防晒剂组合物的制作方法

防晒剂组合物的制作方法
【专利摘要】包含有机防晒剂与(i)尼龙颗粒、(ii)二氧化硅颗粒和(iii)硫酸钡颗粒的组合的组合物，与不含三种组分(i)?(iii)中任意一种而在其它方面相同的组合物相比提供了改善的SPF。所述组合物有利地提供高漫透射比，从而对皮肤产生天然的外观。
【专利说明】
防晒剂组合物
[0001] 相关申请
[0002] 本申请要求2014年4月24日提交的美国专利申请序号US14/260,775的优先权，将 该文献的内容完整地引入本文参考。
技术领域
[0003] 本发明一般性涉及用于防止人表皮受到紫外(UV)线损伤的组合物和方法。更具体 地，本发明涉及提高有机防晒剂的防日光系数(SPF)的组合物的用途。
【背景技术】
[0004] 目前一般公认暴露于日光照射可能产生不良健康后果，有时直到暴露后数年才得 以显现。当然，因过度暴露即刻出现的晒伤是痛性的且自身可能成为严重的急性健康问题。
[0005] 可得到减少暴露于日光射线期间皮肤接受的日光UV照射量的产品。典型的产品制 剂是化妆水、喷雾剂、霜剂、软膏剂或凝胶，其包含针对紫外线传输的化学和/或物理屏障。 它们在其防止皮肤受到UV照射的物理和生化作用的能力方面变化很大。
[0006] 早期的防晒制剂被设计成防止受到有限的日光暴露期的晒伤，同时维持传输的足 够射线以允许皮肤晒黑。然而，目前的焦点集中于尽可能消除更多的UV暴露，认为皮肤晒黑 是因过度暴露于日光照射导致的组织损伤指征。认为任意量的不加保护的暴露可以导致未 来的健康问题，例如皮肤癌和其它皮肤病。防晒剂和UV过滤剂是皮肤护理产品的重要组分， 它们通常用于防止日光有害射线导致的恶化或加速衰老过程。这些活性组分典型地以提供 2-约50或以上的防日光系数(SPF)值的量存在。
[0007] 本领域中已知许多有机防晒剂。一些实例包括PABA、乙基己基-甲氧基肉桂酸酯、 水杨酸高甲酯、水杨酸辛酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(阿伏苯宗）等。这些组分不仅成 本高，而且许多防晒剂产品具有不期望的美学特性，这可能限制其应用。
[0008] 因此，本发明的一个目的在于提供用于提高有机防晒剂的SPF的组合物。本发明的 另一个目的在于提供赋予对UV射线的防护作用、同时对皮肤提供期望的美学效果的组合 物。
[0009] 提供上述讨论仅在于提供对于本领域面对的问题性质的更好理解，但不应当以任 何方式被理解为允许作为现有技术，也不应当将本文引述的任何参考文献视为这类参考文 献构成针对本申请的"现有技术"的许可。

【发明内容】

[0010] 根据上述目的和其它目的，令人惊奇地发现，包含有机防晒剂与（i)尼龙颗粒(例 如用氢二甲硅油处理的多孔尼龙-6颗粒或非-多孔尼龙-12颗粒二氧化硅颗粒(例如 球形二氧化硅颗粒)和（iii)硫酸钡颗粒的组合的组合物与不含三种组分(i)-(iii)的任意 一种而在其它方面相同的组合物比较可以提供SPF的改善。在一些实施方案中，这种改善是 协同性的，其含义是指SPF的改善超过单独使用组分（i)-(ii i)时观察到的SPF改善的累加 作用。在一些实施方案中，组合物的SPF大于另外相同的但不含组分（i)-(iii)中的任意一 种的组合物的SPF至少约10%以上、至少约20 %以上、至少约30%以上、至少约40 %或至少 50%或以上。
[0011] 本发明的组合物典型地包含有机防晒剂。在一个实施方案中，该组合物可以包含 乙基己基-甲氧基肉桂酸酯(0MC)、胡莫柳酯、水杨酸辛酯、阿伏苯宗或其任意的组合。有机 防晒剂的量共同或各自占总组成的约0.5%-约50%，更典型地约1%-约20%，且更典型 地约2.5%-约15%重量。该组合物可以包含尼龙颗粒(例如多孔尼龙-6)，其用量占总组成 的约0.5% -约20%，典型地约1%-约10%或约2%-约10%或约5%重量。该组合物可以 包含二氧化硅颗粒（例如球形二氧化硅），其用量占总组成的约0.5%-约20%，典型地约 1 % -约10%或约1 % -约5%或约2.5%重量。该组合物可以包含硫酸钡颗粒，其用量占总 组成的约0.5% -约20%，典型地约1 % -约10%或约2% -约10%或约5%重量。尼龙:二氧 化硅:硫酸钡的重量比可以为，例如，约5 -约15份的尼龙:约1 一约10份的二氧化硅：约5 - 约15份的硫酸钡。在一个实施方案中，尼龙:二氧化硅:硫酸钡的重量比可以约为2:1: 2。该 组合物可以任选地包含一种或多种着色剂(例如颜料、色淀、染料等）。在一个实施方案中， 该组合物包含氧化铁颜料(例如用量约为0.1-约10%重量）。在另一个实施方案中，该组合 物包含二氧化硅涂敷的氧化铁颜料颗粒(例如用量约为0.1-约10%重量）。还提供用于防 止人表皮受到UV损害的方法，包含给人表皮、包括角质表面例如皮肤或毛发涂布本发明的 组合物。
[0012] 本发明的组合物有利地提供高漫透射比，这促成皮肤上的更自然的外观并且还用 于掩蔽细线和斑点，从而促成人皮肤外观的总体改善。
[0013] 本发明的这些和其它方面在阅读本发明的详细描述、包括待批权利要求之后对于 本领域技术人员显而易见。
[0014]发明详述
[0015] 以重量百分比提供的所有用量是相对于完整组合物而言（即包括溶剂或媒介物）， 另有描述的除外。应当理解，指定组合物中的所有重量百分比的总和不超过100%。
[0016] 术语"角质表面"包括皮肤、毛发、睫毛和指甲。术语"皮肤"预期包括面部、颈部、胸 部、臂、手、唇的皮肤等。
[0017] 术语"主要由…组成"意指仅包括那些实质上不改变本发明组合物的基本和新特 征的组分，本发明组合物的基本和新特征包括、但不限于化妆品的SPF和/或漫透射比/柔和 聚焦度(soft focus)。
[0018] 本发明的组合物包含颗粒的组合，其包含聚合物颗粒(例如聚酰胺，例如多孔尼龙 颗粒）、二氧化硅颗粒(例如球形二氧化硅颗粒)和硫酸钡颗粒(例如合成硫酸钡颗粒）。所述 组合物还包含有机防晒剂(例如甲氧基肉桂酸辛酯等）。
[0019] 本发明的一种组分是聚合物粉末或颗粒。在一个实施方案中，所述聚合酶粉末或 颗粒包含聚酰胺(例如尼龙)颗粒材料。通常，关注适合的任意聚酰胺颗粒，包括尼龙颗粒， 例如尼龙-6，6;尼龙-6;尼龙-6，9;尼龙-6，10;尼龙-6，12;尼龙-10，10(例如来自Evonik的 Tegolon?EC0);尼龙-11;尼龙-12和尼龙-4,6等。尼龙颗粒可以是多孔或非多孔和/或球 形颗粒。在一个实施方案中，可以使用尼龙_6(聚己内酰胺）的多孔颗粒聚合物。例如，所述 多孔尼龙颗粒可以具有低于0.5g/cc或低于0.45g/cc或低于0.4g/cc或低于0.35g/cc或低 于约0.3g/cc的堆积密度。在另一个实施方案中，可以使用尼龙-12聚合物的非-多孔颗粒。 该尼龙颗粒可以被表面处理以赋予疏水性。表面处理可以包含烃、碳氟化合物和/或硅酮 链。该链可以通过任意官能团与颗粒表面共价结合，包括、但不限于硅烷键。在一个实施方 案中，可以用氢二甲硅油处理尼龙颗粒(例如多孔尼龙-6)以便提供疏水性。尼龙颗粒的大 小可以在约0.5-约40微米直径，典型地约2-约15微米或约3-约8微米范围。适合的多孔 尼龙颗粒包括来自UBE Industries的POMP 605和POMP 605-S101。一种适合的非-多孔尼龙 颗粒是来自 Kobo Products，Inc ·的SP-500。
[0020] 本发明的另一种组分是二氧化硅颗粒。二氧化硅颗粒的平均大小可以约为1 一约 100微米或约1 一约40微米或约5 -约15微米。在一个实施方案中，所述二氧化娃颗粒具有约 12微米的大小。在一个实施方案中，所述二氧化硅颗粒是球形二氧化硅颗粒。一种适合的球 形二氧化娃颗粒材料是来自Kobo Products的MSS-500W。所述二氧化娃颗粒可以任选地被 表面处理以增加疏油性和/或疏水性或改善在媒介物中的分散性。在一些实施方案中，可以 使用氧化铝颗粒例如球形氧化铝颗粒替代一些或所有的二氧化硅颗粒。在另外的实施方案 中，所述组合物不含氧化铝颗粒或基本上不含氧化铝颗粒，其含义是指该组合物包含低于 1 %重量或低于0.5 %重量或低于0.25 %重量或低于0.1 %重量的氧化错颗粒。
[0021] 本发明的另一种组分是颗粒形式的硫酸钡。在一个实施方案中，可以以合成方式 生产硫酸钡颗粒。硫酸钡颗粒可以不溶于水或有机溶剂，对酸和碱具有耐受性并且因其折 光系数而具有中性色调。在一个实施方案中，硫酸钡颗粒的平均粒径大于0.1微米，典型地 大于0.2微米，更典型地大于0.5微米。在另一个实施方案中，硫酸钡颗粒的中值粒径约为 0.5 -约40微米、或约0.75 -约25微米、或约1 一约10微米或约3微米。适合的硫酸钡颗粒的 实例是来自Mallinckrodt Inc的"制剂用USP硫酸钡"或来自Sachtleben Chemie GmbH的 "Blanc Fixe XR-HN，，。
[0022] 本发明的组合物典型地包含一种或多种有机防晒剂。它们可以包括、但不限于水 溶性防晒剂(例如Eusolex 232);油溶性防晒剂(例如甲氧基肉桂酸辛酯）；和其它有机防晒 剂(例如樟脑衍生物、肉桂酸酯类、水杨酸酯类(例如水杨酸辛酯(辛水杨酯）、水杨酸三甲环 己酯（胡莫柳酯））、二苯酮类、对氨基苯甲酸(PABA)、PABA衍生物包括辛基二甲基PABA和乙 基PABA、二苯基丙烯酸酯衍生物和二苯甲酰基甲烷衍生物例如丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 (阿伏苯宗）、二苯酮_3(羟苯甲酮）、二羟苯甲酮、邻氨基苯甲酸甲酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲 酚曲唑三硅氧烷、4-甲基亚苄基樟脑、辛基三嗪酮、三嗪类包括羟基甲基苯基苯并三唑、亚 甲基双苯并三唑基-四甲基丁基苯酚、双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯酚三嗪及其混合物。 所述防晒剂可以以占总组成约1 % -约30 %重量的量存在，典型地约1 % -约10 %重量。
[0023] 本发明的组合物可以任选地包含一种或多种着色剂。适合的着色剂包括染料、颜 料、色淀和颗粒填充剂。在一个实施方案中，所述组合物包括约0.1 % -约10%重量的颜料， 例如无机物氧化物，包括金属氧化物，例如氧化铁、二氧化钛、氧化锌等。
[0024] 示例性的无机颜料包括、但不限于无机氧化物和氢氧化物，例如氧化镁、氢氧化 镁、氧化妈、氢氧化妈、氧化错、氢氧化错、氧化铁(a_Fe2〇3、γ _Fe2〇3、Fe3〇4、FeO)和氢氧化铁 包括氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、二氧化钛、钛的低氧化物、氧化锆、氧化铬、氢氧化铬、 氧化猛、氢氧化猛、氧化钴、氢氧化钴、氧化铺、氢氧化铺、氧化镍、氢氧化镍、氧化锌和氢氧 化锌，以及复合氧化物和复合氢氧化物例如钛酸铁、钛酸钴和铝酸钴等。所述无机氧化物颗 粒可以包含任选的涂料，例如，二氧化硅、钛白等。在一个实施方案中，所述颜料具有5nm- 100微米、或5nm-250微米、或10nm -100微米的粒径。在一些实施方案中，粒径（中值)应当 小于约5微米、或小于1微米。
[0025]另外的示例性的着色添加剂是色淀，其包括，例如：D&C红色No . 19 (例如，CI 45170，CI 73360或CI 45430) ;D&C红色No.9(CI 15585) ;D&C红色No.21 (CI 45380) ;D&C橙 色No.4(CI 15510);D&C橙色No.5(CI 45370);D&C红色No.27(CI 45410);D&C红色No.l3(CI 15630) ;D&C红色No.7(CI 15850:1);D&C红色No.6(CI 15850:2) ;D&C黄色No.5(CI 19140); D&C红色No.36(CI 12085);D&C橙色N〇.10(CI 45475);D&C黄色No.l9(CI 15985);ro&C红 色#40(CI#16035) ;FD&C蓝色#1(CI#42090) ;FD&C黄色#5(CI#19140);或其任意组合。
[0026] 适合的填充剂包括、但不限于二氧化硅、表面处理的二氧化硅、滑石粉、硬脂酸锌、 云母、高岭土、尼龙颗粒或粉末例如Orgasol?、聚乙烯颗粒或粉末、pmma粉末、 Teflon?.、聚合物珠或粉末包括共聚物微球例如Expanc.el.?. (Nobel Industries)、 P.01 ytΓ9·(Dow Corning)和娃酮树脂微球（来自Momentive的T〇_SΓ 1:?)或娃酮弹 性体颗粒等。另外的颜料/粉末填充剂包括、但不限于无机粉末，例如树胶、白垩、硅藻土、高 岭土、絹云母、云母石、金礞石、合成云母、红云母、黑云母、氧化锂云母、金精石、硅酸铝、淀 粉、蒙脱石粘土、烷基和/或三烷基芳基铵蒙脱石类、化学改性的硅酸镁铝、有机改性的蒙脱 石粘土、水合娃酸错、烟雾辛烯基琥?自酸错淀粉硫酸钡(fumed aluminum starch octenyl succinate barium silicate)、娃酸妈、娃酸镁、娃酸锁、金属妈酸盐、镁、二氧化娃氧化错、 沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(煅石膏）、磷酸钙、氟磷灰石、羟磷灰石、陶瓷粉、金属皂(硬脂酸 锌、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙和硬脂酸铝）、胶体二氧化硅和一氮化硼;环糊精、苯乙 稀和丙稀酸的共聚物粉末、苯代三聚氰胺(benzoguanamine)树脂粉末和羧乙烯基聚合物、 淀粉、纤维素粉末和改性纤维素粉末例如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠、纤维素珠、乙二 醇硬脂酸酯;和稳定剂/流变调节剂，例如，Bentone Gel和Rheopearl TT2。
[0027] 所用另外的着色剂和光亮扩散剂的用量和类型将根据终产品的性质和期望的颜 色强度的不同而改变；通常，这类另外的着色剂的量典型地占总组成的约〇.〇lwt%-约 75wt%，且更典型地约0.25wt% -约10wt%、乃至50wt%，重量，视化妆品成品的性质而定。 [0028]本文所述的本发明组分的组合理想地提供改善的光学影像模糊、柔和聚焦度和高 色度。光学扩散剂是改变皮肤表面视觉效果的颗粒，导致例如细线和皱纹的视觉影像模糊 和弱化。可以用于本发明的光学扩散剂的实例包括、但不限于一氮化硼、云母、尼龙、聚甲基 甲基丙烯酸酯(PMMA)、聚氨基甲酸酯粉末、絹云母、二氧化硅、硅酮粉末、滑石粉、特氟隆、二 氧化钛、氧化锌、钛白纤维、聚酰胺-6粉末或其任意的混合物。当存在时，光学扩散剂可以以 占组合物总重约O.Olwt% -约20wt%存在。
[0029]在一些实施方案中，所述组合物包含干扰或珠光颜料，例如氯化氧铋或钛酸化云 母。当存在时，珠光剂(Pear 1 s)和干扰颜料典型地占总组成的约0.1 % -约20 %重量。在其 它实施方案中，本发明的组合物可以不含或基本上不含干扰颜料。基本上不含干扰颜料是 指低于全部组合物的约1%，且优选低于约0.5%，且更优选低于约0.1%重量。
[0030]在一些实施方案中，所述颜料、色淀和/或填充剂可以被表面处理。表面处理可以 例如采取颗粒形式，其在媒介物中是更疏水性的或更可分散的。例如，可以使颗粒表面与有 机分子或基于硅的分子共价结合或离子结合，或可以吸附在其上，或可以通过物理方式给 颗粒涂敷材料层。在一些实施方案中，表面处理可以包含选自如下的材料：月桂酸铝、硬脂 酸铝、氨基酸、壳多糖、胶原蛋白、含氟化合物、卵磷脂金属皂、天然蜡、聚丙烯酸酯、聚乙烯、 娃酮、硅烷、钛酸酯（titanatate ester)、氨基甲酸乙酯、二甲硅油、全氟聚甲基异丙基醚、 苯乙烯丙烯酸酯共聚物、肉豆蔻酸镁、月桂酰基赖氨酸及其组合。在另外的实施方案中，表 面处理包含选自聚二甲基硅氧烷、三乙氧基辛酰基硅烷、三甲氧基新酰基硅烷、二甲硅油共 聚醇的材料及其组合。在一个实施方案中，所述颗粒着色剂表面已经用烷基硅烷处理，例如 烷基硅烷或更典型地&- 12烷基硅烷，包括示例性的实施方案，其中所述颗粒表面被C8烷 基硅烷(例如辛酰基硅烷)处理。例如，可以通过用三烷氧基烷基硅烷例如三乙氧基辛酰基 硅烷(INCI)或三甲氧基辛酰基硅烷（INCI)处理颗粒制备着色剂。在另一个实施方案中，所 述颗粒表面已经被氟烷基硅烷且特别是全氟烷基硅烷处理，例如全氟烷基硅烷或更典 型地&- 12全氟烷基硅烷，包括示例性的实施方案，其中颗粒着色剂表面被C8全氟烷基硅烷处 理。可以通过用三烷氧基氟烷基硅烷例如醛氟辛基三乙氧基硅烷(INCI)处理颗粒着色剂制 备它们。这类化合物的实例是十三氟辛基三乙氧基硅烷。
[0031] 本发明的化妆品组合物可以任选地包括一种或多种提供或增强光泽的试剂。光泽 增强剂在25°C下作为薄膜测定时典型地具有大于约1.4、优选大于约1.5的折光系数。适合 的光泽增强剂包括、但不限于多元醇类(例如甘油）、脂肪酯类、硅油、苯基丙基二甲基甲硅 烷氧基硅酸盐、聚丁烯、聚异丁烯、氢化聚环戊二烯、丙基苯基倍半硅氧烷树脂；月桂基聚二 甲基硅氧烷共聚醇、全氟壬基二甲硅油、二甲硅油/三硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷及其组 合。在一个实施方案中，所述组合物包含光泽增强剂，其用量占该组合物总重的约0.1% - 约10%重量，更优选约1 %-约5%重量。
[0032] 本发明的化妆品组合物可以任选地包括一种或多种蜡、所述一种或多种蜡可以是 天然的（例如植物、动物或矿物)錯或合成的錯(例如聚稀经、Fisher Tropsch等）。可以举出 的适合的蜡包括、但不限于三山嵛酸甘油酯、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、地蜡、石蜡、聚乙烯、微 晶蜡、蜂蜡、地蜡、氢化蓖麻油、日本蜡及其混合物。在一个实施方案中，蜡的量占组合物总 重的约0. lwt % -约25wt %。在另一个实施方案中，蜡的量占组合物总重的约1 % -约20 % 重量。在另一个实施方案中，所述组合物可以包含占组合物重量约5%-约15%重量的蜡。 在另外的实施方案中，所述组合物可以不含蜡或基本上不含蜡(例如按组合物重量计低于 1 %或低于0.5%或低于0.25%或低于0.1 %的蜡）。
[0033] 本发明的组合物可以包含一种或多种成膜剂，例如疏水性成膜剂。所述疏水性成 膜剂可以是任意适用于化妆品组合物的疏水性材料，包括蜡、油和疏水性成膜剂。术语成膜 聚合物应当被理解为表示自身或在至少一种辅助成膜剂的存在下形成连续薄膜的能力的 聚合物，所述连续薄膜粘附表面并且作为颗粒材料的粘合剂起作用。术语"疏水性"成膜聚 合物典型地是指在25°C下具有低于约1%重量的溶解度的聚合物，或这样的聚合物，其中该 聚合物的单体单元在25°C下在水中各自具有低于约1%重量的溶解度。"疏水性"成膜聚合 物在与水和辛醇的等体积混合物一起振摇时主要分配入辛醇相。主要的含义是指大于50% 重量、但优选大于75 %重量、更优选大于95 %重量分配入辛醇相。
[0034]聚合物成膜剂包括聚烯烃类、聚乙烯类、丙烯酸酯类、丙烯酸烷基酯类、聚氨基甲 酸酯类、硅酮类、丙烯酸硅酮酯类、硅酮聚氨基甲酸酯类、聚酰胺类、聚亚酰胺类、聚酯类、氟 聚合物、聚醚类、聚乙酸酯类、聚碳酸酯类、橡胶、环氧化物、甲醛树脂和任意上述组分的均 聚物和共聚物。
[0035] 其它聚合物成膜剂包括包含硅的聚合物，包括、但不限于二甲硅油、聚二甲基硅氧 烷醇(dimethiconol)、氨基双丙基二甲硅油、氨基丙基二甲硅油、氨端聚二甲基硅氧烷、氨 端聚二甲基硅氧烷羟基硬脂酸酯、二十二烷氧基二甲硅油（Behenoxy Dimethicone)、C3〇-45 烷基二甲硅油、C24-28烷基二甲硅油、C3Q-45烷基聚二甲基硅氧烷、鲸腊硬脂聚二甲基硅氧烷、 鲸蜡基二甲硅油、二甲氧基甲硅烷基乙二氨基丙基二甲硅油、己基聚二甲基硅氧烷、羟丙基 二甲硅油、硬脂酰氨基丙基二甲硅油、硬脂酰氧基二甲硅油、十八烷基聚二甲基硅氧烷、十 八烷基二甲硅油、乙烯基二甲硅油、二甲硅油/聚亚烷基醚交联聚合物和共聚物，例如与PEG 和/或PPG的二甲硅油共聚物。
[0036] 在一些实施方案中，期望向所述组合物中添加一定量的亲水性或水溶性成膜剂 (例如纤维质类、多糖类、聚季铵等）以改善涂展性、乳剂稳定性、美容外观和感觉等。在一些 实施方案中，亲水性或水溶性成膜剂的总重量百分比占组合物总重的约0.001%重量一低 于约20%，优选低于约15%，更优选低于约10%，且更优选低于约5%重量。
[0037] 还关注适合的上述举出的成膜剂的任意种的组合，包括聚合物和非聚合物成膜剂 的组合和/或疏水性和亲水性成膜聚合物的组合。当存在时，成膜剂占组合物的约〇. 01 % - 约20%重量，且更典型地约0.5%-约10%重量。
[0038]所述化妆品组合物典型地包含生理学可接受的媒介物。所谓"生理学可接受的"是 指该媒介物对于接触人表皮是安全的。关注本领域已知的任意可接受的媒介物为有用的。 所述媒介物可以包含水、疏水性有机溶剂和/或亲水性有机溶剂。适合的亲水性溶剂包括、 但不限于低级醇类(例如c 2-c6醇类，例如乙醇）；和二醇类，例如丁二醇、丙二醇、戊二醇、辛 酰二醇等。所述媒介物可以包含油，包括，例如，烃油、酯油、脂肪醇类和酯类和/或硅油。适 合的油包括酯油，例如，植物油；酯类，例如棕榈酸辛酯、肉豆蔻酸异丙酯和棕榈酸异丙酯； 醚类，包括二辛基醚;脂肪醇类包括鲸蜡醇、十八烷醇和山嵛醇；硅油，包括二甲硅油、环硅 酮类、环甲硅油五聚体和聚硅氧烷类;烃油，例如矿物油、凡士林油、异二十烷和聚异丁烯； 异链烷烃类，例如异辛烷、异十二烷和异十六烷和角鲨烷；另外的天然或合成蜡等。适合的 疏水性烃油可以是饱和或不饱和的，具有脂肪族特性并且是直链或支链的或包含脂环族或 芳族环。包含油的相可以由单一油或不同油的混合物构成。特别举出的可以由角鲨烷和异 十二烷(IDD)构成。
[0039] 可以将本发明的组合物配制成油包水型(W/0)乳剂、水包油型（0/W)乳剂、硅酮包 水型乳剂、水包硅酮型乳剂等。这些乳剂包含连续相和不连续相。连续相可以是无水的、基 于油的或基于硅酮的，而不连续相同样可以是水性的、基于油的或基于硅酮的，视连续相的 性质而定。合并的油和硅酮相也是可能的。
[0040] 所述油相可以包含本文讨论的疏水性油的任意种，包括、但不限于植物油;脂肪酸 酯类;脂肪醇类;异链烷烃类，例如异十二烷;硅油，例如二甲硅油、环硅酮类和聚硅氧烷类； 烃油，例如矿物油、凡士林油、异二十烷和聚异丁烯;天然或合成蜡等。
[0041] 乳剂典型地包含足以使该乳剂稳定的用量的乳化剂。适合的乳化剂列举在美国专 利US8，168，640中，将该文献的公开内容引入本文参考。乳化剂的量典型地占组合物总重的 约0 · OOlwt% -约20wt%，但优选约0 · 01 -约10wt%，且最优选约0 · lwt% -约5wt%。
[0042] 载体（媒介物）典型地占组合物的约1 % -约99 %重量，且更典型地约30 % -约 80 %重量。在一些实施方案中，所述载体占组合物的约50 %和约70%重量。所述媒介物可以 是水性的或无水的。所谓"无水的"是指不有意识地将水加入到制品中，但不排除与作为杂 质的另外的组分结合的少量水。基本上无水的是指占组合物总重低于2.5%重量的水，典型 地低于1%重量的水，且更典型地低于0.5%重量的水。
[0043] 如本文所述的组合物还可以包含另外的组分，其可以根据媒介物和/或组合物的 预期用途的不同而选择。另外的组分包括、但不限于抗氧化剂(例如BHT);油相结构化剂、水 相结构化剂、胶凝剂（例如酯终止的聚酯酰胺类、聚酰胺类、二丁基乙基己酰基谷氨酰胺 (dibutyl ethyl hexamoyl glutamide)和二丁基月桂酰基谷氨酰胺）；螯合剂（例如EDTA二 钠和柠檬酸盐）；乳剂稳定剂(例如卡波姆）；防腐剂(例如对羟基苯甲酸甲酯或辛酰二醇）； 香料(例如柠檬烯、薇烯等）；矫味剂(例如山梨醇）；保湿剂（例如甘油）；防水剂（例如PVP/ Eicosene共聚物）；水溶性成膜剂(例如羟丙基甲基纤维素）；油溶性成膜剂;补水剂(例如胆 固醇）；阳离子型聚合物（例如聚季铵）；阴离子型聚合物（例如黄原胶）；颜料、湿润剂例如 ARLACEL?Pi〇〇或EMEREST⑧2452;维生素(例如生育酚和醋酸生育酚)等。
[0044] 所述组合物可以包含另外的具有抗衰老有益性的活性组分。示例性抗衰老组分包 括、但不限于植物组分;硫代二丙酸(TDPA)及其酯类;维生素 a酸类(例如全反式维甲酸、9-顺式维A酸、植烷酸、视黄醇等）；羟酸(包括α羟酸和羟酸）、水杨酸和水杨酸酯类;去角质剂 (例如乙醇酸、3，6,9_三氧杂^--碳二酸(trioxaundecanedioic acid)等）、雌激素合成酶 刺激化合物（例如咖啡因和衍生物）；能够抑制5α还原酶活性的化合物（例如亚麻酸、亚油 酸、非那雄胺及其混合物）；屏障功能促进剂(例如神经酰胺类、甘油酯类、胆固醇及其酯类、 α羟基和ω羟基脂肪酸及其酯类等）；胶原酶抑制剂;和弹性蛋白酶抑制剂等。
[0045] 示例性的类视黄醇类包括、但不限于，视黄酸(例如，全反式或13-顺式)及其衍生 物、视黄醇(维生素 Α)及其酯，例如棕榈酸视黄酯、视黄醇乙酸酯和视黄醇丙酸酯和视黄醛。
[0046] 在另一个实施方案中，本发明的局部用组合物还可以包括如下组分的一种或多 种:皮肤渗透促进剂、软化剂、去角质剂和抗氧化剂。在一些实施方案中，本发明的组合物可 以单独地或与另外的典型地用于这类材料中的组成组分(涂料、油漆等)组合用作任意物质 表面上的UV防护剂，例如木材或皮革表面。
[0047] 软化剂提供增强皮肤光滑性和减少细线和粗糙皱纹外观的功能有益性。实例包括 肉豆蔻酸异丙酯、凡士林油、羊毛脂酸异丙酯、硅酮类(例如聚甲基硅氧烷(methicone)、二 甲硅油）、油、凡士林油、矿物油、脂肪酸酯类、乙基己酸鲸蜡酯、苯甲酸C 12-15烷基酯、异硬脂 酸异丙酯、二亚油酸二异丙基二聚体（diisopropyl dimer dillinoeate)或其任意的混合 物。其它软化剂包括希蒙得木油、羊毛脂油、椰子油、棕榈仁甘油酯类、葡萄籽油、月见草油、 芝麻油、蓖麻油、白芒花籽油、鸸鹋油、二甲硅油共聚醇白池花籽油酸酯（dimethicone copolyol meadowfoamate)、小麦胚芽油、夏威夷核油、鳄梨油及其混合物。软化剂可以以占 组合物总重约〇. lwt% -约50wt%存在。更典型地，软化剂可以以约2wt% -约15wt%、优选 约5wt%的量存在。
[0048] 还可以包括皮肤丰满剂。适合的皮肤丰满剂的实例是棕榈酰基寡肽。其它皮肤皮 肤丰满剂是胶原蛋白和/或其它糖胺聚糖(GAG)增强剂。当存在时，所述皮肤丰满剂典型地 占组合物总重的约0 · 1 wt % -约20wt %。
[0049] 适合的去角质剂包括，例如，α-羟酸、β-羟酸、含氧酸（oxaacids)、含氧二元酸 (oxadiacids)及其衍生物，例如其酯类、酸酐类和盐、适合的羟酸包括，例如，乙醇酸、乳酸、 苹果酸、酒石酸、柠檬酸、2-羟基烷酸、扁桃酸、水杨酸其衍生物。在一个实施方案中，去角质 剂是乙醇酸。当存在时，所述去角质剂可以占组合物的约0. lwt % -约20wt %。
[0050] 抗氧化剂清除来自皮肤的自由基，从而防止皮肤受到环境侵害。可以用于本组合 物的抗氧化剂的实例包括具有酚羟基官能团的化合物，例如，抗坏血酸及其衍生物/酯类； α_羟酸类;β_胡萝卜素;儿茶素;姜黄素;阿魏酸衍生物(例如阿魏酸乙酯、阿魏酸钠）；没食子 酸衍生物(例如没食子酸丙酯）；番茄红素;还原酸;罗丹酚酸;鞣酸；四氢姜黄颜料;生育酚 及其衍生物(例如醋酸生育酚）；尿酸;或其任意的混合物。其它适合的抗氧化剂是带有一个 或多个硫氢基官能团（一SH)的还原或非-还原形式的那些，例如谷胱甘肽、硫辛酸、巯基乙 酸和其它巯基化合物。抗氧化剂可以是无机物，例如亚硫酸氢盐、偏亚硫酸氢盐、亚硫酸盐 或包含硫的其它无机盐和酸。优选的抗氧化剂是硫二丙酸或其脂肪酯类（例如双月桂酸 酯）。在一个实施方案中，本发明的组合物可以包含约〇. 〇〇lwt % -约10wt %的抗氧化剂，而 在一个实施方案中，抗氧化剂占组合物总重的约O.Olwt%-约5wt%。
[0051] 其它常规的添加剂包括:维生素，例如生育酚和抗坏血酸及其酯类；维生素衍生 物，例如醋酸生育酚和抗坏血酸棕榈酸酯；增稠剂，例如羟基烷基纤维素;凝胶剂;结构化 剂，例如膨润土、蒙脱石、硅酸镁铝和硅酸镁锂；金属螯合剂，例如EDTA;pH调节剂（包括 Na0H、K0H、三烷基胺类、柠檬酸、磷酸、盐酸、氯化铵等）。
[0052]包含有机防晒剂、尼龙、二氧化硅和硫酸钡的组合物可以以任意类型的护发产品、 唇用产品、皮肤护理产品和化妆品使用。这类化妆品可以包括、但不限于粉底、腮红、粉饼或 散粉、遮瑕膏、古铜色化妆品、眼影和眼线膏。唇用产品包括、但不限于口红（lipsticks)、唇 彩（lip colors)、唇膏（lip balms)和保湿唇膏。如本文所述的组合物可以采取以化妆品为 典型的任意形式，例如，无水组合物、水性系统、热灌注系统、乳剂、凝胶、棒状物、喷雾剂和 粉饼或散粉。对于可以使用的媒介物的类型基本上没有限制，不过，它应当是接触人表皮可 接受的。
[0053]本发明还包括用于防止人体皮肤受到UV损害的方法，包含将本发明的组合物施用 于所述皮肤。在一些实施方案中，将所述组合物施用于人体皮肤，例如面部、手、身体或唇的 皮肤。 具体实施方案 [0054] 实施例1
[0055] 根据表1的配方制备组合物1-22。不存在或存在如表2-4中所示的指示量的尼龙、 二氧化硅和硫酸钡，视样品的不同而定。尼龙颗粒是用氢二甲硅油处理的多孔尼龙-6颗粒 (POMP 605-S101，来自UBE Industries)。二氧化娃颗粒是购自Kobo Products的球形二氧 化硅，为MSS-500W。硫酸钡颗粒是来自Mallinckrodt Inc的"制剂用USP硫酸钡"或来自 Sachtleben Chemie GmbH的"Blanc Fixe XR_HN"。
[0056] 表2-4表示每种组合物中存在(+ )或不存在(-)有机防晒剂、硫酸钡、尼龙、二氧化 硅或氧化铁。当存在时，硫酸钡的量为5wt%，尼龙的量为5wt%，二氧化硅的量为2.5wt%， 且0MC的量为7.5wt%，且胡莫柳酯和水杨酸辛酯的量各自为5wt%。对于其中不使用某种组 分的组合物，蓖麻油用于替代省略的组分，且适量至总计为100%。
[0057] 表 1
[0058]
[0059] 如下制备样品。合并A相、C相和D相组分并且混合至均匀，然后加入到B相的预熔化 蜡中。然后加入E相，混合至均匀并且冷却。
[0000] 体外SPF光谱仪用于测定体外配方的SPF。用3M Transpore?胶带(2英寸X 2英寸胶 带)拉出0.5ml浓稠物，将其置于2mm厚的石英板上。用Labsphere UV透射率分析仪通过取每 份样品3块板上的5个测量值的平均值测定SPF。
[0061]用X-rite Color i7分光光度计测定漫透射比。通过在玻璃板上形成每种组合物 的3mL薄膜厚度的下降率(drawdowns)制备样品。使样品静置4小时，然后取测量值。测定总 透射率与直接透射率。通过取两次测量之差计算漫透射比。
[0062] 对几种不同样品的SPF和漫透射比测量结果如下表2中所示。
[0063] 表 2
[0064]
[0065]从表2中可以观察到，在有机防晒剂的存在下存在硫酸钡、二氧化硅和尼龙将SPF 提高了至少5个单位(样品#1与样品#2比较KSPF增强效应在氧化铁的存在下更为显著（样 品#8与样品#10比较），得到的SPF提高为13.5个单位，而16.75个SPF单位的最显著的增加在 二氧化硅涂敷的氧化铁的存在下观察到（样品#7与样品#9比较）。样品#9与样品#10比较， SPF从30.05增加至35.69,其中添加二氧化硅涂敷的红氧化铁替代未涂敷的红氧化铁。另 外，当存在尼龙、二氧化硅和硫酸钡时，漫透射比提高，得到的值大于40个单位，且理想地约 50个单位或以上。
[0066] 实施例2
[0067]制备样品#11-14以便评价三种组分(硫酸钡、尼龙和二氧化硅)各自在提高有机防 晒剂的SPF中的作用。样品# 11包含7.5 % 0MC、0.50 %二氧化硅涂敷的氧化铁、5 %尼龙和 2.5 %二氧化硅，无硫酸钡。样品# 12包含7.5 % 0MC、0.50 %二氧化硅涂敷的氧化铁和5 %尼 龙，无二氧化硅和硫酸钡。样品#13包含7.5 %0MC、0.50 %二氧化硅涂敷的氧化铁和2.5 %二 氧化硅，无尼龙和硫酸钡。样品#14包含7.5 %0MC、0.50%二氧化硅涂敷的氧化铁和5 %硫酸 钡，无尼龙和二氧化硅。根据上述方法评价样品#11-14的SPF和漫透射比。将数据与用于比 较的样品#9(包含全部三种组分)概括如下。
[0068]表 3
[0069]
[0070] 样品#9(包含尼龙、二氧化硅和硫酸钡）得到35.69的SPF。不含这三种组分的一种 或多种的样品#11-14得到22-24的SPF值。样品#9的超过10个SPF单位的SPF的显著增加大于 这三种组分各自的累加作用，表明尼龙、二氧化硅和硫酸钡在共同用于提高有机防晒剂的 SPF时的协同作用。
[0071] 实施例3
[0072]制备样品#15-22以便研究三-组分系统与有机防晒剂即胡莫柳酯和水杨酸辛酯的 作用。
[0073] 表 4
[0074]
[0075] 将水杨酸辛酯（5%)或胡莫柳酯（5%)与或不与0MC-起添加到具有或不具有尼 龙、二氧化硅和硫酸钡的样品中。比较样品#15与#16、#17与#18、#19与#20、以及#21与#22， 在包含尼龙、二氧化硅和硫酸钡的所有样品中体外SPF均高于其相应的不含这三种组分的 对照品，表明该组合提高了另外的有机防晒剂的SPF。
[0076] 实施例4
[0077] 制备样品#23和#24以便研究三-组分系统在水包油型乳剂中的作用。根据表5的配 方制备样品。不存在或存在如表6中所示的指示量的尼龙、二氧化硅和硫酸钡。尼龙颗粒是 用氢二甲硅油处理的多孔尼龙-6颗粒(POMP 605-S101，来自UBE Industries)。二氧化硅颗 粒是购自Kobo Products的球形二氧化娃，为MSS-500W。硫酸钡颗粒是来自Mai 1 inckrodt Inc的"制剂用USP硫酸钡"或来自 Sachtleben Chemie GmbH的"Blanc Fixe XR-HN"。样品# 23和#24包含如下的有机防晒剂:水杨酸辛酯、水杨酸三甲环己酯、二苯酮-3(羟苯甲酮）、丁 基甲氧基二苯甲酰基甲烷和氰双苯丙烯酸辛酯。所述制备和测试方法与实施例1中的那些 相同。
[0078] 表 5
[0079]
[0080]
[0081] 表 6
[0082]
[0083] 正如表6中所示，包含尼龙、二氧化硅和硫酸钡的样品#23 (SPF为37.0)的体外SPF 与不含这三种组分的对照样品#24 (SPF为31.2)的SPF相比提高约20 %，表明提高SPF的组合 在水包油型乳剂中是有效的。
[0084] 实施例5
[0085]制备样品#25、#26和#27以便研究使用不同尼龙颗粒的作用。根据表7的配方制备 样品。不存在或存在如表6中所示的指示量的尼龙、二氧化硅和硫酸钡。尼龙颗粒是用氢二 甲硅油处理的多孔尼龙-6颗粒(POMP 605-S101，来自UBE Industries)或无表面处理的非-多孔尼龙-12颗粒（由Kobo Products，Inc.销售的尼龙SP-500)。二氧化娃颗粒是购自Kobo Products, Inc.的球形二氧化娃，为MSS-500W。硫酸钡颗粒是来自Mallinckrodt Inc的"制 剂用USP硫酸钡"或来自 Sachtleben Chemie GmbH的 "Blanc Fixe XR-HN"。样品#25-27包含 7.5 %乙基己基-甲氧基肉桂酸酯(0MC)和0.5 %二氧化硅涂敷的红氧化铁。制备和测试方法 与实施例1中的那些相同。
[0086]表 7

[0090] 正如表8中所示，包含尼龙、二氧化硅和硫酸钡的样品#26和#27的体外SPF与不含 这三种组分的样品#25的SPF相比提高约50%。对使用多孔尼龙颗粒制备的样品#26测定到 的SPF与对使用非-多孔尼龙颗粒制备的样品#27测定的SPF并无明显不同。
【主权项】
1. 组合物，包含有机防晒剂和提高SPF的组合物，所述提高SPF的组合物包含： (i)尼龙颗粒； (i i)二氧化娃颗粒;和 (iii) 硫酸钡颗粒， 其中所述提高SPF的组合物与不含三种组分（i)-(iii)中任意一种而在其它方面相同 的组合相比提供SPF的增加。2. 权利要求1的组合物，其中组分(i):(ii): (iii)的重量比约为5-15:1-10:5-15。3. 权利要求2的组合物，其中组分(i): (ii): (iii)的重量比约为2:1:2。4. 权利要求1的组合物，其中所述尼龙颗粒占该组合物重量的约1%-约10%;所述二 氧化硅颗粒占该组合物重量的约0.5%-约5%;且所述硫酸钡颗粒占该组合物重量的约 1%-约 10%〇5. 权利要求1的组合物，其中所述尼龙颗粒被氢二甲硅油表面处理。6. 权利要求1的组合物，其中所述尼龙颗粒包含多孔尼龙_6颗粒。7. 权利要求1的组合物，其中所述尼龙颗粒包含被氢二甲硅油表面处理的多孔尼龙_6 颗粒。8. 权利要求1的组合物，其中所述二氧化硅颗粒是球形的。9. 权利要求1的组合物，还包含颜料。10. 权利要求7的组合物，其中所述颜料是氧化铁。11. 权利要求8的组合物，其中所述氧化铁被二氧化硅涂敷。12. 权利要求1的组合物，其中SPF的提高至少为约10 %。13. 权利要求1的组合物，其中所述有机防晒剂选自乙基己基-甲氧基肉桂酸酯、胡莫柳 酯、水杨酸辛酯、羟苯甲酮、氰双苯丙烯酸辛酯和阿伏苯宗。14. 权利要求1的组合物，其中该组合物实现至少40的漫透射比。15. 权利要求1的组合物，其中该组合物是无水的。16. 权利要求1的组合物，其中该组合物包含水包油型乳剂。17. 用于防止人体皮肤受到UV损害的方法，包含将包含有机防晒剂和提高SPF的组合物 的组合物施用于所述皮肤，所述提高SPF的组合物包含： (iv) 尼龙颗粒； (v) 二氧化娃颗粒;和 (vi) 硫酸钡颗粒， 其中所述提高SPF的组合物与不含三种组分（i)-(iii)中任意一种而在其它方面相同 的组合相比提供SPF的增加。
【文档编号】A61Q17/04GK106061559SQ201580011811
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2015年3月4日 公开号201580011811.4, CN 106061559 A, CN 106061559A, CN 201580011811, CN-A-106061559, CN106061559 A, CN106061559A, CN201580011811, CN201580011811.4, PCT/2015/18579, PCT/US/15/018579, PCT/US/15/18579, PCT/US/2015/018579, PCT/US/2015/18579, PCT/US15/018579, PCT/US15/18579, PCT/US15018579, PCT/US1518579, PCT/US2015/018579, PCT/US2015/18579, PCT/US2015018579, PCT/US201518579
【发明人】J·法尼扎, A·L·豪威尔, W·E·麦克纳马拉
【申请人】雅芳产品公司