假塑性成膜化妆品组合物的制作方法

专利名称：假塑性成膜化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及假塑性化妆品组合物，该组合物具有改善的美学特性，如毛发纤维分开、增厚、去缠结、应用顺滑、成膜性质和改善的磨损性。
背景技术：
睫毛膏是化妆品工业中具有显著重要性的主要化妆产品。睫毛膏产品用于增强个人眼睛的美感，其通过给睫毛，有些情况下给眉毛涂层，以主要使睫毛增厚、延长、染色并勾画出个人睫毛的轮廓。
睫毛膏以多种形式上市，包括饼状或块状、霜膏、凝胶和低粘度液体状。饼状睫毛膏是该化妆品最初最流行的形式。它们典型地包含至少50％的肥皂，其中颜料与肥皂混合并压入饼中。用湿毛刷可使其产生泡沫，然后施用于睫毛上，得到令人满意和顺滑的效果。同样地，霜膏和液体睫毛膏通常被限于相对低的粘度或具有有限的剪切变稀行为。它们的主要缺点为在睫毛上形成的膜是完全水溶性的，且产品易于形成污渍和流动，从而转移到眼睛周边皮肤。后来，对饼状睫毛膏进行了改进，如掺入蜡以提高初始基于肥皂形式的防水性。这通常会损害应用的顺滑性。即当睫毛膏制剂的粘度增加时，它变得越来越难以施用，越容易脏乱，并使睫毛粘在一起。
睫毛膏涂抹器的出现也提供了一种扩展睫毛膏制剂选择的方式。例如，除了“饼状”之外，睫毛膏还可配制成霜膏或液体形式。霜膏睫毛膏通常为蜡和颜料以末端结合的形式分散于水中，非常象雪花膏。结合自动涂抹器，它们很快由于使用方便而在流行程度上超过了块状睫毛膏。即，这种形式较基于块状的应用更不依赖于使用者的实际技术。大多数成分与上述提及的块状睫毛膏的改良形式类似，且仍有许多相同的缺点是固有的。然而，因为它是霜膏结构，所以水的浓度更大，且允许掺入天然和合成的成膜剂以改善磨损性。添加这些成膜剂的主要缺点是缩短了应用时间。由于水的蒸发，聚合物快速接合形成不均匀分布的膜，导致睫毛膏在睫毛上更易成块。
美国专利5,614,200公开了使用凝结速率剂延长组合物的凝结速率，以提供足够长的时间使睫毛膏分布成半液体形式，从而避免结块。其中公开的制剂以磨损(例如沾污和防水性)为代价，提供了睫毛的分离和应用方便性。然而，仍需要化妆品组合物，尤其是睫毛膏，其能使睫毛去缠结和分离，而又不牺牲磨损性和睫毛增厚性。更重要的是，需要化妆品组合物，即睫毛膏，尽管其为粘性仍表现出改善的应用和分离的有益效果。虽然如上所述，本发明人已发现具有与假塑性相关的特定的流变学特性参数的化妆品组合物，该组合物能获得这些期望的有益效果。因此，本发明人已发现能获得这些期望有益效果的化妆品组合物，尤其是睫毛膏，该组合物具有约650Pa至约1500Pa的转变点应力和低于约0.5Pa-s的高剪切速率斜率。本申请人还已发现本发明公开的组合物还可用于其它与皮肤样角质组织相关的化妆品应用，例如唇膏、基础化妆品、眼线、唇线、眼影、胭脂等，在这些应用中希望提供一种持久、成膜的化妆产品的顺滑的效果。
发明概述本发明涉及对角质组织和角质纤维具有改善的应用有益效果的化妆品组合物，其中所述组合物具有改善的应用有益效果，同时避免目前本领域已知的与组合物有关的负面效果。本发明要求保护的组合物具有约650Pa至约1500Pa的转变点应力和低于约0.5Pa-s的高剪切速率斜率。
发明详述本发明使用的术语“化妆品”包括化妆和护发产品。
术语“化妆”是指能在脸上包括在眼睫毛、眉毛、脸颊、嘴唇等上留下颜色的产品。
护发产品是用于处理、护理哺乳动物毛发纤维或以某种方式赋予其美学上令人愉悦属性的产品。涉及“护发产品”的产品包括但不限于毛发调理剂、洗发香波、去缠结喷剂及类似物。
本文所用术语“角质组织”是指作为哺乳动物(例如人类、狗、猫等)最外层保护性覆盖层的包含角质的层，该覆盖层包括但不限于皮肤、嘴唇、毛发、脚趾甲、手指甲、表皮、蹄等。
本发明使用的术语“角质纤维”尤其是指哺乳动物(例如，人类或动物)毛发，例如在头或身体上的毛发、眉毛和睫毛。
本发明使用的术语“局部应用”是指将本发明的组合物施用或涂抹到角质组织表面。
本发明使用的术语“皮肤病学上可接受的”是指所述组合物或组分适用于与哺乳动物角质组织接触，而没有过度的毒性、不相容性、不稳定性、变应性反应等。
本发明使用的术语“安全有效量”是指在技术人员合理的判断范围内，化合物或组合物足以产生显著的正有益效果、优选正的角质组织外观或感觉有益效果的量，该有益效果包括本发明所公开的独立的或组合的有益效果，但该量应足够低以避免严重的副反应，即提供合理的有益效果与风险比。
除非另外指明，本文中使用的所有百分比和比率均以总组合物的重量计，并且所有的测量均在25℃进行。
本发明的组合物可包括，基本上由或由本发明所描述的基本组分以及任选成分组成。本发明使用的“基本上由...组成”指组合物或组分可包括附加成分，只要所述附加成分不会在实质上改变本发明要求保护的组合物或方法的基本的和新的特性。
本发明中所有引用的出版物均全文引入本文以供参考。
流变学方法本发明的组合物具有约650Pa至约1500Pa的转变点应力和低于约0.5Pa-s的高剪切速率斜率。在更优选的的实施方案中，转变点应力为约750Pa至约1200Pa、更优选约850Pa至约1000Pa。此外、优选高剪切速率斜率低于约0.25Pa-s、甚至更优选低于约0.01Pa-s。
为测定上述提及的本发明要求保护的组合物的流变学限度，研究了下述方法。该方法使用的仪器和附件包括流变仪(例如Haake RS150)、具有1°角的20mm圆锥、20mm板、水浴和溶剂收集器。并且应满足下列条件1)运行受控剪切速率(对数)；2)剪切速率＝0.01s-1至300s-1；3)收集数据点数＝300；4)测试期＝300秒；和5)水浴为25℃。
在进行测量前应校正流变仪。样品应接近室温(25℃)。在应用本发明化妆品时，应用技术是关键。因为本发明的组合物趋向于具有相当的触变性，例如在测量前剪切会影响测量结果，保持应用技术的一致和最小化预剪切是重要的。当将样本应用于基板时，应轻轻地在一个动作中舀出样本，而不要有显著的剪切或扩张。该样本应轻轻地放置于基板上，不要压挤和旋转抹刀而使其远离样本。样本应置于基板中间，并较平坦地横穿基板放置。样本尺寸应正好足够，以使一旦达到板或圆锥的最终位置时(0.052mm)，就有微量样本流出间隙。样本应为约1克。如果放置太多样本或没有均匀分层放置，顶板将会过分地压迫和剪切样本而影响结果。样本应为新鲜的(即常规挥发性含量)。因此，应避免将样本从存储容器的空气/化妆品组合物界面取出。快速干燥的化妆品组合物较难测量，通常需要溶剂收集器以准确测量新鲜膜。应对样本使用正确溶剂(如水、异十二烷等)，这些溶剂为化妆品组合物样本中的主要溶剂(或相容的溶剂)。一旦达到测量位置，样本材料将自间隙突出一个小突起。对此应快速并轻轻地除去，以便不干扰顶板，也不会预剪切样本。如果顶板被移动，则放弃此次操作。应非常快速地准备样本，以减少样本的干燥(即小于20秒)。
上述方法的结果以应力(帕斯卡)对剪切速率(s-1)的函数作图，如

图1和2所示。在这两幅图中，10代表初始收率，其为开始流动或变形的点。在该点的应力为初始收率应力。低剪切速率区域20为样本开始流动区域，但它仍代表样本完全剪切变稀前的区域。20所表示的线的斜率为低剪切斜率(以Pa-s度量)，以剪切应力/剪切速率的比率计算得来。30代表转变点。此为样本粘度显著降低，即样本剪切变稀的点。在转变点的剪切速率为转变点剪切速率，在转变点的应力为转变点应力。高剪切速率区域40为转变点后的区域，此时样本剪切变稀或流动更容易，并更象流体。40所表示的线的斜率为高剪切速率斜率(以Pa-s度量)，以剪切应力/剪切速率的比率计算得来。转变点也可以以剪切速率而不是应力(应力依赖其它量)来描述。已发现具有约85s-1至约225s-1、更优选约110s-1至约175s-1的转变点剪切速率具有如上述转变点应力范围内类似的有益效果。
图1显示本发明要求保护的组合物的一个测试样本结果。此样本在转变点后极端地剪切变稀。图1显示，最大应力位于转变点。在转变点的最大压力或高剪切速率区域的负斜率代表本发明要求保护的组合物的物质性质。图2还显示剪切变稀行为，但在此时为最大应力平台。本发明的一些实施方案在斜率上甚至可能稍微增加，但应低于约0.5Pa-s，在此情况下样本仍具有相当的剪切变稀性。已发现此剪切变稀行为(如图1和2所示)是对消费者有益效果的主要贡献者，该有益效果被认为是本文所期望的。
应重复进行测试方法(例如每排10次)，结果应产生低于10％、更优选低于5％的的相对标准偏差。
任选成分本发明的组合物可包含各种其它组分，如通常用于给定产品类型中的组分，只要它们不会损害本发明的有益效果(即流变学特性限制)。这些任选组分应适用于哺乳动物皮肤的应用，即，当将其掺入组合物时，在合理的医学或配制人员的判断范围内，它们适用于与人的皮肤相接触，而不会有过度的毒性、不相容性、不稳定性、变应性反应等。CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，第二版(1992)描述了各种各样的通常用于皮肤护理领域的、适用于本发明组合物的非限制性化妆品和药物成分。
在本发明中可添加众多任选成分，以提供除本发明上述所定义的有益效果之外的附加有益效果。例如、优选地，本发明的组合物包含防腐剂体系，以阻止微生物增长并维持产品的完整性。在本发明中，防腐剂体系不会对组合物造成有害影响。
本发明还可使用本领域技术人员众所周知的任何任选成分。任选成分的实施例有化妆填充剂，该化妆填充剂包括但不限于云母、滑石、尼龙、聚乙烯、二氧化硅、聚甲基丙烯酸酯、陶土和特氟纶。还可包括合适的化妆品防腐剂，该防腐剂包括但不限于对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、山梨酸钾、乙二胺四乙酸三钠盐、苯氧基乙醇、乙醇、苯甲醇、双咪唑烷基脲、咪唑烷基脲和季铵-15。还可使用成膜剂。合适的试剂包括但不限于天然和合成的附加成膜剂，如紫胶、金合欢、羟乙基纤维素、PVP/DMEA、硅氧烷胶乳和聚季铵盐-10。
乳化剂还可用于辅助组合物的稳定性。这些乳化剂包括但不限于肥皂、磷酸酯、乙氧基化醇、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化脂肪酯、多元醇乙酯、甘油酯、蔗糖或脱水山梨糖醇酯、葡萄糖酯、磷酸钾或DEA-鲸蜡基磷酸盐、三乙醇胺、脂肪族酯，及其混合物。
可用于本发明的任选组分可依据它们的治疗或美容有益效果或其假定的作用方式来分类。然而，应当理解，可用于本发明的任选组分在某些情况下可提供一种以上的治疗或美容有益效果，或者以一种以上的方式起作用。因此本文的分类只是为了方便，而并不旨在将组分限制到该特定应用或所列出的应用中。以下详述合适的任选成分。
磷脂本发明的组合物包括至少一种具有下式的磷脂
磷脂(I)的命名和C原子数是基于IUPAC-IUB生物化学命名系统(CBN)委员会的Eur.J.of Biochem.79，11-21(1977)“Nomenclature of Lipids”的推荐(sn-命名，立体专一编号)。
具有C10-20酰基的R1和R2可以是具有偶数个C原子的直链C10-20烷酰基和具有双键和偶数个C原子的直链C10-20烯酰基。
具有偶数个C原子的直链C10-20烷酰基R1和R2为，例如正十二烷酰基、正十四烷酰基、正十六烷酰基或正十八烷酰基。
具有双键和偶数个C原子的直链C10-20烯酰基R1和R2是，例如6-顺式或6-反式、9-顺式或9-反式十二烯酰基、-十四烯酰基、-十六烯酰基、-十八烯酰基或-二十碳烯酰基，特别是9-顺式十八碳烯酰基(油酰基)，及9，12-顺式十八碳二烯酰基或9，12，15-顺式十八碳三烯酰基。
其中R3为2-三甲基氨基-1-乙基的磷脂(I)通常称为卵磷脂，其中R3为2-氨基-1-乙基的磷脂(I)通常称为脑磷脂。本发明优选使用，例如具有不同或相同酰基R1和R2或其混合物的天然的脑磷脂或卵磷脂，例如，来自大豆或鸡蛋的脑磷脂或卵磷脂。
术语“天然的”磷脂(I)是指就R1和R2而言，其不具有均一组成的磷脂。因此天然的磷脂(即天然卵磷脂和天然脑磷脂)的酰基R1和R2不能从结构上定义，并且得自天然的脂肪酸混合物。
具体地讲，天然卵磷脂定义为来自天然源，如大豆的磷脂或磷脂化合物的混合物。三种主要磷脂为磷脂酰胆碱、磷酸酰乙醇胺和磷脂酰肌醇基。在本发明的一个实施方案中使用的卵磷脂选自卵磷脂、卵磷脂浓缩镏分、氢化卵磷脂及其混合物。可任选地，卵磷脂具有不小于75％的磷脂含量和小于5％的游离油，卵磷脂也可不含油。这些物质的实施例为来自Central Soya的Centrolex F和来自Nat termannPhospholipid的Phospholipon系列(50G、80、90、100等)。本发明中卵磷脂组合物可包含约23％的磷脂酰胆碱、20％的磷酸酰乙醇胺和约14％的磷脂酰肌醇基。剩余卵磷脂由其它磷脂、类脂、碳水化合物、甘油三酯和水分组成。
本发明中分馏的卵磷脂组合物主要由磷脂酰胆碱组成，该磷脂酰胆碱具有如在卵磷脂中自然产生的正常脂肪酸分布，或具有通过氢化方法主要由如硬脂酸和棕榈酸的饱和类型组成的脂肪酸。本发明提及的Phopholipon 80由76％的磷脂酰胆碱、3％的溶血磷脂酰胆碱、8％的磷脂酸、4％的磷酸酰乙醇胺和9％的其它类脂组成。本发明提及的Phospholipon 50或50G与Phospholipon 80类似，只是磷脂酰胆碱浓度更少，只有混合物的50％。磷酸酰乙醇胺与其它组分一起以30％量存在。其它已分馏卵磷脂包括但不限于Phospholipon 100、Phospholipon 90H、Phospholipon 90/906和其它市售的已分馏卵磷脂。
磷脂(I)也来自合成源。相对于R1和R2具有均一组成的磷脂定义为术语“合成磷脂”。此类合成磷脂可以为上述定义的卵磷脂和脑磷脂，且它们的酰基R1和R2具有限定的结构并来自限定的具有大于约95％纯度的脂肪酸。R1和R2可以相同或不同，可以为不饱和的或饱和的基团。在一个实施方案中，R1为饱和的，如正十六烷酰基，R2为不饱和的，如9-顺式十八碳烯酰基(油酰基)。合适的合成磷脂的实施例参见公布于1999年12月7日的Weder等人的美国专利5,997,888中。
在优选的实施方案中，磷脂基本上是化学游离的(即自由的和/或无阻的)。在下文中，“化学游离的”可交替地称为“未配合的”。因此本发明的磷脂基本上为未配合的。而且，如果组合物包含配合形式的磷脂，此配合优选为基本上可逆的。本领域的普通技术人员可容易地判定此可逆性。
在一个实施方案中，以组合物重量计，该组合物包括约0.1％至约5％、更优选约0.25％至约4％、最优选约0.5％至约3％的磷脂。
PVP-共聚物PVP-共聚物也可掺入本发明的组合物中。本发明使用的共聚物可定义为乙烯基吡咯烷酮的衍生物，更精确地为聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和α-烯烃的共聚物，或聚乙烯基吡咯烷酮的烷基化衍生物。可任选地，这些聚合物为亲脂的。
这些聚合物也可用下式表示 其中基团R1-R12各自独立地代表直链或支链C10-C40烷基，或氢原子，其中所述的基团R1-R12中至少有一个不是氢原子。Y值可等于或大于零，且X必须不等于零。
在一个实施方案中，本发明使用的聚合物包含至少一种包括14至32个碳原子，可任选地包括28至32个碳原子的基团R。
包括10至40个碳原子的烷基包括十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基和三十烷基。
在本发明的一些实施方案中，PVP共聚物的重均分子量为约5000至约30,000，可任选地为约6000至约20,000。
在本发明的一个具体实施方案中，Y等于0，基团R2-R5代表氢。可任选地，含氢的不同基团中至少一种包括14至32个碳原子。满足此实施方案变体的聚合物包括ISP市售的商品名为Ganex WP-660和Antaron WP-660的tricontanyl PVP。
在本发明的另一实施方案中，Y不等于零。基团R1-R9和R11与R12优选地代表氢。R10还可包括14至32个碳原子，且独立地具有1/5至5/1的x/y比。
包括在此实施方案变体中的聚合物中，可提及的一种是ISP市售的商品名分别为Ganex V-216和Ganex V-220的PVP/十六烷共聚物或PVP/二十碳烯共聚物。Ganex V-216是包括约15％至23％吡咯烷酮单元的重均分子量为7300的PVP/十六烷共聚物。Ganex V-220是包括约20％至28％吡咯烷酮单元的重均分子量为8600的PVP/二十碳烯共聚物。
如本发明所述的聚合物在室温下具有稠度，其依据烷基链的长度可呈现出不同程度的粘度。因此，它可为具有类似于40至55泊粘度的液体形式(4至5.5Pa-s)或糊状形式，或具有接近蜡的稠度的固体形式。
在本发明的组合物中，PVP共聚物以组合物重量计，可以以约0.05％至约15％，可任选地，约0.1％至约10％，或约0.25％至约5％的浓度存在。上述提及的本发明的PVP共聚物可单独使用或组合使用。
树脂本发明的组合物还可包括至少一种树脂。该树脂典型地以水不溶性胶乳形式得自商业制造者。此类胶乳为含水乳液或聚合材料分散液，或树脂。所述树脂包括由单体、所述单体衍生物、所述单体的混合物、所述单体衍生物的混合物形成的聚合物和天然聚合物及其混合物。该树脂还包括上述聚合物的化学改性版本。本发明的这些组合物以组合物重量计，包括约0.1％至约30％、优选约0.5％至约25％、更优选约1％至约10％、最优选约2％至约8％的树脂。此外，本发明的组合物以组合物重量计，将包括不大于约50％、更优选约1％至约40％、甚至更优选约5％至约20％、最优选约10％至约17％的胶乳。
包括所需树脂的水不溶性胶乳包括选自下列单体芳族乙烯基、双烯、乙烯基氰、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物、乙烯基酯、烯烃及其异构体、乙烯基吡咯烷酮、不饱和羧酸、不饱和羧酸的烷基酯、不饱和羧酸烷基酯的羟基衍生物、不饱和羧酸的氨基化合物、不饱和羧酸的胺衍生物、不饱和羧酸烷基酯的缩水甘油基衍生物、烯属二胺和异构体、芳族二胺、对苯二酰卤化物、烯多醇及其混合物。在一个实施方案中，单体选自芳族乙烯基、双烯、乙烯基酯、烯烃和它们的异构体、不饱和羧酸、不饱和羧酸烷基酯、不饱和羧酸烷基酯的羟基衍生物、不饱和羧酸的氨基化合物及其混合物。在另一个实施方案中，单体选自芳族乙烯基、双烯、乙烯基酯、不饱和羧酸烷基酯、不饱和羧酸烷基酯的羟基衍生物及其混合物。制备包含树脂的胶乳的聚合方法在本领域是众所周知的。此方法公开于Kirk Otimer的Encyclopedia of Chemical Technology，第14卷，“LatexTechnology”，第三版，1981；该文件引入本文以供参考。
可用于本发明的具体胶乳包括但不限于来自InterpolymerCorporation的Syntran系列(胶乳)，例如Syntran 5170、PolymerEX33-9和Syntran 5130(配制有附加的氨、丙二醇、防腐剂和表面活性剂的丙烯酸酯共聚物)和Syntran 5002(配制有附加的氨、丙二醇、防腐剂和表面活性剂的苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物)；来自Rohm & Haas的Primal系列(丙烯酸胶乳)；来自Hoechst的Appretan V(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物胶乳)；来自Air Products的Vinac(聚乙酸乙烯酯胶乳)；来自联合碳化物公司的UCAR胶乳树脂130(聚乙酸乙烯酯胶乳)；来自Rhone Poulenc的Rhodopas A系列(聚乙酸乙烯酯胶乳)；来自Hoechst的Appretan MB、EM、TV(乙酸乙烯酯/乙烯共聚物胶乳)；来自Dow Chemical的200系列(苯乙烯/丁二烯共聚物胶乳)；来自Rhone Poulenc的Rhodopas SB系列(苯乙烯基丁二烯共聚物胶乳)；来自Witco的Witcobond(聚氨酯胶乳)；来自Goodrich的Hycar系列(丁二烯/丙烯腈共聚物胶乳)；来自Goodyear的Chemigum系列(丁二烯/丙烯腈共聚物胶乳)和来自ICIResins的Neo Cryl(苯乙烯/丙烯酸酯/丙烯腈共聚物胶乳)。在优选实施方案中，胶乳包括丙烯酸铵共聚物。
蜡当掺入蜡时，其包括本发明的组合物中最高含量的固体。蜡典型地以按组合物重量计约1％至约20％，可任选地，约2％至约18％，或约3％至约15％的含量使用。
蜡定义为高分子量低熔点的有机混合物或化合物，在室温下为固体并且通常在组成上，除了它们不含甘油酯外，类似于脂肪和油。一些蜡为烃类，其它的为脂肪酸和醇的酯。在本发明使用的蜡选自动物蜡、植物蜡、矿物蜡、合成蜡石油蜡、烯聚合物、烃类如Fischer-Tropsch蜡、硅氧烷蜡及其混合物，其中蜡具有55℃至100℃的熔点，且依据美国标准ASTM D5的测量，在25℃下的针渗透为3至40。如美国标准ASTM D5所述的针渗透测量原理由下列步骤组成测量直至将一个标准针(重2.5g且放在一个重47.5g的针架中，即总重50g)放置在蜡上5秒能穿透时的深度，以毫米的十分之一表达。
可用于本发明的具体的蜡选自蜂蜡、羊毛脂蜡、紫胶蜡(动物蜡)；巴西棕榈蜡、小烛树蜡、月桂树的果实(植物蜡)；地蜡、纯地蜡、(矿物蜡)；石蜡、微晶蜡(石油蜡)；聚乙烯、(烯聚合物)；聚乙烯均聚物(Fischer-Tropsch蜡)；C24-C45烷基甲基硅氧烷(硅氧烷蜡)；及其混合物。最优选的为蜂蜡、羊毛脂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯、C24-C45烷基甲基硅氧烷，及其混合物。
脂肪脂肪是高级脂肪酸如硬脂酸和棕榈酸的甘油酯。此类酯及其混合物在室温下为固体并呈现晶体结构。脂肪典型地以按本发明中所含固体的重量计约5％至约50％、优选约10％至约25％、最优选约10％至约20％的含量使用。
如本发明所述所用的脂肪选自来自动物、植物的脂肪，合成的衍生脂肪及其混合物，其中所述脂肪的熔点为约55℃至约100℃。且依据美国标准ASTM D5的测量，在25℃下的针渗透约3至约40。优选地，所述脂肪选自一硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、十六烷酸甘油酯、C18-C36甘油三酯、三山嵛酸甘油酯、C18-C36酸甘油三酯及其混合物。
在本发明中，磷脂(如卵磷脂)的量以组合物重量计为至少0.1％，且脂肪(如一硬脂酸甘油酯)与磷脂的比例为约2∶1至约20∶1，可任选地为约3∶1至约12∶1，或约3.5∶1至约10.5∶1。
皮肤病学可接受的载体可任选地，本发明的组合物包含皮肤病学上可接受的载体。载体可为挥发性的或非挥发性的。合适的载体为可溶解或均匀分散本发明的组分的那些。它们包括但不限于水，低级醇(如乙醇、异丙醇)，二羟基醇如丙二醇和丁二醇，多元醇如甘油、水醇混合物，烃(如异丁烷、己烷、癸烯、丙酮)，卤化烃(如氟利昂)，里哪醇，烃基酯(如乙酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯)，挥发性硅衍生物，尤其是硅氧烷(如苯基五甲基二硅氧烷、苯乙基五甲基二硅氧烷、甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷、氯丙基五甲基二硅氧烷、羟丙基五甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷)，及其混合物。在一个实施方案中，载体选自水、乙醇、挥发性硅衍生物及其混合物。公布于1998年5月12日的Gerald J.Guskey等人的美国专利5,750,096进一步描述了在本发明中使用的挥发性或非挥发性的载体。
颜料本发明的组合物可任选地包含皮肤病学上可接受的颜料，该颜料选自无机颜料、有机颜料和有机色淀颜料、珠光颜料及其混合物。当使用颜料时，其存在的比例取决于希望生产的颜色及其色度。在组合物固体部分的颜料含量为约3％至约20％、优选约5％至约15％、最优选约5％至约10％。颜料可任选地用处理物对其进行表面处理，该处理物包括但不限于硅氧烷、全氟化合物、卵磷脂和氨基酸。
在本发明中使用的无机颜料包括选自下列的物质金红石二氧化钛、锐钛矿二氧化钛(两者都编入《颜色索引》(Color Index)，参考条目为CI 77891)；黑、黄和红氧化铁(CI 77499、77492和77491)；氯氧化铋(CI 77163)；锰紫(CI 77742)；群青(CI 77007)；氧化铬(CI77288)；氢氧化铬(CI 77289)；亚铁氰化铁(CI 77510)；氧化锌(CI77947)及其混合物。
在本发明中使用的有机颜料包括染料和类似的色淀，其选自D&C红6(CI 15850)；D&C红7(CI 158501)；D&C红21(CI453802)；D&C红22(CI 45380)；D&C红27(CI 454101)；D&C红28(CI 45410)；D&C红30(CI 73360)；D&C红33(CI17200)；D&C红34(CI 158801)；D&C红36(CI 12085)；D&C橙4(CI 15510)；D&C橙5(CI 453701)；D&C橙11(CI 45425)；FD&C黄5(CI 19140)，FD&C黄6(CI 15985)；D&C黄10(CI47005)；FD&C绿3(CI 42053)；D&C绿5(CI 61570)；FD&C蓝1(CI 42090)；胭脂虫胭脂红(CI 75470)；鸟嘌呤(CI 75170)，及其混合物。
在本发明中使用的珠光颜料包括那些单独或组合地涂敷了下列物质中任何一种的云母(或类似板的基质)二氧化钛、氟氧化铋、氧化铁、亚铁氰化铁、氧化铬、氢氧化铬和上述提及的任何有机颜料类型及其混合物。
疏水性调理剂本发明的组合物可任选地包含一种或多种疏水调理剂。优选地，疏水性调理剂的加权算术平均溶解参数小于或等于12。已经认识到，对于包括两种或更多种化合物的疏水性调理剂来说，如果该化合物中的其中之一具有大于12的单独溶解参数，则基于溶解参数的这种数学定义，要达到必需的加权算术平均溶解参数，即小于或等于12是可能的。
对于本领域中的普通制剂师来说，溶解参数是众所周知的，并且通常用作测定配制过程中的原料相容性和溶解性的指导。
化合物的溶解参数δ定义为该化合物的内聚能密度的平方根。典型地，由附加基团对蒸发热的贡献和该化合物组分的摩尔体积的的列表值，用下式计算化合物的溶解参数
δ=[ΣiEiΣjmj]1/2]]>其中∑iEi＝附加基团贡献的蒸发热之和；∑jmj＝附加基团贡献的摩尔体积之和附加基团对各种原子和原子基团贡献的蒸发热和摩尔体积的标准列表值汇集于Barton，A.F.M.“Handbook of SolubilityParameters”，CRC Press，第6章，表3，第64至66页(1985年)。上述溶解参数方程描述于Fedors，R.F.，“A Method forEstimating Both the Solubility Parameters and Molar Volumesof Liquids”，Polymer Engineering and Science，第14卷，第2期，第147至154页(1974年2月)。
溶解参数遵循混合物规律，这样通过该混合物中各组分的溶解参数的加权算术平均数(即，加权平均)，即可得出各种物质混合物的溶解参数。参见“化学和物理手册”(Handbook of Chemistry andPhysics)，第57版，CRC Press，p.C-726(1976-1977)。
也可用表列出各种化学物质的溶解参数。溶解度参数的列表值可参见上述的“Handbook of SolubilityParameters”。还可参见“Solubility Effectsin Product，Package，Penetration，AndPreservation”，C.D.Vaughan，“Cosmetics and Toiletries”，第103卷，1988年10月，第47至69页。
疏水性调理剂的非限制性实施例包括选自下列的那些矿物油、凡士林、卵磷脂、氢化卵磷脂、羊毛脂、羊毛脂衍生物、C7-C40的支链烃、C1-C30羧酸的C1-C30醇酯、C2-C30二羧酸的C1-C30醇酯、C1-C30羧酸的甘油单酯、C1-C30羧酸的甘油二酯、C1-C30羧酸、C1-C30羧酸的乙二醇单酯、C1-C30羧酸的乙二醇二酯、C1-C30羧酸的丙二醇单酯、C1-C30羧酸的丙二醇二酯、C1-C30羧酸单酯和糖的多酯、聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、具有3至9个硅原子的环二甲硅氧烷、植物油、氢化植物油、聚丙二醇C4-C20烷基醚、二C8-C30烷基醚及其组合。
具有约7至约40个碳原子的直链和支链烃可用于本发明。这些烃物质的非限制性实施例包括十二烷、异十二烷、角鲨烷、胆固醇、氢化聚异丁烯、二十二烷(即，C22烃)、十六烷、异十六烷(由Presperse，South Plainfield，NJ以Permethyl101A出售的市售烃)。C7-C40异链烷烃，一类C7-C40支链烃，可用于本发明。聚癸烯，一种支链液态烃，也可用于本发明，并可以商品名Puresyn 100和Puresyn 3000购自Mobile Chemical(EdisoN，NJ)。
还有用的是C1-C30羧酸和C2-C30二羧酸的C1-C30醇酯，其包括直链和支链的物质以及芳族衍生物。还有用的是酯，例如C1-C30羧酸的甘油单酯、C1-C30羧酸的甘油二酯、C1-C30羧酸的甘油三酯、C1-C30羧酸的乙二醇单酯、C1-C30羧酸的乙二醇二酯、C1-C30羧酸的丙二醇单酯和C1-C30羧酸的丙二醇二酯。本发明包括直链、支链和芳基羧酸。还有用的是这些物质的丙氧基化和乙氧基化的衍生物。非限制性实施例包括癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、丙酸肉豆蔻酯、乙二醇二硬脂酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、新戊酸异癸酯、二-2-乙基己基马来酸酯、棕榈酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、硬脂酸十八烷基酯、硬脂酸鲸蜡酯、山嵛酸山嵛基酯、马来酸二辛酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异丙酯、辛酸鲸蜡酯、二亚油酸二异丙酯、辛酸/癸酸甘油三酯、PEG-6辛酸/癸酸甘油三酯、PEG-8辛酸/癸酸甘油三酯，及其组合物。
还有用的是糖和相关物质的各种C1-C30单酯和多酯。这些酯衍生自糖或多元醇部分和一种或多种羧酸部分。根据组分酸和糖，这些酯在室温下可以呈液体或固体的形式。液体酯的实施例包括四油酸葡萄糖酯、豆油脂肪酸(不饱和的)的葡萄糖四酯、混合的豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亚油酸的阿拉伯糖四酯、木糖四亚油酸酯、半乳糖五油酸酯、山梨醇四油酸酯、不饱和豆油脂肪酸的山梨醇六酯、木糖醇五油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯，及其混合物。固体酯的实施例包括山梨醇六酯，其中羧酸酯部分是摩尔比为1∶2的棕榈油酸酯和花生酸酯；棉子糖的八酯，其中羧酸酯部分是摩尔比为1∶3的亚油酸酯和山嵛酸酯；麦芽糖的七酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比为3∶4的向日葵籽油脂肪酸和二十四烷酸酯；蔗糖的八酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比为2∶6的油酸酯和山嵛酸酯；蔗糖的八酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比为1∶3∶4的月桂酸酯、油酸酯和山嵛酸酯。优选的固体物质是蔗糖聚酯，其中酯化度为7-8，并且其中脂肪酸部分是C18的一-和/或二-不饱和脂肪酸和山嵛酸，其中不饱和脂肪酸与山嵛酸的摩尔比为1∶7至3∶5。尤其优选的固体糖聚酯是蔗糖八酯，其中分子中存在约7个山嵛脂肪酸部分和约1个油酸部分。其它物质包括蔗糖的棉籽油或豆油脂肪酸酯。这些酯物质还描述于1977年1月25日公布的Jandacek的美国专利2,831,854和美国专利4,005,196；1977年1月25日公布的Jandacek的美国专利4,005,195；1994年4月26日公布的Letton等人的美国专利5,306,516；1994年4月26日公布的Letton等人的美国专利5,306,515；1994年4月2 6日公布的Letton等人的美国专利5,305,514；1989年1月10日公布的Jandacek等人的美国专利4,797,300；1976年6月15日公布的Rizzi等人的美国专利3,963,699；1985年5月21日公布的Volpenhein的美国专利4,518,772和1985年5月21日公布的Volpenhein的美国专利4,517,360。
非挥发性的硅氧烷如聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷和聚烷芳基硅氧烷也是有用的油。这些硅氧烷描述于在1991年12月3日公布的Orr的美国专利5,069,897中。聚烷基硅氧烷符合化学通式R3SiO[R2SiO]xSiR3，其中R是烷基(R优选为甲基或乙基、更优选为甲基)，x是高达约500的整数，选择这些参数以获得期望的分子量。市售的聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，也称为二甲基硅油，其非限制性实施例包括由通用电气公司出售的Vicasil系列和由道康宁公司出售的Dow Corning200系列。本发明所用的聚二甲基硅氧烷的具体实施例包括具有10厘沲粘度且沸点大于200℃的Dow Corning225流体，和分别具有50,350和12,500厘沲粘度且沸点大于200℃的DowCorning200流体。也可使用这样的物质，如三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，它是符合化学通式[(CH2)3SiO1/2]x[SiO2]y的聚合材料，其中x是约1至约500的整数，且y是约1至约500的整数。市售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯是以带有聚二甲基硅氧烷的混合物出售，商品名为Dow Corning593流体。还用于本发明的是聚二甲基硅氧烷醇，它是羟基封端的二甲基硅氧烷。这些物质可以通式R3SiO[R2SiO]xSiR2OH和HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH表示，其中R是烷基(R优选为甲基或乙基、更优选为甲基)，且x是高达约500的整数，选择这些参数以获得期望的分子量。市售的聚二甲基硅氧烷醇典型地作为聚二甲基硅氧烷或环二甲基硅氧烷的混合物(例如Dow Corning1401、1402和1403流体)出售。还用于本发明的是聚烷基芳基硅氧烷，在25℃下粘度为约15至约65厘沲的聚甲基苯基硅氧烷是优选的。可得到这些物质，例如作为SF1075甲基苯基液体(由通用电气公司销售)和556化妆品级苯基聚三甲基硅氧烷(由道康宁公司销售)。烷基化的硅氧烷如甲基癸基硅氧烷和甲基辛基硅氧烷可用于本发明，它们可购自通用电气公司。还用于本发明的是烷基改性的硅氧烷，如烷基聚甲基硅氧烷和烷基聚二甲基硅氧烷，其中烷基链包含10至50个碳原子。这类硅氧烷以商品名ABIL WAX 9810(C24-C28烷基聚甲基硅氧烷)(由Goldschmidt销售)和SF1632(鲸蜡硬脂基聚甲基硅氧烷)(由通用电气公司销售)市售。也尤其用作制剂辅助剂/调理剂的是环二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚醇混合物。适宜的混合物以商品名DC 3225Q出售。
植物油和氢化植物油也可用于本发明。植物油和氢化植物油的实施例包括红花油、蓖麻油、椰子油、棉籽油、鲱油、棕榈仁油、棕榈油、花生油、豆油、油菜籽油、亚麻籽油、米糠油、松油、芝麻油、向日葵籽油、氢化红花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化棉子油、氢化鲱油、氢化棕榈仁油、氢化棕榈油、氢化花生油、氢化豆油、氢化油菜籽油、氢化亚麻籽油、氢化米糠油、氢化芝麻油、氢化向日葵籽油，及其混合物。
还有用的是聚丙二醇的C4-C20烷基醚、聚丙二醇的C1-C20羧酸酯，以及二-C8-C30烷基醚。这些物质的非限制性实施例包括PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、二辛基醚、十二烷基辛基醚，及其混合物。
疏水性螯合剂作为疏水性调理剂也用于本发明。适宜的试剂描述于于1983年6月7日公布的Scanlon等人的美国专利4,387,244。
优选的疏水性调理剂选自矿物油、凡士林、卵磷脂、氢化卵磷脂、羊毛脂、羊毛脂衍生物、C7-C40支链烃、C1-C30羧酸的C1-C30醇酯、C2-C30二羧酸的C1-C30醇酯、C1-C30羧酸的甘油单酯、C1-C30羧酸的甘油二酯、C1-C30羧酸的甘油三酯、C1-C30羧酸的乙二醇单酯、C1-C30羧酸的乙二醇二酯、C1-C30羧酸的丙二醇单酯、C1-C30羧酸的丙二醇二酯、糖的C1-C30羧酸单酯和聚酯、聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、具有3至9个硅原子的环二甲基硅氧烷、植物油、氢化植物油、聚丙二醇C4-C20烷基醚、二C8-C30烷基醚，及其组合物。
亲水性调理剂本发明的组合物还可包括一种或多种亲水的调理剂。亲水性调理剂的非限制性实施例包括选自下列的那些多元醇、聚丙二醇、聚乙二醇、尿素、吡咯烷酮羧酸、乙氧基化的和/或丙氧基化的C3-C6二醇和三醇、α-羟基C2-C6羧酸、乙氧基化的和/或丙氧基化的糖、聚丙烯酸共聚物、具有多达约12个碳原子的糖、具有多达约12个碳原子的糖醇，及其混合物。有用的亲水性调理剂的具体实施例包括以下物质，例如尿素，胍，乙醇酸和乙醇酸盐(例如，铵盐和烷基季铵盐)，乳酸和乳酸盐(例如，铵盐和烷基季铵盐)，蔗糖、果糖、葡萄糖、赤藓糖、赤藓醇、山梨醇、甘露糖醇、甘油、己三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等，聚乙二醇如PEG-2、PEG-3、PEG-30、PEG-50，聚丙二醇如PPG-9、PPG-12、PPG-15、PPG-17、PPG-20、PPG-26、PPG-30、PPG-34，烷氧基化葡萄糖，透明质酸，阳离子皮肤调理聚合物(例如，季铵聚合物如聚季铵聚合物)，及其混合物。在本发明的产品中，甘油是特别优选的亲水性调理剂。还有用的是这样的物质，例如各种形式的芦荟(例如，芦荟凝胶)、脱乙酰壳多糖和脱乙酰壳多糖衍生物如乳酸脱乙酰壳多糖酯、乳酰胺一乙醇胺、乙酰胺一乙醇胺，及其混合物。还有用的是丙氧基化的甘油，其描述于1990年12月11日公布的Orr等人的美国专利4,976,953中的丙氧基化甘油中。
结构调理剂本发明的组合物还可包括结构调理剂。适宜的结构调理剂包括但不限于，囊状构造物例如神经酰胺、脂质体等。
凝聚层本发明要求保护的组合物还可包括能形成凝聚层的化妆品试剂。优选地，形成凝聚层的化妆品有益剂包括阳离子聚合物、阴离子聚合物和皮肤病学可接受载体的聚合物和表面活性剂。阳离子聚合物可选自天然主链季铵聚合物、合成主链季铵聚合物、天然主链两性聚合物、合成主链两性聚合物，及其组合物。
阳离子聚合物更优选地选自天然主链季铵聚合物，其选自聚季铵-4、聚季铵-10、聚季铵-24、PG-羟乙基纤维素烷基二甲基氯化铵、瓜耳羟基丙基三甲基氯化铵、羟基丙基瓜耳羟基丙基三甲基氯化铵，及其组合物；合成主链季铵聚合物，其选自聚季铵-2、聚季铵-6、聚季铵-7、聚季铵-11、聚季铵-16、聚季铵-17、聚季铵-18、聚季铵-28、聚季铵-32、聚季铵-37、聚季铵-43、聚季铵-44、聚季铵-46、聚异丁烯酰氨基丙基三甲基氯化铵、丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，及其组合物；天然主链两性聚合物，其选自脱乙酰壳多糖、季铵化蛋白质、水解蛋白质，及其组合物；合成主链两性聚合物，其选自聚季铵-22、聚季铵-39、聚季铵-47、己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基乙基异丁烯酸酯共聚物、乙烯基己内酰胺/聚乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基乙基异丁烯酸酯共聚物、乙烯基己内酰胺/聚乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基丙基异丁烯酰胺三元共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基丙基异丁烯酰胺共聚物、聚胺，及其组合物；及其组合物。甚至更优选的是阳离子聚合物是合成主链两性聚合物。甚至还更优选的是阳离子聚合物是聚胺。
当阳离子聚合物是聚胺时，阳离子聚胺聚合物优选选自聚乙烯亚胺、聚乙烯胺、聚丙烯胺、聚赖氨酸，及其组合物。甚至更优选的是阳离子聚胺聚合物是聚乙烯亚胺。
在其中阳离子聚合物是聚胺的一些实施方案中，聚胺可以是疏水或亲水改性的聚胺。在这种情况下，阳离子聚胺聚合物选自苄基化聚胺、乙氧基化聚胺、丙氧基化聚胺、烷基化聚胺、酰胺化聚胺、酯化聚胺，及其组合物。组合物包括按组合物重量计约0.01％至约20％、更优选约0.05％至约10％、最优选约0.1％至约5％的阳离子聚合物。
优选地，对于形成凝聚层的化妆品有益剂来说，阴离子表面活性剂选自肌氨酸盐、谷氨酸盐、烷基硫酸钠、烷基硫酸铵、烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚正硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚正硫酸钠、羟乙基磺酸盐、甘油醚磺酸盐、磺基琥珀酸盐，及其组合物。更优选地，阴离子表面活性剂选自月桂酰肌氨酸钠、月桂酰谷氨酸一钠、烷基硫酸钠、烷基硫酸铵、烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基聚氧乙烯醚硫酸铵，及其组合物。
可供选择地，形成凝聚层的化妆品有益剂可以包括阴离子聚合物、阳离子表面活性剂和和用于聚合物和表面活性剂的皮肤病学可接受载体。阴离子聚合物可选自聚丙烯酸聚合物，聚丙烯酰胺聚合物，丙烯酸、丙烯酰胺和其它天然或合成聚合物(例如，聚苯乙烯、聚丁烯、聚氨酯等)的共聚物，天然衍生树胶，及其组合物。适宜的树胶包括藻酸酯(例如，丙二醇藻酸酯)、果胶、脱乙酰壳多糖(例如，乳酸脱乙酰壳多糖酯)和改性树胶(例如，淀粉琥珀酸辛酯)，及其组合物。更优选的是，阴离子聚合物选自聚丙烯酸聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、果胶、脱乙酰壳多糖，及其组合物。适宜的阳离子表面活性剂包括但不限于在本发明中描述的那些。
维生素化合物本发明组合物可包括维生素组合物、前体及其衍生物。这些维生素化合物可以是天然的或合成的形式。适宜的维生素化合物包括但不限于维生素A(例如，β-胡萝卜素、视黄酸、视黄醇、类视色素、棕榈酸视黄酯、丙酸视黄酯等)、维生素B(例如，烟酸、烟酰胺、核黄素、泛酸等)、维生素C(例如，抗坏血酸等)、维生素D(例如，麦角固醇、麦角骨化醇、胆钙化醇等)、维生素E(例如，乙酸生育酚等)和维生素K(例如，植物甲萘醌、甲萘醌、结核萘醌等)化合物。
例如，维生素B3化合物对于调节皮肤状况是尤其有用的，其描述于1997年4月11日提交的共同未决的美国申请序列号08/834,010(对应于公布于1997年10月30日的国际出版物WO 97/39733A1)中，该专利全文引入本文以供参考。本发明的组合物优选包括约0.01％至约50％、更优选约0.1％至约10％、甚至更优选约0.5％至约10％、还更优选约1％至约5％、最优选约2％至约5％的维生素B3化合物。
本发明所用的“维生素B3化合物”是指具有下式的化合物 其中R为-CONH2(即，烟酰胺)、-COOH(即，烟酸)或-CH2OH(即，烟醇)；及其衍生物；和任意前述化合物的盐。
前述维生素B3化合物的衍生物实施例包括烟酸酯，其包括烟酸的非血管舒张性酯；烟基氨基酸；羧酸的烟醇酯；烟酸N-氧化物和烟酰胺N-氧化物。
适合的维生素B3化合物的实施例在本领域中是众所周知的，并且可由多个商业来源获得，例如Sigma Chemical Company(St.Louis，MO)、ICN Biomedicals，Inc.(Irvin，CA)和Aldrich ChemicalCompany(Milwaukee，WI)。
维生素化合物可作为基本上纯的物质被包括在内，或者作为通过合适的物理和/或化学分离手段从天然(例如，植物)来源获得的提取物来使用。
抗痤疮活性物质本发明适用的抗痤疮活性物质的实施例包括但不限于角质层分离物，如水杨酸(邻羟基苯甲酸)、水杨酸的衍生物如5-辛酰基水杨酸，和间苯二酚；类视色素如视黄酸及其衍生物(如顺式和反式)；含硫的D和L氨基酸及其衍生物和盐，尤其是它们的N-乙酰基衍生物，其优选实施例为N-乙酰基-L-半胱氨酸；硫辛酸；抗生素和抗微生物物质如过氧化苯甲酰、羟甲辛吡酮、四环素、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚、3，4，4′-三氯banilide、壬二酸及其衍生物、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、乙酸乙酯、克林霉素和甲氯环素；皮脂盐(sebostatssebostats)如类黄酮；和胆汁盐如鲨胆甾醇硫酸盐及其衍生物、脱氧胆酸盐和胆酸盐。
抗皱与抗皮肤萎缩活性物质在本发明的化妆品组合物中使用的抗皱和抗皮肤萎缩的活性物质的实施例包括但不限于视黄酸及其衍生物(如顺式和反式)；维生素A；视黄酸酯；烟酰胺及其衍生物；含硫的D和L氨基酸及其衍生物和盐，尤其是它们的N-乙酰基衍生物，其优选实施例为N-乙酰基-L-半胱氨酸；硫醇，例如乙烷硫醇；萜烯醇(如金合欢醇)；羟基酸、植酸、硫辛酸、溶血磷脂酸、α-羟基酸(如乳酸和乙醇酸)、β-羟基酸(如水杨酸)，和皮肤剥落剂(如苯酚等)。
酶本发明的组合物可包括一种或多种酶。优选的是，该类型的酶是皮肤病学上可接受的。适宜的酶包括但不限于角蛋白酶、蛋白酶、淀粉酶、枯草杆菌蛋白酶、其它肽和蛋白质等。
肽包括但不限于二肽、三肽、四肽和五肽及其衍生物，这些肽可以作为本发明的化妆品有益剂且以安全有效量被包括在内。本发明所用的“肽”既指天然存在的肽也指合成的肽。还用于本发明的是天然存在的和市售的包含肽的组合物。
防晒活性物质还可用于本发明的作为化妆品有益剂的是防晒活性物质。各种各样的防晒剂描述于1992年2月11日公布的Haffey等人的美国专利5,087,445；1991年12月17日公布的Turner等人的美国专利5,073,372；1991年12月17日公布的Turner等人的美国专利5,073,371和Sagarin等人的“Cosmetics Science andTechnology”，第8章，第189页以及下列等等。可用于本发明组合物中的防晒剂的非限制性实施例选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、N，N-二甲基对氨基苯甲酸2-乙基己基酯、对氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰双苯丙烯酸辛酯、羟甲氧二苯酮、高薄荷醇水杨酸酯、水杨酸辛酯、4，4′-甲氧基叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、二氧化钛、二氧化硅、氧化铁和它们的混合物。其它还有用的防晒剂是公布于1990年6月26日的Sabatelli的美国专利4,937,370和公布于1991年3月12日的Sabatelli等人的美国专利4,999,186中公开的那些。这些防晒剂尤其优选的实施例包括选自包含下列部分的那些2，4-二羟基二苯甲酮的4-N，N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、带有4-羟基二苯甲酰基甲烷的4-N，N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯酮的4-N，N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰甲烷的4-N，N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯，及其混合物。可使用的防晒剂的准确用量将取决于所选的防晒剂和期望的防晒因子(SPF)。SPF是防晒剂抗红斑的光保护作用的常用量度。
螯合剂本发明组合物的键合剂也可以包括作为化妆品有益剂的螯合剂。本发明所用的“螯合剂”是指能够通过形成络合物而将金属离子从系统中除去、从而使金属离子不易于参与或催化化学反应的活性剂。螯合剂的内含物尤其适用于提供保护，以防止可引起过度生成剥落或皮肤结构改变的紫外线辐射，以及防止可引起皮肤损伤的其它环境剂。
可以将安全有效量的螯合剂加入到本发明的组合物中，优选的量按组合物重量计为约0.1％至约10％、更优选为约1％至约5％。适用于本发明的示例的螯合剂公开于1996年1月30日公布的Bissett等人的美国专利5,487,884；1995年10月31日公布的Bush等人的国际出版物91/16035和1995年10月31日公布的Bush等人的国际出版物91/16034中。用于本发明组合物的优选的螯合剂是糠偶酰二肟、糠偶酰二肟衍生物、糠偶酰一肟、糠偶酰一肟衍生物，及其组合物。
类黄酮本发明的组合物还可包括类黄酮化合物。类黄酮广泛地公开于美国专利5,686,082和5,686,367中。适用于本发明的类黄酮是黄烷酮，其选自未取代的黄烷酮、一取代的黄烷酮，及其混合物；查耳酮，其选自未取代的查耳酮、一取代的查耳酮、二取代的查耳酮、三取代的查耳酮，及其混合物；黄酮，其选自未取代的黄酮、一取代的黄酮、二取代的黄酮，及其混合物；一种或多种异黄酮；香豆素，其选自未取代的香豆素、一取代的香豆素、二取代的香豆素，及其混合物；色酮，其选自未取代的色酮、一取代的色酮、二取代的色酮，及其混合物；一种或多种双香豆素；一种或多种苯并二氢吡喃-4-酮；一种或多种苯并二氢吡喃醇；及其异构体(例如，顺式或反式)；及其混合物。本发明所用术语“取代的”是指这样的类黄酮，其中类黄酮上的一个或多个氢原子独立地被下列基团所取代羟基、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基、O-葡萄糖苷等，或这些取代基的混合物。
适宜的类黄酮的实施例包括但不限于未取代的黄烷酮、一羟基黄烷酮(例如，2′-羟基黄烷酮、6-羟基黄烷酮、7-羟基黄烷酮等)、一烷氧基黄烷酮(例如，5-甲氧基黄烷酮、6-甲氧基黄烷酮、7-甲氧基黄烷酮、4′-甲氧基黄烷酮等)、未取代的查耳酮(尤其是未取代的反式查耳酮)、一羟基查耳酮(例如，2′-羟基查耳酮、4′-羟基查耳酮等)、二羟基查耳酮(例如，2′，4-二羟基查耳酮、2′，4′-二羟基查耳酮、2，2′-二羟基查耳酮、2′，3-二羟基查耳酮、2′，5′-二羟基查耳酮等)和三羟基查耳酮(例如，2′，3′，4′-三羟基查耳酮、4，2′，4′-三羟基查耳酮、2，2′，4′-三羟基查耳酮等)、未取代的黄酮、7，2′-二羟基黄酮、3′，4′-二羟基萘黄酮、4′-羟基黄酮、5，6-苯并黄酮和7，8-苯并黄酮、未取代的异黄酮、黄豆苷原(7，4′-二羟基异黄酮)、5，7-二羟基-4′-甲氧基异黄酮、大豆异黄酮(从大豆提取的混合物)、未取代的香豆素、4-羟基香豆素、7-羟基香豆素、6-羟基-4-甲基香豆素、未取代的色酮、3-甲酰基色酮、3-甲酰基-6-异丙基色酮、未取代的双香豆素、未取代的苯并二氢吡喃-4-酮、未取代的苯并二氢吡喃醇，及其混合物。
优选用于本发明的是未取代的黄烷酮、甲氧基黄烷酮、未取代的查耳酮、2′，4-二羟基查耳酮，及其混合物。最优选的是未取代的黄烷酮、未取代的查耳酮(尤其是反式异构体)，及其混合物。
它们可以是合成的物质，或是从天然源(例如植物)获得的提取物。还可以将天然源物质进一步衍生化(例如，从天然源提取后制备糖苷、酯或醚)。可用于本发明的类黄酮化合物可购自多个公司，例如Indofine Chemical Company，inc.(Somerville，New Jersey)、Steraloids，inc.(Wilton，New Hampshire)和Aldrich ChemicalCompany，inc.(Milwaukee，Wisconsin)。
还可以使用上述类黄酮化合物的混合物。
描述于本发明的类黄酮化合物优选以约0.01％至约20％、更优选约0.1％至约10％、最优选约0.5％至约5％的浓度存在于本发明中。
甾醇甾醇还可包括于本发明要求保护的组合物中。可使用的甾醇化合物的实施例包括谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇、芸苔甾醇、羊毛甾醇、7-脱氢胆甾醇，及其混合物。它们可以是合成的或来自天然源的，例如从植物萃取的混合物(例如，植物甾醇)。
抗蜂窝织炎剂本化妆品组合物还可包括抗蜂窝织炎剂。适宜的试剂可以包括但不限于黄嘌呤化合物(例如咖啡碱、茶碱、可可碱和氨茶碱)、腺苷酸环化酶，及其衍生物。
亮肤剂在本发明的组合物中可包括的其它合适的化妆品有益剂为亮肤剂。当使用亮肤剂时，组合物优选包括按组合物重量计为约0.1％至约10％、更优选约0.2％至约5％、还优选约0.5％至约2％的亮肤剂。适宜的亮肤剂包括本领域已知的那些，其包括曲酸、熊果苷、去氧熊果苷、抗坏血酸及其衍生物，例如抗坏血酸磷酸镁或抗坏血酸磷酸钠或抗坏血酸磷酸盐的其它盐。
实施例下列实施例中的化妆产品举例说明本发明的化妆品组合物的具体实施方案，但并不旨在局限于此。在不背离本发明精神和范围的条件下，技术人员可以进行其它的改变。所有例举组合物可通过常用制剂和混合技术制备。所列组分量为重量百分比，且排除了微量组分如稀释剂、填充剂等。因此，所列制剂包括所列组分和任何与该组分相关的微量组分。
实施例#1-持久睫毛膏

1一硬脂酸甘油酯，来自Henkel/Emery的Emerest 24002卵磷脂，来自American Lecithin的Phospholipon 803Tricontanyl PVP，来自ISP的Ganex WP-6604丙烯酸铵共聚物，来自Interpolymer的基于水的丙烯酸酯共聚物分散液实施例#2-增厚睫毛膏

1一硬脂酸甘油酯，来自Henkel/Emery的Emerest 24002卵磷脂，来自American Lecithin的Phospholipon 803Tricontanyl PVP，来自ISP的Ganex WP-660
4丙烯酸铵共聚物，来自Interpolymer的基于水的丙烯酸酯共聚物分散液5PVP/二十碳烯聚合物，来自ISP的Ganex V-220实施例#3-持久睫毛膏

1一硬脂酸甘油酯，来自Henkel/Emery的Emerest 24002卵磷脂，来自Central Soya的Centrolex F卵磷脂3Tricontanyl PVP，来自ISP的Ganex WP-6604丙烯酸铵共聚物，来自Interpolymer的基于水的丙烯酸酯共聚物分散液制备睫毛膏的方法将A相(蜡相)加热至85℃至90℃。一旦开始熔化，就低剪切混合。当A相完全熔化时，加入C相并匀化一个小时。匀化一小时后加入E相。一旦E相加入，则停止匀化，并用中度剪切混合方式混合30分钟。同时，在低剪切混合下将B相加热至85℃至90℃。一旦B相达到85℃至90℃时，加入D相并混合15分钟。将水相(B相和D相)加入蜡相(A相、C相和E相)中，并于85℃下用中度剪切混合方式乳化45分钟。乳化后，开始冷却至50℃至53℃。当温度达到50℃至53℃时，加入F相并维持温度30分钟。30分钟后，冷却至47℃，加入G相并在该温度下维持20分钟。20分钟后，冷却至40℃并将其转移至储存容器。
实施例#4-唇膏

1卵磷脂，来自American Lecithin的Phospholipon 802Tricontanyl PVP，来自ISP的Ganex WP-660
3丙烯酸铵共聚物，来自Interpolymer的基于水的丙烯酸酯共聚物分散液*颜料和珠光颜料的组成、类型和颜色深浅依唇膏颜色深浅而变。
颜料可溶于二异丙基二聚盐的溶液。
制备唇膏的方法在烧杯中混合A相直至固体完全溶解。当固体溶解时，加入B相并混合直至季铵-18锂蒙脱石产生活性(溶液粘度显著增加)。同时，加热C相直至固体溶解，然后加入D相。结合A、B、C、D相，并在中度剪切混合下加热至90℃。当混合物看上去均匀时，加入E相并持续加热。将混合物抽真空，直至除去气泡且混合物均匀。移去真空设备，加入F相并持续加热，并混合15分钟。转移产物至细管模，并冷却至0℃。
实施例#5-眼线

1卵磷脂，来自American Leci thin的Phospholipon 802PVP/二十碳烯共聚物，来自ISP的Ganex V-2203丙烯酸铵共聚物，来自基于水的丙烯酸酯共聚物分散液制备眼线的方法在中度剪切混合下加热A相至80℃。一旦A相中的所有固体均已熔化，加入B相并开始匀化。匀化一小时。一小时后取一样品，确定其具有良好的颜料分散。同时，在中度剪切混合下将C相加热至80℃。当C相到达80℃时，将其加入A和B相。在加入C相后，立刻加入D相至混合物中，降低匀化器速度，并开始缓慢冷却至57℃。当溶液到达57℃时，加入E相并在当前温度下混合20分钟。在20分钟后，停止匀化并冷却至28℃。当产物到达28℃时，将其转移至存储容器。
实施例#6液体基础化妆品

1卵磷脂，来自American Lecithin的Phospholipon 80
2PVP/十六碳烯共聚物，来自ISP的Ganex V-2163丙烯酸铵共聚物，来自Interpolymer的基于水的丙烯酸酯共聚物分散液*这些成分的组合物将依颜色深浅而异。
制备液体基础化妆品的方法在低剪切混合下将A相加热至85℃。混合A相直至其完全均匀。同时，混合B相直至其在加热至85℃后均匀。混合A相和B相并匀化15分钟。在低剪切混合下冷却至室温。可对所得产品使用胶体碾磨，以获得期望的粒径(典型地为0.4至4微米)。
权利要求
1.化妆品组合物，其特征在于所述化妆品组合物显示出650Pa至1500Pa的转变点应力和低于0.5Pa-s的高剪切速率斜率。
2.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述高剪切速率斜率低于0.25Pa-s。
3.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述组合物包括非水的主溶剂。
4.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包括含水的主溶剂。
5.化妆品组合物，其特征在于所述组合物显示出750Pa至1200Pa的转变点应力和低于0.25Pa-s的高剪切速率斜率。
6.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述组合物以组合物的重量计，包括0.1％至5％的具有下式的磷脂 其中R1代表C10-20酰基，R2代表氢或C10-20酰基，R3代表氢、2-三甲基氨基-1-乙基、2-氨基-1-乙基、C1-4烷基、羧基取代的C1-5烷基、羟基取代的C2-5烷基、羧基和羟基取代的C2-5烷基或羧基和氨基取代的C2-5烷基、肌醇基或甘油基，或这些化合物的盐。
7.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述组合物包括皮肤病学上可接受的载体。
8.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述组合物包括蜡。
9.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述组合物还包括颜料，所述颜料选自无机颜料、有机色淀颜料、珠光颜料，及其混合物。
10.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物呈适于施用到角质组织的产品形式，所述产品形式选自唇膏、基础化妆品、眼线、唇线、眼影、胭脂、睫毛膏，及其组合。
11.化妆品组合物，其特征在于所述组合物具有85s-1至225s-1的转变点剪切速率和低于0.5Pa-s的高剪切速率斜率。
全文摘要
本发明涉及对角质组织和角质纤维具有改善的应用有益效果的化妆品组合物，其中所述组合物具有改善的应用有益效果，同时避免本领域目前所知的与组合物有关的负面效果。所述化妆品组合物具有约650Pa至约1500Pa的转变点应力和低于约0.5Pa－s的高剪切速率斜率。本申请者还已发现，本发明公开的组合物还可用于其它与皮肤样角质组织相关的化妆品应用，例如唇膏、基础化妆品、眼线、唇线、眼影、胭脂等，在这些应用中希望提供一种持久、成膜的化妆产品的顺滑的效果。
文档编号A61Q1/12GK1512869SQ02811264
公开日2004年7月14日 申请日期2002年5月30日 优先权日2001年6月5日
发明者C·E·佐尔托夫斯基, J·M·吉尔利, A·A·斯科特, C E 佐尔托夫斯基, 吉尔利, 斯科特 申请人:宝洁公司