加钙护甲水的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种护甲水，尤其涉及一种可剥指彩组合物。属于化妆品技术领域。
【背景技术】
[0002] 指甲油又称指甲漆。指甲油涂于指甲后形成薄膜，坚牢而具有适度着色的光泽，既 保护指甲，又赋予指甲一种美感。
[0003] 普通指甲油，它的主要成分为70%左右的挥发性溶剂，15%左右的硝化纤维素，少 量的油性溶剂、樟脑、钛白粉以及油溶颜料。为了达到使指甲油快速干透的目的，加入了大 量丙酮、乙酸乙酯成分，这两种成分的特点是极易挥发，所以指甲油能很快干掉。但是丙酮、 乙酸乙酯属于危险化学品，它们易燃易爆，在挥发时产生令人炫晕的刺激性气味，对室内空 气产生染污，在长期吸入的情况下，对神经系统可能产生危害，还对粘膜有强刺激性。如果 家中有宝宝的话，接触这类成分就更为危险。这些有机溶剂还有一个坏处，就是在多次反复 使用于指甲后，会使指甲变色，变脆、发白，导致"美甲不成反毁甲"。
[0004] 有存在一部分人，指甲因缺钙凹凸不平、硬脆易断。随着健康越来越受重视，人们 对指甲油提出了新的要求，在美甲同时要护甲。人们也做出了新的指甲油产品，来解决挥发 性溶剂的污染问题。
[0005] 如申请号为201410252815. 9的中国发明专利申请，公开了一种UV光固化红色指 甲油，它利用聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等低聚物在紫外灯下并在光引发剂存在的条 件下进行交联聚合，从而生成漆膜，产品中不含挥发性溶剂，基本不产生污染。但是该产品 需要在UV灯下进行固化，限制了使用范围。
[0006] 再比如申请号为201210270409. 6的中国发明专利申请，公开了一种光效凝胶，该 种光效凝胶主要含丙烯酸单体、丙烯酸酯低聚物和光引发剂，其在LED灯下就能实现固化， 且固化时间短。该产品仍有光引发剂，仍需借助光源固化，同样限制了使用范围；并且其是 指甲凝胶，以半固体状为主，涂抹时产生较为厚重的指甲壳膜，致使其使用受限。
【发明内容】
[0007] 本发明要解决上述技术问题，提供一种成膜快、不需光照、不含挥发性油溶剂和不 仅可用于美甲而且平时可用于护甲的加钙护甲水。
[0008] 本发明解决上述问题的技术方案如下：
[0009]
[0011] 作为上述技术方案的优选，加钙护甲水，由以下质量份的组分构成：
[0014] 本发明上述技术方案中，水作为整个配方的分散介质，其不仅仅是聚氨酯乳胶微 粒的分散介质，而且作为颜填料的分散介质。由于水的表面张力比有机溶剂高得多，这就导 致对颜填料和指甲润湿较差的问题。为此需要加入大量表面活性剂来降低表面张力，本发 明中采用的表面活性剂主要是丙烯酸/VP交联聚合物。而表面活性剂的加入往往会导致产 生气泡的问题，从而使得配方复杂化。另外，水性指甲油成膜后，表面活性剂就留在指甲膜 中，对指甲膜的耐水性产生不利影响，使得指甲油容易被水浸泡发涨而影响使用。而且，本 发明还添加了葡糖酸钙，可以滋养指甲，帮助改善指甲因缺钙凹凸不平、硬脆易断的症状； 在美甲的同时起到健康护甲的效果。
[0015] 本发明在采用丙烯酸/VP交联聚合物作为主要的表面活性剂的同时，还添加了少 量的脂肪醇聚氧乙烯醚类，它作为乳化剂不仅具有良好的水溶性，也能溶于多种有机溶剂， 不含ΑΡΕ0,与丙烯酸/VP交联聚合物共同使用时能够显著提升前者的效能，产生协同作用， 从而减少前者的使用量，解决水性指甲油需要大量使用表面活性剂的问题。而且，脂肪醇聚 氧乙烯醚，还能降低其它助剂的使用量，如助溶剂甘油、缓冲剂三乙醇胺等。
[0016] 更重要的是，式I化合物是从银杏叶中提取得到，纯天然物质，其可以有效防止真 菌感染。
[0017] 本发明中，当水开始蒸发时，也就是指甲上的涂层开始成膜。成膜时分散介质挥 发，在毛细管作用力和表面张力推动下，以微粒状态稳定分散在分散介质水中的乳液粒子 发生紧密堆积，并且发生形变，粒子壳层破裂，粒子之间的界面逐渐消失，聚合物分子链相 互渗透和缠绕，从而形成连续均一的涂膜。
[0018] 众所周知，水蒸发除了与环境温度有关还与环境的干燥程度、风速等因素有关。因 此，光照、温度不再是唯一的或者说主要的因素，这就使得本发明可以不用辅助设备进行固 化成膜。并且，水性指甲油在水分少量蒸发时，指甲上的涂层就形成了较为稳固的膜，此时 通常称之为表干，也称之为触干，即此时，用手指轻压已经不会对它造成影响，它也不会吸 附环境的异物，比如灰尘。当水进一步蒸发时，可发展为指压干、干至可触、硬干、干透、干至 可重涂等。而通常发展至干至可触就可视为指甲做好了，这段时间很短，在数秒到数分钟不 等，这跟温度、环境湿度、风速等因素有关。
[0019] 水性指甲油，与以往的指甲油相比，其助剂种类多，这也是研发过程中的一个难 点。助剂虽然含量少，只有百分之几甚至是千分之几，但是它对水性指甲油的生产工艺、产 品质量、稳定贮存、方便使用等方面具有显著影响。水性指甲油中的助剂，除了上述的表面 活性剂之外（降低水的表面张力，使得乳胶微粒与其它助剂更容易分散到水中），还有润湿 剂分散剂、消泡剂、增稠剂、成膜助剂；水性指甲油中还可以有颜填料等。颜填料的添加给指 甲油带来巨大的经济价值，但也因为如此，给配方设计带来了更大的不稳定因素。以往技术 中，填料的添加往往只是降低成本，而现在还在研究其它方面的作用，比如：防止颜料沉降、 影响水性指甲油的流动性和流平性、影响成膜的光泽、有助于膜表面污染的清除、影响膜的 耐擦洗性；有些填料还会吸油。
[0020] 本发明中，甘油具有很强的水溶性，是一种助溶剂，不需要很多，只需要一点点就 可以帮助主料和其它助剂充分分散到水中，也能帮助它们被水充分润湿，也因此，在水性指 甲油领域，有些书上也称之为润湿剂。
[0021] 配方设计是一项综合性的工作，任一组分的缺失都可引起系统的性的变化。比如， 丙烯酸/VP交联聚合物缺失或者缺少，就影响了主料和助剂在水中的分散程度；脂肪醇聚 氧乙烯醚类乳化剂的缺失，不得不使丙烯酸/VP交联聚合物或其它助剂的量增加，将使成 膜性以及成膜后的稳定性等大打折扣；甘油的缺失将不得不加大水的比例，这使其它成分 的比例降低，也影响了成膜性等；纤维素类增稠剂，在某种程度上也可以理解为填充剂，其 主要作用是稠化，否则，水性指甲油涂抹后，膜层极薄，在水蒸发收缩时极不稳定，也缺乏涂 抹指甲油的乐趣，当然它的使用量将被严格控制，本发明中其添加量在5%以内，而当水性 指甲油作为透明水使用时，其可以不添加。
[0022] 优选地，所述成膜组分A为聚氨酯-35。
[0023] 优选地，所述脂肪醇聚氧乙烯醚类乳化剂具体为月桂醇聚醚-21。
[0024] 优选地，所述纤维素类增稠剂选自甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙 基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基乙 基纤维素、羟丙基甲基纤维素中的一种或多种。
[0025] 优选地，所述醇胺类缓冲剂为三乙醇胺。
[0026] 优选地，所述加钙护甲水为水性树脂指甲水，不含甲苯、甲醛、乙酸乙酯、DBP类有 害物质。
[0027] 本发明具有以下有益效果：
[0028] 1、本发明是以水作为分散剂，以聚氨酯为乳胶微粒，以脂肪醇聚氧乙烯醚类乳化 剂增强丙烯酸/VP交联聚合物降低水分散剂的表面张力作用为基础形成的水性指甲油；本 发明的成膜机理如下：分散介质挥发，在毛细管作用力和表面张力推动下，以微粒状态稳定 分散在分散介质水中的乳液粒子发生紧密堆积，并且发生形变，粒子壳层破裂，粒子之间的 界面逐渐消失，聚合物分子链相互渗透和缠绕，从而形成连续均一的涂膜；也就是说，当水 小部分蒸发时，树脂涂层自身内部的乳胶微粒之间的界面张力发生显著变化，并逐渐消失， 致使涂层发生收缩，表面干化，形成水性指甲油膜，待水再蒸发掉部分，通常仅需几秒时间， 就可达到表干，即触干；
[0029] 2、本配方中，脂肪醇聚氧乙烯醚除了能降低丙烯酸/VP交联聚合物的使用量外， 还能降低其它助剂的使用量，如助溶剂甘油、缓冲剂三乙醇胺等；
[0030] 3、本发明配方中没有光引发剂、没有挥发性油溶剂，也没有苯、甲醛、乙酸乙酯、 DBP类有害物质，并具有环保、快干、不需光照、成膜稳定的优点，同时，可以滋养指甲，帮助 改善指甲因缺钙凹凸不平、硬脆易断的症状；在美甲的同时起到健康护甲的效果；即使不 用于美甲也可以用于保护、滋养指甲。
[0031] 4、本发明配方中添加了从银杏叶中提取的式I化合物，可以有效防止指甲真菌的 生成。
[0032] 5、本发明由于具有健康的优点，光泽度好、还具有炫彩的特点。 实施例
[0033] 下面通过实施例对本发明作进一步说明。应该理解的是，本发明实施例所述方法 仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制，在本发明的构思前提下对本发明制备方 法的简单改进都属于本发明要求保护的范围。实施例中用到的所有原料、溶剂和菌种均购 自SigmaBiochemicalandOrganicCompoundsforResearchandDiagnosticClinical Reagents公司。
[0034] 式I化合物的制备实施例：
[0035] 以银杏叶片为原料，将其粉碎并用乙醇浸泡并提取2~4次，每次12h~72h，将提 取液合并、过滤并浓缩后得到所述银杏叶提取物浸膏；其中乙醇：银杏叶=3~4:1，重量 比。
[0036] 将上述银杏叶提取物浸膏用丙酮溶解后与为所述浸膏的2~5重量倍的60~ 120目硅胶混合后干法装柱，然后用体积比依次为9:1、8 :2、7:3、6:4、5:5的梯度氯仿-甲 醇溶液进行梯度洗脱，收集其中用体积比为9:1的氯仿-甲醇溶液洗脱时得到的洗脱液， 称为第一洗脱液；将上述第一洗脱液用硅胶层析柱继续分离，用体积比依次为15:1、10:1、 5:1、2:1的氯仿-丙酮溶液进行梯度洗脱，将其中体积为10:1的氯仿-丙酮溶液洗脱时得 到的洗脱液称为第二洗脱液。将上述第二洗脱液用硅胶柱层析继续分离，用体积比依次为 9:1、8:2、7:3、6: 4、5:5的石油醚-乙酸乙酯溶液进行梯度洗脱，将其中体积比为7:3的石油 醚-乙酸乙酯洗脱时得到的洗脱液称为第三洗脱液。
[0037] 将上述第三洗脱液通入高压液相色谱（压力在5_15Mpa的反相制备色谱）进行分 离纯化，该高压液相色谱采用21. 2mmX250mm，5μπι的C1S色谱柱，流动相为60wt%的甲醇 水溶液，流动相流速为12mL/min，紫外检测器检测波长为374nm，第三洗脱液每次晋阳60~ 150μL，收集每次进样后色谱峰保留时间为31min时所对应的洗脱液，脱除溶剂之后即得
[0038] 得到上述式I化合物之后，可再次溶于甲醇溶液，并以甲醇溶液为流动相，通过凝 胶柱进行层析分离，可以进一步提纯所述式I化合物。
[0039] 本发明式I化合物为黄色粉末；下述列出了式I化合物的紫外光谱、红外光谱和氢 核磁的主要结构特征峰。
[0040]紫外光谱（溶剂为甲醇）：λ_(logε )210(4. 36)，266 (3. 82)，374(3. 68)nm;
[0041]红外光谱（溴化钾压片）：νΜΧ3452, 2924, 2615,l668,比12,Ιδ?6,I437, 1：316, 1?7 ,1182, 1083, 1022, 868, 722cmS
[0042] 4NMR(500MHz,CDC13,ppm)δ:10. 7 (s-〇