酮。2.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于该一种或多种聚合物固定剂相对于组合物的总重量，浓度为0.1％～20％(重量)，优选为1～10％(重量)。3.根据权利要求1或2中任何一项的组合物，其特征在于该一种或多种挥发性硅酮相对于组合物的总重量的浓度介于5％～40％(重量)。4.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于该一种或多种挥发性硅酮相对于组合物的总重量的浓度介于10％～30％(重量)。5.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于该一种或多种挥发性硅酮，相对于组合物的总重量而言，浓度介于15％～25％(重量)。6.根据前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于该一种或多种非挥发性的芳基硅酮，相对于组合物的总重量而言，浓度介于5％～40％(重量)。7.根据上一项权利要求的组合物，其特征在于该一种或多种非挥发性芳基硅酮，相对于组合物的总重量而言，浓度介于10％～30％(重量)。8.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于该一种或多种非挥发性的芳基硅酮，相对于组合物的总重量而言，浓度介于12％～20％(重量)。9.根据前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于聚合物固定剂选自阴离子、阳离子、两性和非离子聚合物及其混合物。10.根据前一项权利要求的组合物，特征在于该阴离子聚合物选自——含有式(II)所示的不饱和一或二羧酸单体衍生的羧基单元的聚合物，其中n为0～10的整数；A表示一个亚甲基，它可能与不饱和基的碳原子相连，或者当n大于1时，经由一个杂原子如氧或硫，与相邻的亚甲基相连；R7表示一个氢原子、一个苯基或苄基；R8代表一个氢原子，一个C1～C6的低级烷基或羧基；R9表示一个氢原子，一个C1～C6的低级烷基，一个-CH2-COOH基、苯基或苄基；——含有由磺酸得到的单元如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰氨基烷基磺酸单元的聚合物。11.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于该阴离子聚合物固定剂选自A)丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐类的均聚物或共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺及其盐类的共聚物，多羟基羧酸的钠盐；B)丙烯酸或甲基丙烯酸与一种单烯单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯类、丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物，可能接枝在聚亚烷基二醇如聚乙二醇上并且可能交联；这种类型的共聚物在其链中有一个可能N-烷基化和/或羟烷基化的丙烯酰胺单元，丙烯酸和甲基丙烯酸C1～C4烷基酯的共聚物；C)得自巴豆酸的共聚物，例如在其链中含有醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元并且可能含有其它单体如烯丙酯或甲基烯丙酯、乙烯基醚、直链或支链的例如含至少五个C原子的长链饱和羧酸的乙烯基酯；这些聚合物可任选地被接枝或交联；D)得自C4～C8不饱和羧酸或酸酐的共聚物，该共聚物选自——共聚物，它含有(i)一种或几种选自如下的化合物马来酸、富马酸、衣康酸、它们的酸酐；和(ii)至少一种选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯的单体；这些共聚物酸酐功能团可能被单酯化或单酰胺化；——共聚物，它含有(i)马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐中的一种和几种；和(ii)一种或几种单体，它们选自丙烯酸或甲基丙烯酸酯，在其链中可能有一个或几个丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃基团、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基团；这些共聚物中酸酐官能团可能被单酯化单酰胺化；E)含有羧酸酯基的聚丙烯酰胺。12.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于该阴离子聚合物固定剂选自——丙烯酸共聚物如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物；——得自巴豆酸的共聚物如醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯基酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/醋酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物；——得自马来酸、富马酸、衣康酸或这些酸的酸酐与乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯类的共聚物，如单酯化的甲基乙烯基醚/马来酸酐的共聚物；——甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物；——甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物；——醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；——醋酸乙烯酯/巴豆酸/聚乙二醇三元共聚物。13.根据权利要求9的组合物，其特征在于两性聚合物固定剂选自含有由下列单体衍生的单元的聚合物a)至少一种单体，它选自在氮原子上有一个烷基取代基的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺；b)至少一种含有一个或几个反应性羧基的酸性共聚单体，和c)至少一种碱性共聚体，如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸二甲氨乙酯用硫酸二甲酯或二乙酯季碱化的产物。14.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于两性聚合物固定剂选自CTFA名称为如下的聚合物辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯的共聚物；甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲铵基乙基甲基丙烯酸甲酯的共聚物。15.根据权利要求9的组合物，其特征在于非离子的聚合物固定剂选自——聚烷基噁唑啉；——醋酸乙烯酯均聚物；——醋酸乙烯酯和丙烯酸酯共聚物；——醋酸乙烯酯和乙烯的共聚物；——醋酸乙烯酯和马来酸酯的共聚物；——氯乙烯的均聚物；——聚乙烯蜡；——聚乙烯/聚四氟乙烯蜡；——聚乙烯和马来酸酐共聚物；——丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物；——丙烯酸酯共聚物如例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯共聚物；——丙烯腈和例如选自丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的一种非离子单体的共聚物；——苯乙烯均聚物；——苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物；——苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物；——苯乙烯和丁二烯的共聚物；——苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物；——丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物。16.根据权利要求9的组合物，其特征在于阳离子聚合物固定剂选自——丙烯酰胺和用硫酸二甲酯季碱化的甲基丙烯酸二甲氨乙酯的共聚物；——丙烯酰胺和异丁烯酰氧乙基三甲基铵氯化物的共聚物，——丙烯酰胺和异丁烯酰氧乙基三甲基铵甲基硫酸盐的共聚物，——季碱化或未季碱化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，——甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，和——季碱化的乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物。17.根据前述权利要求之一的组合物，其特征在于该挥发性硅酮选自——(i)有3～7个硅原子和优选为4～5个硅原子的环状挥发性硅酮，它可符合下式(VIII)其中r为3～7(包括上下界)；——(ii)有2～9个硅原子的线型挥发性硅酮，它们可符合下式(IX)其中s为1～8(包括上下界)。18.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于可挥发性硅酮选自环四二甲基硅氧烷、环戊二甲基硅氧烷、环六二甲基硅氧烷、六甲基二硅氧烷和八甲基三硅氧烷。19.根据前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于非挥发性芳基化的硅氧烷选自下式(X)的硅酮其中R24相同或不同，代表一个C1～C10的烷基，R26相同或不同，代表一个芳基，此芳基可以有一个或几个可能被取代的芳环，R25相同或不同，代表R26、R24或Si(R24)3，t为0～1000，u为0～1000，t+u总和可为1～2000。20.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于芳基选自苯基、由C1～C5烷基或链烯基取代的苯基及它们的混合物。21.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于非挥发性的芳基硅酮选自苯基三甲基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷和苯基甲基硅氧烷。22.根据前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于所述化妆品可接受的介质包含C1～C6醇。23.角蛋白物如毛发的化妆处理方法，包括在其上使用如前述权利要求中任何一项所确定的组合物。24.如权利要求1～22中任一项定义的组合物应用作为毛发造型或者定形组合物，或者应用于生产毛发造型或者定形组合物。全文摘要本发明描述了一种处理角蛋白物,特别是毛发用的化妆品组合物,该组合物包括至少一种聚合物定形剂,至少5%(重量)非挥发性芳基硅酮和至少一种挥发性硅酮,以及用此组合物处理角蛋白物的方法。文档编号A61K8/00GK1180308SQ97190099公开日1998年4月29日申请日期1997年2月19日优先权日1996年2月22日发明者C·M·勒稍尼尔,R·贝托内申请人:莱雅公司