专利名称：使用金属改性磷灰石的食品保存方法和其所用的食品容器的制作方法
技术领域：
本发明涉及食品保存方法和其所使用的食品容器，该食品保存方法利用了具有催化功能的金属改性磷灰石产生的抗菌效果。
背景技术：
在与食品有关的市场中，加工食品或生鲜食品常常是装入某种容器或包装后进行交易。例如，超市的食品柜台陈列的鲜鱼或生肉等的一部分用发泡苯乙烯制托盘和包装膜进行包装，在便利店贩卖的便当或家常菜等被装在由聚苯乙烯或聚丙烯等成型加工的容器中。
目前为止，为了通过防止细菌等产生的食品污染而回避食品腐败的早期进行或食物中毒，在收容食品之前的阶段对用于收容食品店出售的食品的容器实施洗涤和灭菌。但是，对于出库后或出售后等的环境，即将食品装入容器后的环境中所能想到的污染，多数情况下是不能采取有效的对策。其结果，例如，容易受杂菌产生的影响的生鲜食品，成为以夏天为中心食物中毒事件频发的主要原因。因此，近年来，为了确保食品具有进一步的安全性，希望引入用于应对食品收容后的污染的技术。
作为这样的技术，例如，可以考虑通过将以往的消毒用合成药液涂布到容器上，从而给予容器自身抗菌性。但是，由于收容对象为食品，因此即使该消毒液所含有的药剂对人体具有少量毒性时，使用这样的消毒液也是不现实的。此外，还已知将由扁柏或山芋菜等提取的天然抗菌物质涂布到容器的技术，但该物质的抗菌作用不是杀菌，而是抑制菌的增殖，因此为了获得抑制食品腐败的进行或防止食物中毒的效果，认为其不理想。
另一方面，近年来，氧化钛(TiO2)等一部分半导体物质的光催化功能引人注目，已知以该功能为基础可以发挥抗菌作用。对于具有光催化功能的氧化钛等半导体物质，一般通过吸收具有与价电子带和传导带的带隙相当能量的光，价电子带的电子跃迁到传导带，由于该电子跃迁，在价电子带产生空穴。传导带的电子具有移动到吸附于该半导体物质表面的物质的性质，从而能使该吸附物质还原。价电子带的空穴具有从吸附于该半导体物质表面的物质中夺取电子的性质，从而能使该吸附物质氧化。
对于氧化钛(TiO2)，价电子带中产生的空穴的氧化力非常强。因此，如果氧化钛上吸附例如有机物质时，该有机物质有时最终被分解为水和二氧化碳。在具有光催化功能的半导体物质中，特别是氧化钛作为有机物质中该氧化分解反应的良好的催化剂发挥功能，因此在抗菌剂、除臭剂、环境净化剂等中被广泛使用。
但是，氧化钛自身是通过吸收光才能发挥催化剂功能的物质。因此，例如，即使将氧化钛作为抗菌剂涂布到用于收容食品的容器上，当保存该食品乃至容器的场所为暗处时，由于氧化钛不能充分地吸收光，因此不能期待以光催化功能为基础的抗菌作用。特别地，在流通过程中，在长时期在暗处保管的食品乃至容器中，无法利用以氧化钛自身的光催化功能为基础的抗菌作用。
此外，氧化钛自身缺乏在其表面吸附某种物质的能力，即吸附力低。因此，为了使氧化钛的催化功能充分地发挥，考虑将被氧化分解的目的物质，即提高被氧化分解物质和氧化钛的接触效率，使氧化钛的表观吸附力提高。
发明内容
本发明以上述情况为基础提出，以消除或减轻上述以往的问题为课题，目的在于提供不管在光照射条件下还是在暗处都能够起到良好的抗菌效果的食品保存方法以及其所用的食品容器。
本发明的第1侧面提供食品保存方法。在该食品保存方法中，将食品装入食品容器中，该食品容器在内表面附着有磷灰石结晶结构中所含的金属原子的一部分为光催化性金属的金属改性磷灰石，或该食品容器由添加了金属改性磷灰石的材料制作，将该食品容器至少在暗处保存一段时间。
在本发明使用的金属改性磷灰石中，构成其主要骨架的磷灰石，可以用下述通式表示。
AX(BOy)ZXS(1)式(1)中的A表示Ca、Co、Ni、Cu、Al、La、Cr、Fe、Mg等各种金属原子。B表示P、S等原子。X为羟基(—OH)或卤原子(例如，F、Cl)等。更具体地说，作为磷灰石，可以列举例如羟基磷灰石、氟化磷灰石、氯化磷灰石、磷酸三钙、磷酸氢钙等。本发明中优选使用的磷灰石为上式中X为羟基(—OH)的羟基磷灰石。更优选地，上式中A为钙(Ca)，B为磷(P)，X为羟基(—OH)的钙羟基磷灰石(以下记为“CaHAP”)，即Ca10(PO4)6(OH)2。
钙羟基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2)是牙齿和骨骼等生物体硬组织的主成分，广泛用作人工骨、人工齿根、人工脏器等医用材料。此外，已知CaHAP由于容易与阳离子和阴离子交换，因此富于吸附性，吸附蛋白质等有机物质的能力特别优异。因此，对于CaHAP在色谱法用吸附剂、化学传感器、离子交换体等广泛领域应用技术的研究一直在积极地进行。此外，由于CaHAP具有强力吸附细菌或病毒等使其失活的作用，因此也用作抗菌剂。但是，CaHAP的抗菌作用是以其吸附力为基础的，不能分解细菌或病毒等。
所谓本发明中的光催化性金属，是指在氧化物状态下能发挥作为光催化中心作用的金属原子，例如，钛(Ti)、锆(Zr)、铁(Fe)、钨(W)等。这样的光催化性金属，如果作为构成上述通式所示磷灰石的结晶结构的金属原子的一部分进入磷灰石结晶结构中，在磷灰石结晶结构中，被认为形成了作为结晶整体物性能够发挥催化功能的催化性部分结构。这里所说的催化性部分结构，更具体地说，为取代上式中A的一部分而进入的光催化性金属和上式中氧原子组成的，为了作为磷灰石结晶的物性实现光催化功能而必需的金属氧化物结构。
根据上述本发明的第1侧面，在食品保存时，无论是在通常的光照射条件下还是在暗处，都能起到良好的抗菌效果。如上所述，本发明中使用的金属改性磷灰石在磷灰石结晶结构中具有能实现催化功能的催化性部分结构，在光照射条件下能作为光催化剂发挥作用，因此，将食品容器上附着的例如细菌类杀死或将其毒素分解等。通过在光照射条件下享受这样的抗菌效果，因此可以良好地保存该食品容器中装有的食品。
此外，本发明中使用的金属改性磷灰石，即使在暗处也具有抗菌效果。目前为止，已知作为光催化物质被人们认识的氧化钛(TiO2)等物质，只有在光照射条件下发挥催化功能，因此在暗处不能发挥催化功能。针对这一点，本发明者们发现如果将氧化钛(TiO2)与磷灰石进行复合，该复合化物质不仅在光照射条件下，而且在暗处也能发挥与氧化钛相同的氧化分解催化功能。更具体地说，发现作为兼有氧化钛所具有的光催化功能以及磷灰石所具有的有机物吸附功能和暗处抗菌性的新材料，金属改性磷灰石即使在暗处也能发挥与氧化钛光催化剂相同的抗菌效果。本发明以该见识为基础。
此外，在本发明的金属改性磷灰石中，在磷灰石的物性中能发挥催化功能的金属氧化物结构与吸附力优异的磷灰石结晶复合。因此，这样的金属改性磷灰石，可以作为保持了优异吸附性的催化剂发挥功能。例如Ca的一部分被Ti所取代的Ti-CaHAP时，能够产生催化功能的钛氧化物与吸附性优异的CaHAP复合，即在CaHAP结晶结构中形成了钛氧化物的部分结构，其结果该Ti-CaHAP，与被氧化分解物质的接触效率提高，能够有效地发挥催化功能。该复合化的技术，例如在特开平2000-327315号公报中已公开。
如上所述，本发明的第1侧面所涉及的金属改性磷灰石，对于细菌或病毒等有机体的吸附性优异，不仅在光照射条件下，而且在暗处也能作为氧化分解等的催化剂良好地发挥作用，发挥细菌或病毒的失活等抗菌作用。因此，根据本发明的第1侧面，在食品保存时，无论是通常的光照射条件下还是暗处都能发挥良好的抗菌效果。
本发明的第2侧面提供了另一食品保存方法。在该方法中，用食品包装用包装膜包装食品或装有食品的容器，将该食品或容器在暗处至少保存一段时间，其中食品包装用包装膜在表面上附着了磷灰石结晶结构所含的金属原子的一部分为光催化性金属的金属改性磷灰石，或食品包装用包装膜由添加了金属改性磷灰石的材料制作。
本发明的第3侧面提供了另一食品保存方法。在该方法中，将磷灰石结晶结构所含的金属原子的一部分为光催化性金属的金属改性磷灰石附着到食品的表面或添加到食品中，使该食品在暗处至少保存一段时间。
本发明的第4侧面提供了一种食品保存方法。在该方法中，使磷灰石结晶结构所含的金属原子的一部分为光催化性金属的金属改性磷灰石附着在表面的餐具，或用添加了金属改性磷灰石的材料制作的餐具在暗处至少保存一段时间。
在本发明第2～第4侧面中，使用了第1侧面所涉及的上述金属改性磷灰石。因此，在食品或餐具的保存时，不论是在通常的光照射条件下还是在暗处都能发挥良好的抗菌效果。
本发明的第5侧面提供了一种食品容器，该食品容器在内表面附着有磷灰石结晶结构所含有的金属原子的一部分为光催化性金属的金属改性磷灰石。
本发明的第6侧面提供了一种食品容器，该食品容器由添加了磷灰石结晶结构所含有的金属原子的一部分为光催化性金属的金属改性磷灰石的材料制作。
优选地，金属改性磷灰石具有钙羟基磷灰石的Ca的一部分被Ti取代的化学结构。如上所述用Ti改性的钙羟基磷灰石(Ti-CaHAP)，在CaHAP结构中，具有能发挥催化有机物质中氧化分解反应作用的部分结构。因此，如果Ti-CaHAP发挥其催化功能，细菌类或其毒素将受到分解作用。即，如果使用Ti-CaHAP作为本发明的金属改性磷灰石，不论是在光照射条件下还是在暗处作为抗菌效果都能享受杀菌效果。
优选地，本发明中使用的金属改性磷灰石，生成后在580～660℃的温度下进行烧结。通过在580～660℃的温度下对生成的金属改性磷灰石进行烧结，可以使金属改性磷灰石的催化功能提高，这点已被发明人确认。因此，如果在食品等的保存中使用该金属改性磷灰石，可以进一步发挥良好的抗菌效果乃至杀菌效果。
附图的简单说明
图1表示本发明中使用的金属改性磷灰石表面化学结构的模型。
图2为本发明中使用的金属改性磷灰石的制造方法的流程图。
图3表示实施例1～实施例4中抗菌效果的图。
图4表示比较例1和比较例2中抗菌效果的图。
具体实施例方式
本发明使用的金属改性磷灰石，将构成显示光催化功能的金属氧化物的金属即催化性金属与所谓磷灰石在原子水平上进行复合。作为用于形成该金属改性磷灰石的金属，可以列举例如钛(Ti)、锆(Zr)、铁(Fe)、钨(W)等。此外，作为该磷灰石，可以列举例如羟基磷灰石、氟化磷灰石、氯化磷灰石等的金属盐。图1表示选择Ti作为金属，选择钙羟基磷灰石作为磷灰石而形成的Ti-CaHAP的表面化学结构的模型。
如图1所示，在Ti-CaHAP中，通过引入Ti，在磷灰石结晶结构中形成了以Ti为中心的催化性部分结构。该部分结构以外的领域具有与通常的CaHAP相同的吸附力。在该金属改性磷灰石中，实现催化的位置即催化性部分结构与有机物等特定的被吸附物质(未图示)的吸附位置在原子水平的规模上分布在同一结晶面上。因此，该金属改性磷灰石兼有催化功能和高吸附力，能同时并且均一有效地进行目的物质的吸附和分解，其结果能有效地发挥催化功能。
在本发明所使用的金属改性磷灰石中，磷灰石结晶结构所含有的催化性金属与全部金属原子的存在率，从有效地提高金属改性磷灰石的吸附性和催化功能两方面出发，优选3～11mol％的范围。即，例如在Ti-CaHAP中，Ti/(Ti+Ca)的值优选为0.03～0.11(摩尔比)。如果该存在率超过11mol％，有时结晶结构混乱，无法期待显著的效果。如果该存在率小于3mol％时，在过剩吸附位置吸附的物质成为在催化产生少的位置没有充分处理的状态，不能充分发挥催化效果，从催化效率方面出发，不优选。
图2为本发明的食品保存方法和制造食品容器中使用的金属改性磷灰石的流程图。在制造金属改性磷灰石中，首先，在原料混合工序S1中，混合用于构成金属改性磷灰石的原料。例如，对于单一的水溶液体系，分别添加预定量的与上述磷灰石通式中A、BOy、X和催化性金属离子相当的化学种，进行混合。当形成Ti-CaHAP作为金属改性磷灰石时，作为Ca供给剂，可以使用硝酸钙等。作为PO4的供给剂，可以使用磷酸等。羟基由后述pH调节时使用的氨水、氢氧化钙水溶液、或氢氧化钠水溶液等碱水溶液供给。作为催化性金属Ti的供给剂，可以使用氯化钛或硫酸钛。
磷灰石结晶结构中所含有的催化性金属原子与全部金属原子的存在率，如上所述，优选3～11mol％的范围。因此，在原料混合工序S1中，为了使形成的金属改性磷灰石中催化性金属原子的存在率达到3～11mol％，优选对各原料确定供给量，调整应供给的相对的物质量。
然后，在pH调节工序S2中，对于如上所述制备的原料溶液，调节成作为目的的金属改性磷灰石的生成反应开始的pH。在该pH调节中，可以使用氨水溶液、氢氧化钾水溶液和氢氧化钠水溶液等。原料溶液的pH，优选调节到8～10的范围。当形成例如Ti-CaHAP膜作为金属改性磷灰石膜时，优选原料溶液的pH调节到8～10的范围。
然后，在生成工序S3中，通过促进金属改性磷灰石的生成，提高作为目的的金属改性磷灰石的结晶性。具体地说，例如，使磷灰石成分和催化性金属的一部分共沉淀的原料液在100℃下熟化6小时，得到结晶性高的金属改性磷灰石。例如当制造Ti-CaHAP时，在本工序中，在共沉淀时磷灰石结晶结构中Ca位置被Ti离子取代，Ti-CaHAP成长。
随后，在干燥工序S4中，对在前面工序中生成的金属改性磷灰石进行干燥。具体地说，将生成工序S3中析出的金属改性磷灰石粉末过滤后，用纯水洗涤过滤分离的沉淀，然后进行干燥。干燥温度优选100～200℃。通过本工序，原料溶液中的液体成分被从金属改性磷灰石中除去。
这样制造的粉末状的金属改性磷灰石，根据需要进行烧结工序S5。在烧结工序S5中，通过对金属改性磷灰石进行有别于干燥工序S4的再次加热，使金属改性磷灰石烧结。烧结温度优选580～660℃的范围。例如对于Ti-CaHAP，经过该工序，催化功能或催化活性提高。
实施本发明时，首先将如上所述制造的金属改性磷灰石附着或固定到食品收容用途的容器的表面上。附着或固定金属修饰磷灰石时，采用与容器的材质相适应的适当的手段。然后，将生成食品或加工食品装入该容器中，至少在暗处保存一段时间。或代替将金属改性磷灰石附着或固定到容器表面，可以用例如添加了上述金属改性磷灰石的塑料材料制造食品收容用容器，将食品装入其中进行保存。
实施本发明时，也可以代替上述的实施，而是将金属改性磷灰石附着或固定到餐具的表面上。附着或固定金属改性磷灰石时，采用与餐具的材质相适应的适当的手段。然后，将该餐具在暗处至少保存一段时间。或代替将金属改性磷灰石附着或固定到餐具表面，也可以用例如添加了上述金属改性磷灰石的塑料材料制造餐具，对其进行保存。
为了将金属改性磷灰石附着、固定到食品收容用容器或餐具的表面上，例如，可以使金属改性磷灰石粉末分散在含有烷氧基硅等的溶胶-凝胶液中，将该分散液涂布到容器或餐具的表面，在材料表面形成含有金属改性磷灰石的被膜。涂布时，可以代替溶胶-凝胶液，而使用其他无机系或有机系的涂布材料。
实施本发明时，也可以代替上述的实施，使金属改性磷灰石附着或固定到加工食品或生成食品的表面。附着或固定金属改性磷灰石时，采用与食品相适应的适当的手段。然后，将该食品在暗处至少保存一段时间。或代替将金属改性磷灰石附着或固定到食品表面，也可以用添加了上述金属改性磷灰石的食品材料制造加工食品，对其进行保存。
根据本发明，在食品保存或餐具的保管时，不论是在光照射条件下还是在暗处，都能获得良好的抗菌效果。具体地说，由于本发明所涉及的金属改性磷灰石的催化作用，不论是在光照射条件下还是在暗处，可以使食品容器或餐具附着的有害细菌类杀死，还将其死尸或毒素氧化分解等。这样，可以保持该食品容器或餐具所装有的食品的鲜度或清洁度，其结果可以防止食物中毒等的发生。通过使用一度经过烧结工序的金属改性磷灰石，可以使该抗菌效果提高。
以下，与比较例一同对本发明的实施例进行说明。
<金属改性磷灰石的制造>
在本实施例中，制造Ti-CaHAP作为金属改性磷灰石。具体地说，准备1L实施了脱二氧化碳气体处理的纯水，在氮气气氛下向该纯水中添加硝酸钙、硫酸钛、磷酸，进行混合。硝酸钙的浓度为0.09mol/L，硫酸钛的浓度为0.01mol/L，磷酸的浓度为0.06mol/L。然后，通过添加15mol/L的氨水，将该原料溶液的pH调节为9.0。然后，在100℃下对该原料溶液进行6小时熟化。经过该操作，在原料溶液中进行金属改性磷灰石的生成和析出，原料溶液悬浊。过滤该悬浊液后，用5L纯水对分离的沉淀进行洗涤。然后，在70℃的干燥箱中干燥12小时。这样便得到了作为本实施例的金属改性磷灰石的微粒状的Ti-CaHAP。该Ti-CaHAP中Ti和Ca的存在比率为Ti∶Ca＝1∶9。即，作为催化性金属原子的Ti与金属改性磷灰石结晶结构所含有的全部金属原子的存在率为10mol％。Ti和Ca的存在比率以采用ICP-AES(等离子体发光分析)进行的定量分析为基础确定。
<抗菌试验>
考察如上所述制造的金属改性磷灰石的抗菌效果。具体地说，首先，使微粒状的金属改性磷灰石均匀地分散于溶剂烷氧基硅中，调制涂布液。使涂布液中金属改性磷灰石的浓度为1wt％。然后，将该涂布液均匀地旋涂于50×50mm的玻璃板上，通过对其干燥，在玻璃板上形成了厚度1～2μm左右的含有金属改性磷灰石的被膜。然后，将1滴大肠菌的培养液滴到上述形成的含有金属改性磷灰石的被膜上，对滴到的地方一直照射紫外线(＜300nm)，在25℃下放置。在从紫外线照射开始经过的预定时间的多个时间点上测定含有金属改性磷灰石被膜上大肠菌的生存个数，算出对于当初生存个体数的生存率。以经过时间为横轴，以大肠菌的生存率为纵轴作图，以此为基础得到图3所示的图A1。
使用与实施例1相同的金属改性磷灰石微粒，与实施例1同样地在50×50mm的玻璃板上形成含有金属改性磷灰石的被膜。对于该含有金属改性磷灰石的被膜，除了不对大肠菌照射紫外线而在暗处放置外，与实施例1相同地考察抗菌效果。以经过时间为横轴，以大肠菌的生存率为纵轴作图，以此为基础得到图3所示的图A2。
使用与实施例1相同的金属改性磷灰石微粒，而且在650℃的温度下烧结30分钟，使用该金属改性磷灰石微粒，与实施例1同样地在50×50mm的玻璃板上形成含有金属改性磷灰石的被膜。对于该含有金属改性磷灰石的被膜，与实施例1相同地考察抗菌效果。以经过时间为横轴，以大肠菌的生存率为纵轴作图，以此为基础得到图3所示的图A3。
使用与实施例3相同的金属改性磷灰石微粒，与实施例1同样地在50×50mm的玻璃板上形成含有金属改性磷灰石的被膜。对于该含有金属改性磷灰石的被膜，除了不对大肠菌照射紫外线而在暗处放置外，与实施例1相同地考察抗菌效果。以经过时间为横轴，以大肠菌的生存率为纵轴作图，以此为基础得到图3所示的图A4。
使微粒状的光催化剂氧化钛(商品名ST21，石原产业制)均匀地分散于溶剂烷氧基硅中，调制涂布液。使涂布液中氧化钛微粒的浓度为1wt％。然后，将该涂布液均匀地旋涂于50×50mm的玻璃板上，通过对其干燥，在玻璃板上形成了厚度1～2μm左右的含有氧化钛的被膜。然后，将1滴大肠菌的培养液滴到上述形成的被膜上，对滴到的地方一直照射紫外线(＜300nm)，在25℃下放置。在从紫外线照射开始经过的预定时间的多个时间点上测定含有氧化钛被膜上大肠菌的生存个体数，算出对于当初生存个体数的生存率。以经过时间为横轴，以大肠菌的生存率为纵轴作图，以此为基础得到图4所示的图B1。
使用与比较例1相同的氧化钛微粒，与比较例1同样地在50×50mm的玻璃板上形成含有氧化钛的被膜。对于该含有氧化钛的被膜，除了不对大肠菌照射紫外线而在暗处放置外，与比较例1相同地考察抗菌效果。以经过时间为横轴，以大肠菌的生存率为纵轴作图，以此为基础得到图4所示的图B2。
如图3和图4的图形所示，在放置开始经过4小时的时间点的大肠菌生存率，实施例1为35％，实施例2为60％，实施例3为5％，实施例4为50％，比较例1为1％，比较例2为90％。
从该结果可以理解，在使用了本发明所涉及的金属改性磷灰石的实施例1～4中，不论在光照射条件下还是在暗处，都获得了良好的杀菌效果。这是因为本发明中使用的金属改性磷灰石不论在光照射条件下还是暗处都能在显著程度上发挥催化功能。此外，可以理解在使用了经过烧结工序的金属改性磷灰石的实施例3和4中，与使用了没有经烧结工序的金属改性磷灰石的实施例1和2相比，获得了更好的杀菌效果。这是因为通过烧结，金属改性磷灰石的结晶性提高，与此相伴，催化性能也提高。
另一方面，从比较例1和2可以理解，如果代替金属改性磷灰石而使用氧化钛，在没有光(紫外线)照射的条件下几乎没有获得杀菌效果。这是因为氧化钛只能发挥以通常的光能为驱动力的光催化剂功能，而在暗处不起作用。
权利要求
1.食品保存方法，该方法是将食品装在食品容器中，将该食品容器在暗处至少保存一段时间，其中所述食品容器在内表面附着了磷灰石结晶结构中所含的金属原子的一部分为光催化性金属的金属改性磷灰石，或所述食品容器由添加了上述金属改性磷灰石的材料制作。
2.权利要求1所述的食品保存方法，其中，上述金属改性磷灰石具有钙羟基磷灰石的Ca的一部分被Ti取代的化学结构。
3.权利要求1所述的食品保存方法，其中，上述金属改性磷灰石在生成后于580～660℃的温度下进行烧结。
4.食品保存方法，其用食品包装用包装膜包装食品或装有食品的容器，将该食品或容器在暗处至少保存一段时间，其中食品包装用包装膜在表面上附着了磷灰石结晶结构中所含的金属原子的一部分为光催化性金属的金属改性磷灰石，或食品包装用包装膜由添加了金属改性磷灰石的材料制作。
5.权利要求4所述的食品保存方法，其中，上述金属改性磷灰石具有钙羟基磷灰石的Ca的一部分被Ti取代的化学结构。
6.权利要求4所述的食品保存方法，其中，上述金属改性磷灰石在生成后于580～660℃的温度下进行烧结。
7.食品保存方法，其将磷灰石结晶结构中所含的金属原子的一部分为光催化性金属的金属改性磷灰石附着到食品的表面或添加到食品中，使该食品在暗处至少保存一段时间。
8.权利要求7所述的食品保存方法，其中，上述金属改性磷灰石具有钙羟基磷灰石的Ca的一部分被Ti取代的化学结构。
9.权利要求7所述的食品保存方法，其中，上述金属改性磷灰石在生成后于580～660℃的温度下进行烧结。
10.食品保存方法，使磷灰石结晶结构中所含的金属原子的一部分为光催化性金属的金属改性磷灰石附着在表面的餐具，或用添加了上述金属改性磷灰石的材料制作的餐具在暗处至少保存一段时间。
11.权利要求10所述的食品保存方法，其中，上述金属改性磷灰石具有钙羟基磷灰石的Ca的一部分被Ti取代的化学结构。
12.权利要求10所述的食品保存方法，其中，上述金属改性磷灰石在生成后于580～660℃的温度下进行烧结。
13.食品容器，其在内表面附着有磷灰石结晶结构中所含的金属原子的一部分为光催化性金属的金属改性磷灰石。
14.食品容器，其由添加了金属改性磷灰石的材料制作，上述金属改性磷灰石是磷灰石结晶结构中所含的金属原子的一部分为光催化性金属。
全文摘要
本发明涉及使用金属改性磷灰石的食品保存方法和其所用的食品容器。该食品保存方法为，将食品装入食品容器中，该食品容器在内表面附着有磷灰石结晶结构中所含的金属原子的一部分为光催化性金属的金属改性磷灰石，或该食品容器由添加了上述金属改性磷灰石的材料制作，将该食品容器至少在暗处保存一段时间。
文档编号A47G19/00GK1617679SQ02827809
公开日2005年5月18日 申请日期2002年3月27日 优先权日2002年3月27日
发明者若村正人 申请人:富士通株式会社