洗衣用洗涤剂的可溶解单位剂量的制作方法

专利名称：洗衣用洗涤剂的可溶解单位剂量的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于织物洗涤的改进产品和方法。
洗涤可能是一种杂务。人们不仅需要量出适量的洗涤剂，而且其总是用光，人们必须从商店买回一箱新的洗涤剂。在典型的欧洲洗涤条件下，在约8到15升水中，洗衣用产品的常用剂量为7g/l，取决于设备和加载量。洗涤剂片的采用已经在一定程度上避免了计量的困难，特别是表面活性剂的超剂量和后续浪费等问题。
片剂仅是输送家庭洗衣用洗涤剂组合物的“单位剂量”装置的一种形式，并且已知多年。这种类型的早期产品包括在洗涤中打开的香料袋。这些产品具有必须在洗涤结束时回收香料袋的缺点。近年来，片剂和水溶性香料袋已经提供了用于输送洗涤剂的装置，而无须回收某种组件。
一些洗衣用片剂形式使用各种与水接触时溶胀或者迅速溶解的崩解剂材料。同样已知的是由松散烧结的材料形成片剂，然后用二羧酸基材料涂布该片剂，以提供一定结构完整性。对于经由滚筒输送的片剂(与抽屉分配相比)，已知使用一种网状袋来防止片剂停留在一个位置并防止延长片剂与洗涤的织物之间的接触。
当存在崩解剂材料时，这些崩解剂使片剂的重量增加。这样的结果是，与粉末相比，对于相同的洗涤数量，片剂在销售点处几乎没有使箱重减少。对于片剂和常规粉末，实际上箱中重量的少于三分之一为洗涤剂。常规洗衣用粉末实现的洗涤剂活性的最大值为30wt％，并且需要针对表面活性剂的固体载体(通常为助洗剂)。
WO 01/36290 A1公开一种注射成型的硬质水溶性容纳物，其可以由羟丙基甲基纤维素制成，并且包含织物护理、表面护理或洗碟组合物。各种优点是针对注射成型工艺而言的。这种容纳物的一种问题是使用普通注射成型技术，该容纳物或胶囊的壁厚将过厚，以致使其不能足够快速的溶解以用于机洗工艺中。声称注射成型的自持硬质容器的厚度优选为500到1000微米。本领域技术人员认识到不能有效地制造厚度在约0.3mm以下的大型注射成型部件。WO 01/36290 A1中的实施例使用0.8mm的壁厚，并且通常在约30到40分钟内释放其内容物。
DE 199 31 399 A1及其同族CA 2313587也公开一种充满洗涤剂的胶囊。该胶囊被制成具有小孔，以使洗涤介质可以进入并通过与胶囊内容物反应促进胶囊瓦解。并不设想形成胶囊的材料可溶于水。具有这种小孔的胶囊的一个问题是其使潮湿蒸气可以进入胶囊，并因此对填充后的胶囊的储存稳定性具有消极影响。
有利的是减少洗衣用产品每次洗涤的重量/剂量，同时保持单位剂量形式的便利性。对此的一种方法会是从配方中除去崩解剂材料和助洗剂(builder)。这一点已经证明是困难的，因为洗涤剂经常是粘稠的材料并且处于可以“压缩结块”形成缓慢溶解物质的高活性形式。它们还具有吸水并与其它成分反应的倾向。
我们已经确定使用一种耐钙性表面活性剂并在相对硬质和防潮壳内以基本没有助洗剂的单位剂量形式提供这种表面活性剂是有利的。这种配方的优点是其占据更小的物理空间而且给环境造成的化学负担更少。在洗涤剂组合物中使用耐钙性表面活性剂能够从组合物中除去一些或所有助洗剂，这在理论上能够使组合物具有至少45wt％的表面活性剂水平，而不显著损害洗涤性能。使用硬质胶囊之前，问题是防止这种组合物成为压缩结块。WO 01/36290 A1中所述使用的硬质胶囊类型导致溶解时间对于洗衣用工艺是不适合地冗长。这一点是由于它们的厚壁。
因此，本发明提供一种洗衣用洗涤剂的可溶解单位剂量，包括薄硬质胶囊，和在所述胶囊内包括至少45wt％表面活性剂的洗涤剂组合物，该胶囊在20到25℃下溶于软化水，足以产生对于包括胶囊和洗涤剂组合物的总可溶解单位剂量而言，T90值少于350s，优选少于300s以及最优选少于180s，或者基本上与洗涤剂组合物单独得到的T90值相同。
该胶囊应足够薄以在所需速率下溶解，并且足够厚以防止内容物过度压缩以及随之而来的压缩结块的可能性。
胶囊的内容物优选为粉末形式。使用精细粉末避免了胶囊中的内容物凝胶化的问题，以得到较低的T90值。
胶囊通过在插脚(pin)上涂布方便地制造。这是一种生产所需薄壁厚的胶囊的划算方法。优选方法为浸涂。另外，可以使用静电插脚涂布法。可以使用现有技术的注射成型法，条件是使用具有足够高熔体流动指数的胶囊材料以得到所需薄壁。使用常规注射成型设备将产生较厚壁，或者非常缓慢并且不经济的生产时间。与注射成型法相比，插脚浸涂同样更加经济并且适合于这一目的，因为插脚浸涂通过使用胶囊材料的溶液完成，其使胶囊的后续溶解性得到保证。
选择胶囊的形状以使胶囊及其内容物的总重量最小化。因此，能够使胶囊的填充多于80体积％的形状是优选的(即缺量少于20％)；90％的填充是更加优选的。传统的药用两部分胶囊形状满足这一功能，特别是如果其按比例增大用于可能需要的较大尺寸。当使用大胶囊时，壁厚不以与总尺寸相同的程度按比例增大。
硬质胶囊相对于柔性袋或软胶囊的优点包括(a)粉末内容物的溶解速率和自由流动性外观不受储存期间的压缩(压缩结块)损害。
(b)粉末内容物可以填充到最大容积的更高比率。
此外，与一旦糖衣开裂或者以其它方式受损就倾向于更易粉碎的糖衣片剂相比，胶囊更加稳固。在任何情况下，形成片剂所需的压缩实际上是本发明设法避免的压缩结块。
本发明的另一方面涉及一种洗涤服装的方法，包括将至少两个每个均包含洗涤剂组合物的薄硬质胶囊引入洗衣机的步骤。
优选，每个胶囊包含至少一克表面活性剂。更优选，每个单位剂量提供至少5克表面活性剂，更优选提供7克表面活性剂。
本说明书中，术语单位剂量表示对于一半洗涤量而言充足的洗涤剂组合物，优选2到5个，更优选2到3个胶囊量的洗涤剂配方提供一个洗涤量所需的洗衣用洗涤剂数量。
体系胶囊及其内容物的溶解性优选使得在25℃下搅拌的软化水中，在少于350秒，优选少于250秒，最优选少于180秒内，填充的胶囊溶解并将内容物输送达到最终溶解的电解质的90％水平。这种较短的时间与洗涤剂组合物将自身溶解并需要胶囊壁快速瓦解的时间近似。这一点通过使用本发明的薄壁胶囊得到促进。
可以认为胶囊至少半透明以使得透过胶囊壁可以看到颗粒对于美观性原因是有益的。但是，我们已经确定对于优选的洗涤剂组合物，即那些具有结块或具有糊状形式倾向的高活性组合物，胶囊应是不透明的。这样掩饰了内容物可能使人不愉快的外观，并消除了在洗涤剂组合物中使用不必要的色料和其它化学品的必要。此外，这样意味着可以做出对粉末外观或流动性有影响的配方或原料变化，而无须担心对产品外观造成影响。其还使得胶囊可以容易和清楚地进行套印，对其加以标识。这种印刷特性对于保证胶囊不会意外地与药用产品等发生混淆是尤其重要的。该胶囊还可以被着色。
胶囊胶囊的硬度使得当清空时，其在重力下可以自持。在药用领域中，这种胶囊简单地已知为“硬质胶囊”。这种胶囊的参数和制造细节可以在1987年由K Ridgway，Pub.编著的“Hard Capsules-Developmentand Technology”，The Pharmaceutical Press，London中找到。详细资料可以在由 Brian Jones & Fridrun Podczeck(BaloghInternational，2004年)编著的“Pharmaceutical Capsules”第二版(第一版题目为“Hard Capsules”)中找到。通过使用所谓的“硬质胶囊”，可以以固态仍可用形式包封高活性洗涤剂组合物。胶囊的硬度减少并有利地基本防止洗涤剂组合物“压缩结块”，特别是如果其以粉末形式提供并具有相对高含量的表面活性剂。
制造这种胶囊的优选材料为纤维素醚，例如羟丙基甲基纤维素(HPMC)或具有类似或更好溶解性的其它聚合物。现已发现明胶具有不能令人满意的溶解曲线，因为其在低于40℃的温度下不能充分溶解。较低的洗涤温度已经在许多市场中是普遍现象，并且在其它市场上日益优选，因为这样对能量消耗的影响以及对气候变化的影响减少。适合的胶囊可以由淀粉或其它适合的材料，包括HPMC，制造，例如由Shionogi Qualicaps制造的Quali-V或由Capsugel制造的VcapsTM。将明胶与其它材料组合的胶囊，例如由Shionogi制造的PEG明胶胶囊可以具有所需更快的溶解时间。
HPMC是优选的，因为其有利的很大程度上与温度无关的溶解性，以及主要随着所用HPMC的壁厚和类型而变的低残留物。
二片式硬质胶囊是特别优选的这些可以以更小的尺寸广泛应用于从供应商到药用工业。这些已知的硬质胶囊是用于本发明目的的有效防潮隔离物。它们在药用领域已知为“二片式硬质胶囊”。如在胶囊领域已知的，二片式胶囊可以在填充并关闭到“锁定”位置之后，通过使用合适结合方法加以密封。可选地或另外地，胶囊可以涂有进一步减少潮气进入和/或改变溶解和释放性能的材料。
理想的胶囊体积为10到30ml，胶囊壁厚度为50到150微米。胶囊溶解是壁厚的函数，并且具有较厚壁的胶囊溶解得更慢。
已经对于以下表1中所示尺寸范围内的胶囊进行测试。生产较大的胶囊尺寸用于兽医应用。
表1-胶囊尺寸
随着胶囊体积增大，每剂量洗涤剂组合物的胶囊材料含量减少。但是，本发明的一个重要部分在于认识到通过将胶囊壁厚减少到接近解决压缩结块问题的最小限度，同样得到更大的重量有效性。解决这一问题的证明是胶囊及其洗涤剂组合物内容物的组合的低T90值。
例如，体积为10ml的如表1所示的尺寸11的胶囊可以包含大约7g LAS颗粒。然后，胶囊壳体的近似分数重量显示为以下表2中的壁厚的函数。清楚地显示壳体壁厚是重量有效性中的重要参数。如果使用高活性颗粒，那么重量在配方中减轻高达30％。因此胶囊重量应少于通过从组合物中除去助洗剂和其它化学品而减轻的重量，其意味着对于表2中的胶囊尺寸，使用少于0.3mm的胶囊壁厚。
表2
洗涤剂组合物胶囊的内容物优选为颗粒形式。如将在以下进一步细节中描述的，颗粒状“HAG”(高活性颗粒)可以由各种方法制造。这些颗粒的粒度可以从粉末状形式(通常为0.1到0.2mm直径)到更加珠状形式(通常超过10mm直径)变化。优选，本发明的胶囊包含在任何给定平面具有0.1-0.2mm平均直径的颗粒即这些可以为球形或者以片剂、钮状物、筹码、球状体、针状体、薄片或药丸形式成型。也可以使用糊状物、凝胶、液体、片剂和其它产品形式，但是优选基本球状颗粒，并且最优选粉末。
优选，表面活性剂为耐钙性表面活性剂(该术语用来包括表面活性剂的耐钙性共混物，部分包括至少一种不耐钙性表面活性剂)。
耐钙性表面活性剂是就其有效性而言无须存在助洗剂的那些表面活性剂。“耐钙性”的测试方法如下在包含足够钙离子以产生40(4×10-3摩尔Ca2+)的French硬度的水中，以0.7g/l的浓度制备所述表面活性剂共混物。根据需要添加其它电解质，例如氯化钠、硫酸钠、氢氧化钠，将离子强度调整到0.05M以及将pH调整到10。在制备样品之后15分钟测量试样对540nm至4mm波长的光线的吸收量。进行10次测量并计算平均值。得到少于0.08值的试样被认为是耐钙性的。
高活性颗粒(HAG)的一个已知问题是极高的表面活性剂含量引起颗粒，特别是在压力下，粘在一起的倾向。这种现象通常称为压缩结块。各种测试用于预测粉末易于压缩结块的程度。我们相信所谓的“无限制压缩测试”或UCT是一种对于本发明问题程度的良好指示物。该测试描述如下无限制压缩测试(UCT)在该测试中，将新生产的粉末压缩成压紧物，并测量使该压紧物破裂所需的力。将粉末填充进入机筒中并使表面水平。将50g塑料圆盘放置在粉末顶部上，将10kg加重柱塞缓慢放置在圆盘顶部上，并使其保持就位2分钟。然后除去砝码和柱塞，并从粉末小心地除去机筒，保留在其顶部具有50g塑料圆盘的独立的粉末柱体。如果压紧物未破坏，将第二个50g塑料圆盘放置在第一个圆盘顶部，并保留大约十秒。然后如果压紧物仍然未破坏，将向塑料圆盘增加100g圆盘，并保留十秒。然后以10秒间隔，250g增量增强负重，直到压紧物崩溃。记录引起崩溃所需的总重量(w)。
粉末的内聚性如下按重量(w)分类w＜1000g良好流动1000g＜w＜2000g适度流动。
2000g＜w＜5000g有内聚力。
5000g＜w非常有内聚力。
对比实施例A和B如果胶囊不够硬质，为显示洗涤剂组合物类型对压缩结块问题的重要性，我们进行以下测试对于对比实施例A而言，由柔性水溶性聚合物薄膜制造的香料袋，充满包含50％高活性LAS钠颗粒(包含65％表面活性剂的颗粒)和50％电解质的配方。因此，该组合物具有比本发明中所需的45％低的表面活性剂含量。将这些胶囊装进密封的玻璃瓶中。后者均包含一种在100g重量下包装的胶囊。在37℃储存1周之后，取出胶囊并通过从软胶囊取出粉末以及检验粉末流动，来评价压缩结块。发现所有的胶囊具有形成的固态团块，而没有显著量的自由流动性粉末。进一步储存1周产生具有单个大软块的香料袋。
对于对比实施例B而言，相同类型的香料袋容纳常规喷涂干燥的STPP基础粉末(base powder)(％AD＝16.5％)，并且重复进行储存测试。发现即使在75天储存之后，该粉末相对于压缩结块也是稳定的。
UCT值通常使用无限制压缩测试(UCT)作为压缩结块和粉末流动的指示。对于储存过程中(即包装之后但使用之前)的压缩结块，产品经受的环境温度不受控制并且可以高达35℃。因此，用于预测压缩结块的相关UCT是在35℃下测量的值。35℃的UCT值的实例在表3中给出。
表3
该表中的数据说明与含有高(＞45％或者甚至＞65％)表面活性剂含量的粉末相关的较高UCT值。因此，这种粉末由于其压缩结块倾向而不能用于常规盒子中或非硬质香料袋中。令人惊讶地，我们现已发现通过使用薄壁胶囊，我们可以储存并使用这种粉末，以及其易于压缩结块的问题得到充分克服。这一问题特别与具有低水平助洗剂和/或填料以及高水平表面活性剂的洗涤剂组合物相关。
表面活性剂许多合适的洗涤活性化合物是可用的并充分记载在文献中，例如，在“Surface-Active Agents and Detergents”，I和II卷，Schwartz，Perry和Berch。
优选的表面活性剂为烷基醚硫酸盐、和烷氧基化烷基非离子表面活性剂与烷基磺酸盐或与烷基醚硫酸盐的共混物。
优选的烷基醚硫酸盐为C8-C18烷基并具有2到10摩尔的乙氧基化。特别优选的材料为每分子具有平均三个乙氧基化单元的月桂基醚硫酸盐。
优选的烷基磺酸盐为烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长度为C8-C15的直链烷基苯磺酸盐。
反离子通常为钠，但是可以使用其它反离子，例如钾、镁、钙、TEA或铵。适合的阴离子表面活性剂材料可在市场以“Genapol”TM系列的形式从Clariant商购。
可以使用的非离子表面活性剂包括伯醇和仲醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇用平均1到50摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，以及更加特别是每摩尔醇用平均10到40摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯脂族醇和仲脂族醇。
适合的表面活性剂和共混物的实例在以下表4中给出。如上所述，在这些耐钙性组合中找到的一些表面活性剂在分离状态下可以是不耐钙的。这一点据信部分是由于形成混合的胶束。例如，LAS、PAS、SAS、皂和FAES当在分离状态下时可能不是耐钙性的，但是当与适当水平的其它表面活性剂种类混合时，可以形成整体耐钙性混合物。
表4
LAS＝具有C9-14烷基链分布并且少于25％的2-苯基异构体的直链烷基苯磺酸的钠盐。
非离子7EO＝每分子具有平均7个乙氧基化物单元的C11-14线性烷基链。
非离子30EO＝每分子具有平均30个乙氧基化物单元的C13-15线性烷基链。
APG烷基多葡糖甙，具有C9-C10的烷基链长度以及每分子平均1.7个葡糖单元。
特别优选的表面活性剂组合为比率小于或等于90/10的LAS/NI-30EO；比率小于或等于60/40的LAS/NI 7EO；比率小于或等于90/10的LAS/SLES(3EO)如上所述胶囊内洗涤剂组合物中的表面活性剂水平为至少45wt％。表面活性剂的水平通常超过50wt％，以及可以高达90wt％或甚至95wt％。优选的表面活性剂水平为50到80wt％。
助洗剂当存在助洗剂时，胶囊内的洗涤剂组合物可以适当包含少于20wt％，优选少于10wt％。
洗涤剂组合物可以晶态铝硅酸盐，优选碱金属铝硅酸盐，更优选铝硅酸钠，作为助洗剂。这种助洗剂通常以少于20wt％的水平存在。铝硅酸盐为具有以下通式的材料0.8-1.5 M2O.Al2O3.0.8-6 SiO2其中M为一价阳离子，优选为钠。这些材料包含一些结合水，并且需要具有至少50mg CaO/g的钙离子交换能力。优选的铝硅酸钠在以上结构式中包含1.5-3.5个SiO2单元。它们可以通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应轻易制备，如文献中详细描述的。表面活性剂对铝硅酸盐(当存在时)的比率优选大于2∶1，更优选大于3∶1。
可选地或另外地，对于铝硅酸盐助洗剂，可以使用磷酸盐助洗剂。本发明组合物中典型的磷酸盐水平低于胶囊内包含的洗涤剂组合物的5wt％。表面活性剂对磷酸盐的比率优选大于5∶1，更优选大于10∶1。
高活性颗粒的制备制造高活性颗粒的优选方法为使用例如WO9606917中公开的方法来使用所谓VRVTM闪蒸干燥器。另外，可以使用刮板式薄膜蒸发器(例如在1998年5月的Ballestra Supplier Literature中详述的BallestraS.p.a.，米兰，意大利的“DryexTM”活性物质干燥装置)生产高活性颗粒。可以使用所谓的“冷却转筒”和喷雾干燥法。这种高活性颗粒的制备在洗涤剂工业中是已知的，但是由于其粘性和结块性，它们仅以低水平结合到产品中。
其它组分本发明的组合物可以包含污垢剥离聚合物，例如聚环氧乙烷和对苯二酸酯的嵌段共聚物。
其它任选成分包括电解质(例如氯化钠)，缓冲剂(例如硅酸钠、碳酸钠)，优选每种范围为0.01到20wt％，以及芳香剂(优选0.1到5wt％)。
进一步任选的成分包括非水溶剂、乳化剂、芳香剂载体、荧光剂、色料、水溶助长剂、消泡剂、酶、光学增白剂和遮光剂。
适合的漂白剂包括过氧态氧(peroxygen)漂白剂。无机过氧态氧漂白剂，例如过硼酸盐和过碳酸盐优选与漂白剂活化剂相结合。当存在无机过氧态氧漂白剂时，壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是代表性的和优选的。可以使用催化漂白剂体系。
适合的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶及其混合物。
此外，组合物可以包含防灰剂、防缩剂、防皱剂、防斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、UV吸收剂(防晒剂)、重金属螯合剂、除氯剂、固色剂、防腐剂、包膜赋予剂、抗静电剂和助熨剂中的一种或多种。任选组分的清单并非穷举。
在本发明的特殊实施方案中，在硬质胶囊内的分离颗粒/胶囊/腔室中存在不相容的材料(例如某些漂白剂和某些芳香剂)。胶囊壁材料中可以存在少量功能成分。
为了可以进一步和更好地了解本发明，以下将参考下列非限制性实施例加以描述。
实施例实施例1-7表面活性剂组合物以下表5提供用于本发明实施方案的配方。
表5
LAS颗粒由WO9606917中所述方法制造并含有65％的LAS。非离子30EO为LutensolTMAO30。SLES-3EO为Steol(R)BES 70，购自Stepan的干燥的70％SLES糊。
实施例8-胶囊溶解测试手工将以上实施例1-7中所示组合物的并由WO9606917中所述方法制造的LAS颗粒填进不同尺寸的由羟基丙基甲基纤维素制造的硬质胶囊。使用如下T90方法测试这些胶囊的溶解性。
将1升烧杯装满20-25℃的500ml软化水，并用调节到产生约4cm旋涡的磁力搅拌器进行搅拌。单个HPMC胶袭用于每次测试。胶囊自由漂浮，旋涡有助于确保它们与水充分接触。在洗衣步骤中，胶囊将在洗涤和衣物存在的作用下浸没在水中。
这些体系的溶解通过测量溶液传导率加以监测。‘T90′值为达到最终传导率值的90％所需的时间。在所有情况下，使用游标卡尺测量所述尺寸的多个胶囊的壁厚。平均T90结果示于表6。
表6
因为当壁较薄时胶囊将溶解得更快，所以为了本说明书的目的，通常应当将最小壁厚作为壁厚。
实施例9制备胶囊手工将实施例1-7的组合物填进由羟丙基甲基纤维素或明胶制造的硬质胶囊。测试这些胶囊的溶解性。
胶囊为商用胶囊，即·速溶HPMC(羟基丙基甲基纤维素)编号Quali V-op白，纤维素胶囊尺寸0，来自Shionogi。
·缓溶明胶胶囊-尺寸00，尺寸000(70sf)和尺寸5(43cs)-Blue504，来自CapsugelTM。
使用以上所述T90法测量得到的产品的溶解特性。
单个HPMC胶囊用于每个测试，含有0.5g共混物1-7的每一种。对于明胶胶囊，要求若干胶囊容纳目标物0.5g，即尺寸00-将0.5g加入两个胶囊尺寸000-将0.5g加入一个胶囊尺寸5-将0.5g加入五个胶囊
HPMC和明胶胶囊中组合物1-7的T90结果示于表7。数值1-7表示表5中所述组合物。仅HPMC单位剂量胶囊是本发明的实施方案，这是因为对于HPMC胶囊，实现了在少于350秒内溶解，而对于对比性的明胶胶囊而言，溶解时间过长。
表7
实施例10-20表面活性剂的耐钙性表8中示出实施例10-20。表中说明的表面活性剂共混物在包含足够钙离子以产生French硬度40的水中以0. g/l的浓度制备。根据需要添加其它电解质，例如氯化钠、硫酸钠、氢氧化钠，以将离子强度调整到0.5M以及将pH调整到10。在制备样品之后15分钟测量试样对540nm至4mm波长的光线的吸收。进行10次测量并计算平均值。得到少于0.08值的试样被认为是耐钙性的。
表8
LAS＝具有C9-14烷基链分布并且少于25％的2-苯基异构体的直链烷基苯磺酸的钠盐。
非离子7EO＝每分子具有平均7个乙氧基化物单元的C11-14线性烷基链。可以商购，如NeodolTM25-7，由Shell(SurfachemTM)提供。
非离子30EO＝每分子具有平均30个乙氧基化物单元的C13-15线性烷基链。可以商购如LutensolTMAO30，由BASF提供。
APG＝烷基多葡糖甙，具有C9-C10的烷基链长度以及每分子平均1.7个葡糖单元。可以商购如GlucoponTM224DK，Cognis。
由这些结果可见，尽管LAS在处于分离状态时为不耐钙性表面活性剂，但是可以与其它表面活性剂以混合物形式变为耐钙性的。
实施例21成分稳定化为了通过将成分分别包装进胶囊来研究它们的可能稳定化，我们使用过碳酸钠。我们发现胶囊保护漂白剂避免由于在潮湿气氛中与基础粉接触而发生分解。
特别地，对于在75％RH和环境温度下储存6周的过碳酸钠漂白剂试样，我们测定，尽管如果其与基础粉直接接触那么仅7％的漂白剂被保留下来，但是包含在小胶囊中并由于其胶囊壁而与基础粉隔开的漂白剂使漂白剂活性的损失减少到85％的漂白剂得以保留的程度。
实施例22-防止压缩结块参考以上对比例A和B，在28℃和37℃以及70％RH下在尺寸07HPMC硬质胶囊中单独储存的相同LAS颗粒仅变得松散结块，很容易从胶囊中流出。
权利要求
1.一种洗衣用洗涤剂的可溶解单位剂量，包括a)薄壁硬质胶囊，壁厚为0.07到0.3mm，和b)在所述薄壁硬质胶囊中的洗涤剂组合物，包括构成至少45wt％的洗涤剂组合物的至少1g表面活性剂，其中胶囊和洗涤剂组合物的溶解性使得其在25℃的搅拌软化水中，在少于350秒内达到最终溶解的电解质的90％的水平。
2.根据权利要求1的可溶解单位剂量，其中硬质胶囊壁厚为0.08到0.2mm。
3.根据权利要求1或权利要求2的可溶解单位剂量，当加入到水中时其漂浮。
4.根据任一项在前权利要求的可溶解单位剂量，其中洗涤剂组合物在35℃下具有在此定义的大于1000g的无限制压缩测试值。
5.根据任一项在前权利要求的可溶解单位剂量，其中胶囊由羟基-丙基甲基纤维素形成。
6.根据任一项在前权利要求的可溶解单位剂量，其中胶囊的内容物是颗粒形式。
7.根据权利要求6的可溶解单位剂量，其中颗粒具有0.1到2mm的平均直径。
8.根据任一项在前权利要求的可溶解单位剂量，其中表面活性剂为在此定义的耐钙性表面活性剂。
9.可溶解单位剂量，其中胶囊中的顶部空间少于20％，优选少于10％。
10.可溶解单位剂量，其中洗涤剂组合物的堆积密度大于500，优选大于700，甚至大于900g/l。
11.可溶解单位剂量，其中胶囊的重量构成少于20％的单位剂量的总重量，优选少于15％。
12.根据任一项在前权利要求的可溶解单位剂量，其中胶囊是不透明的。
13.根据任一项在前权利要求的可溶解单位剂量，其中胶囊是着色的。
14.根据权利要求12或权利要求13的可溶解单位剂量，其中胶囊的外表面被印刷。
15.根据任一项在前权利要求的可溶解单位剂量，其中胶囊提供防潮隔层。
16.根据权利要求13的可溶解单位剂量，其中胶囊用带子密封，并提供对水蒸汽穿透的有效阻隔。
17.根据任一项在前权利要求的可溶解单位剂量，其中一部分洗涤剂组合物容纳在主胶囊内的较小胶囊中，较小胶囊优选用带子密封。
18.根据权利要求17的可溶解单位剂量，其中较小胶囊容纳漂白剂。
19.根据权利要求18的可溶解单位剂量，其中较小胶囊被涂布。
20.一种洗涤衣物的方法，包括将至少两个薄壁硬质胶囊引入洗衣机的步骤，每个胶囊含有包含多于45wt％表面活性剂的洗涤剂组合物，每个胶囊中的表面活性剂重量至少为1g。
21.根据权利要求18的方法，其中填充的胶囊最初浮在水上，并经由分配抽屉引入洗衣机，从分配抽屉处它们受到水流冲洗。
22.根据权利要求18或19的方法，其中胶囊及其内容物的T90值少于350秒。
23.根据权利要求20的方法，其中T90值少于250秒。
24.根据权利要求20的方法，其中T90值少于180秒。
全文摘要
洗衣用洗涤剂的可溶解单位剂量，包括a)壁厚为0.07到0.3mm的薄壁硬质胶囊，b)在该薄壁硬质胶囊内，洗涤剂组合物包括至少1g表面活性剂，其构成洗涤剂组合物的至少45wt％。其中胶囊和洗涤剂组合物的溶解性使得其在25℃下，在少于350秒内，在搅拌的软化水中达到最终溶解的电解质的90％的水平。通过选择具有这种壁厚的胶囊，溶解性得到保证，同时使内容物的压缩结块受到抑制以在整个溶解时间期间达到最小。
文档编号C11D17/04GK101014693SQ200580029901
公开日2007年8月8日 申请日期2005年6月14日 优先权日2004年7月6日
发明者S·G·巴恩维尔, P·查德维克, J·G·钱伯斯, P·格拉哈姆, P·R·穆尔, D·C·索利 申请人:荷兰联合利华有限公司