专利名称：季化聚硅氧烷在清洁组合物和护理组合物中的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有季铵基团的聚硅氧烷化合物用于清洁和护理含角蛋白的基质，特别是人类毛发的用途。
背景技术：
已知，基于聚硅氧烷的季铵盐(Quat)可以有利地用于含角蛋白的基质用的护理组合物，特别是用于毛发护理组合物。在EP-A 282720和DE-A3719086中，要求保护季化聚硅氧烷和其用于调理性的毛发护理产品中的用途。这些季化聚硅氧烷虽然多数显示软化作用，改善梳理性和降低毛发的带静电，但是它们在经染色的毛发的颜色稳定化方面是不足够的。
WO 2005/035 628中描述了多重季化的聚硅氧烷及其用作纺织品工业中纺织品制备过程中的软化性组分的用途。
发明内容
存在的任务是，提供用于处理角蛋白纤维的物质，其导致对例如皮肤、毛发和纺织品的良好调理，改善颜色明度和光泽，可以容易地引入配制剂中，得到尽可能澄清的外观和显示调理作用。此外，该组合物应具有良好的“亲和性(Substantivit_t)”，即对于经调色或染色的毛发导致改善颜色吸收行为和提高颜色稳定性和形状稳定性。特别是需要一种毛发护理组合物和清洁组合物，其防止经调色和染色的毛发的颜色被洗脱并在热作用和太阳光作用下保护毛发。
令人惊奇地发现，该任务通过一种含有多个季铵基团的聚硅氧烷得到解决。
本发明因此提供用于清洁和护理角蛋白纤维，特别是人类毛发的组合物，其含有下式(S1)的多重季化的聚硅氧烷， 其中(q+w)的总和是10-1500，优选15-600，并且q/w之比是5-600，优选10-400，R表示直链或支化的C1-C4烷基，R1表示氢、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基，R2表示C1-C7烷基或苄基，X表示直接键，或表示 其中r表示1-4的整数，和R3表示C1-C7烷基或-NH-C1-C7烷基，或表示 其中
R2和r如上文所定义，并且R4表示C1-C3烷基，或表示 Y表示 或-(CH2)x-，其中x是1-4的整数，Z表示直链或支化的C2-C4亚烷基，A-表示CH3OSO3-、氯离子、溴离子、碘离子或甲苯磺酰基硫酸根-，或具有下式(S2)的多重季化的聚硅氧烷， 其中R、R2和A-具有与式(S1)中相同的含义，m是1-4的整数p是1-4的整数，和s是5-1500，优选10-600的数。
优选的化合物中，R是甲基、乙基或丙基，R1是H、甲基、-OCH3或-OC2H5，R2是甲基或苄基，
R3是甲基或-NH-C4H9，R4是甲基，A-是CH3OSO3-或氯离子，Z是直链或支化的C3亚烷基，m是3，p是3，s是10-600，r是2，并且x是3。
非常特别合适的是具有如下结构单元的聚硅氧烷
极其优选的是具有结构单元E1的聚硅氧烷。上述聚硅氧烷的制备按如下方式进行。式(S1)的化合物，其中Y表示 且X表示 可以通过如下方式制备3-(2-氨基烷基氨基)-烷基二烷氧基甲基硅烷与缩水甘油基二烷基胺反应生成相应的硅烷，并且然后将生成的硅烷与a)聚二甲基硅氧烷二醇或与八甲基环四硅氧烷，并与b)四烷基-或芳基烷基氢氧化铵(例如苄基三甲基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵)反应生成聚硅氧烷，并随后季铵化生成多重季化的硅氧烷。优选的起始物质是3-(2-氨基乙基氨基)丙基-二甲氧基甲基硅烷，3-(2-氨基乙基氨基)-丙基-二乙氧基甲基硅烷和缩水甘油基二甲基胺，缩水甘油基二乙基胺和缩水甘油基二丙基胺。对此的例子有终产物E1a和E3。
为进行季铵化，可以使用自身已知的季铵化剂，如其用于四元氨基的季铵化的那样，例如烷基卤或硫酸二烷基酯，例如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯或甲基氯或甲基溴，或乙基氯或乙基溴，或苄基氯。在此有利的是，为此使用苄基氯或优选硫酸二烷基酯。在此形成相应的相对于每种情况下生成的季铵离子的反荷离子(特别是氯离子或烷基硫酸酯离子)。特别优选硫酸二甲酯。
式(S1)的聚硅氧烷，其中Y表示 且X表示直接键，可以通过如下方式制备3-氨基烷基-二烷氧基甲基硅烷与缩水甘油基二烷基胺(可通过二烷基胺与表氯醇的反应制备)反应生成相应的硅烷，并且然后将生成的硅烷与a)聚二甲基硅氧烷二醇或与八甲基环四硅氧烷，并与b)四烷基-或芳基烷基氢氧化铵(例如苄基三甲基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵)反应生成聚硅氧烷，并随后季铵化生成多重季铵化的硅氧烷。
优选的起始物质是3-氨基丙基-二乙氧基甲基硅烷，3-氨基丙基-二甲氧基甲基硅烷和缩水甘油基二甲基胺，缩水甘油基二乙基胺和缩水甘油基二丙基胺。对此的例子有结构单元E2和E4。
式(S1)的聚硅氧烷，其中Y表示-(CH2)x-，并且X表示 可以通过如下方式制备N’-[3-(二烷基氨基)烷基]-N，N-二烷基链烷-1，3-二胺与二烷氧基-(3-缩水甘油氧基烷基)甲基硅烷反应，并且然后与聚二甲基硅氧烷二醇或与八甲基环四硅氧烷反应，并随后季铵化。
优选的起始物质是N’-[3-(二甲基氨基)丙基]-N，N-二甲基丙烷-1，3-二胺，二乙氧基-(3-缩水甘油氧基丙基)甲基硅烷和二甲氧基-(3-缩水甘油氧基丙基)甲基硅烷。对此的例子可提及结构单元E5。
式(S2)的化合物可以例如通过如下方式制备八甲基环四硅氧烷与1，1，3，3-四烷基二硅氧烷，优选1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的反应，反应产物与烯丙基缩水甘油基醚和氢化硅烷化催化剂的反应，这种反应产物与N，N，N’，N’-四烷基-二亚烷基三胺，优选N，N，N’，N’-四甲基-二亚丙基三胺反应，生成聚硅氧烷，并且随后进行季铵化。对此的例子可提及结构E6。
代替八甲基环四硅氧烷，也可以使用五甲基环四硅氧烷或六甲基环四硅氧烷或它们的混合物。
根据本发明使用的多重季化的聚硅氧烷显示出对角蛋白纤维的优异亲和性，以及良好的调理性和获得颜色性直至颜色加深性的效果，特别是对于毛发而言。特别有利的是，含有上文定义的多重季化的聚硅氧烷的毛发护理组合物和清洁组合物防止颜色从经调色和染色的毛发上洗脱或将洗脱最小化。
染发剂的颜色吸收特性可通过根据本发明使用的多重季化聚硅氧烷而得到改善。此外，在毛发定型剂中，该多重季化的聚硅氧烷的赋予体积和赋予光泽的作用很显著。此外，有利的是，根据本发明使用的多重季化的聚硅氧烷的良好的水溶性、有利的粘度特性、良好的引入性能以及澄清的外观。此外，它们对于UV和IR辐射不敏感。它们因此是用于毛发护理组合物和毛发清洁组合物以及染发剂的有价值的组分。
在本发明优选的实施方案中，化妆品组合物或药物组合物以含水、含水-含醇、含醇或含水-含表面活性剂的形式存在，或它们是基于油的组合物，或它们以乳液、悬浮液或分散体的形式存在，并更确切地说是以流体、泡沫剂、喷雾剂、凝胶、摩丝、洗剂或乳膏形式存在。
乳液既可以是指油包水型乳液，也可以是指水包油型乳液，微乳液，纳米乳液和多重乳液。乳液的制备可以按已知方式，即例如通过冷乳化、热乳化、热/冷乳化或PIT乳化进行。
根据本发明在化妆品组合物中使用的多重季化的聚硅氧烷具有明显的亲水性，其可以通过引入相应的基团和取代基而得到改进。
上文所述多重季铵化聚硅氧烷的良好的亲和性、调理作用以及赋予光泽和赋予体积的作用有益于按本发明制备毛发处理剂，优选香波、毛发调理剂、卷发剂、定型剂、毛发冲洗剂、体积喷雾剂、定型流体、发用泡沫剂、发用凝胶、定型水、发用喷雾剂、摩丝、发用油和喷射流体。
上文所述的多重季化的聚硅氧烷改善了染发剂的颜色吸收特性，并因此是毛发调色剂和染发剂中的有价值的成分。它们同时另外作为颜色保护添加剂改善毛发调色或永久染发剂的耐久性，并显著提高光泽，特别是经染色的毛发的光泽。
此外，本发明因此还提供根据本发明的化妆品或药物组合物用于保护和获得在经染色的角蛋白纤维中，优选在经染色的人类毛发中的颜色的用途。优选，本发明的组合物在此用途中含有0.01-10wt％季化聚硅氧烷，基于成品组合物。
在优选的实施方案中，毛发护理组合物和清洁组合物含有UV过滤剂。
在本发明另外优选的实施方案中，化妆品和药物组合物是指不含有表面活性剂的组合物，是指不含有表面活性剂的乳液、凝胶、喷雾剂、喷射泡沫剂、摩丝或流体。
在本发明另外优选的实施方案中，化妆品或药物组合物是指用于持久烫发剂，特别是用于后处理的调理剂的添加剂。
含水基或含水-含醇基的本发明化妆品或药物组合物含有多重季化的聚硅氧烷，优选重量含量为0.01-30％，特别优选0.2-10％，特别优选0.5-2％，基于成品组合物。
乳液形式的本发明化妆品或药物组合物包含多重季化聚硅氧烷，其优选的重量数量为0.01-30％，特别优选0.05-10％，并特别优选0.1-5％，基于成品组合物。
在进一步优选的实施方案中，本发明的组合物是水包油型乳液，其含有水含量为5-95重量％，优选15-75重量％，特别优选25-85重量％。
对于含水-含醇基或含醇基本发明组合物，合适的是所有一元或多元醇。优选具有1-4个碳原子的醇，例如乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇或甘油，以及亚烷基二醇，特别是丙二醇、丁二醇或己二醇，以及由上述醇形成的混合物。进一步优选的醇是具有相对分子量为低于2000的聚乙二醇。特别地，优选使用具有相对分子量为200-600的聚乙二醇和具有相对分子量为400-600的聚乙二醇。
本发明的组合物可以含有如下油类具有直链或支链、饱和或不饱和的C7-C40碳链的烃油，例如十二烷、异十二烷、胆甾醇、氢化聚异丁烯、二十二烷、十六烷、异十六烷、链烷烃和异链烷烃，但还有动物和植物来源的甘油三酯，例如牛油、猪油、鹅油、全氢化角鲨烯、羊毛脂、葵花油、玉米油、大豆油、米糠油、霍霍巴油、巴巴苏(Babusscu)油、南瓜油、葡萄核油、芝麻油、胡桃油、杏油、Makadamia(夏威夷果)油、鳄梨油、甜杏仁油、草地碎米荠、蓖麻油、橄榄油、花生油、油菜籽油和椰子油，和合成油，例如Purcellin油，直链和/或支链脂肪醇和脂肪酸酯，优选具有6-18个，优选8-10个碳原子的格尔伯特醇；直链(C6-C13)脂肪酸与直链(C6-C20)脂肪醇形成的酯；支链(C6-C13)羧酸与直链(C6-C20)脂肪醇形成的酯；直链(C6-C18)脂肪酸与支链醇，特别是2-乙基己醇形成的酯；直链和/或支链脂肪酸与多元醇(例如二聚体二醇或三聚体二醇)和/或格尔伯特醇形成的酯；C1-C10羧酸或C2-C30二羧酸的醇酯，酯，例如己二酸二辛酯，二聚体二亚油酸二异丙酯；丙二醇/二辛酸酯，或蜡，例如蜂蜡、石蜡或微晶蜡，非必要地结合有亲水性蜡，例如鲸蜡基硬脂基醇；氟化和全氟化的油；C1-C30羧酸的单酸甘油酯、C1-C30羧酸的甘油二酯、C1-C30羧酸的甘油三酯，例如辛酸/癸酸的甘油三酯，C2-C30羧酸的乙二醇单酯，C1-C30羧酸的乙二醇二酯，C1-C30羧酸的丙二醇单酯，C1-C30羧酸的丙二醇二酯，以及上述化合物类别的丙氧基化和乙氧基化的衍生物。羧酸可以包含直链或支链的烷基或芳族基团。例如可以提及癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、丙酸肉豆蔻基酯、乙二醇二硬脂酸酯、棕榈酸-2-乙基己酯、新戊酸异癸酯、马来酸二(2-乙基己酯)、棕榈酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸鲸蜡酯、山嵛酸二十二烷基酯、马来酸二辛酯、癸二酸二辛酯、辛酸鲸蜡酯、二亚油酸二异丙酯、辛酸/癸酸甘油三酯、PEG-6-辛酸/癸酸甘油三酯、PEG-8-辛酸/癸酸甘油三酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、羟基硬脂酸胆甾醇酯、异硬脂酸胆甾醇酯，甘油的C1-C30单酯和多酯，例如三山嵛酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、棕榈酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、二棕榈酸甘油酯，糖的C1-C30羧酸单酯和多酯，例如四油酸葡萄糖酯、大豆油脂肪酸的葡萄糖四酯、大豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亚油酸阿拉伯糖四酯、四亚油酸木糖酯、五油酸半乳糖酯、四油酸山梨糖醇酯、不饱和大豆油脂肪酸的山梨糖醇六酯、五油酸木糖醇酯、四油酸蔗糖酯、五油酸蔗糖酯、六油酸蔗糖酯、七油酸蔗糖酯、油酸蔗糖酯。
可利用的硅油优选二甲基聚硅氧烷和环二甲基硅酮，聚二烷基硅氧烷R3SiO(R2SiO)xSiR3，其中R为甲基或乙基，特别优选甲基，并且x为2-500的数，例如以商品名为VICASIL(General Electric Company)、DOW CORNING 200、DOW CORNING 225、DOW CORNING 200(Dow CorningCorporation)可购得的二甲聚硅氧烷，三甲基甲硅烷氧基硅酸盐[(CH2)3SiO)1/2]x[SiO2]y，其中x为1-500的数和y为1-500的数，二甲聚硅氧烷醇(Dimethiconole)R3SiO[R2SiO]xSiR2OH和HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH，其中R为甲基或乙基和x为最大至500的数，聚烷基芳基硅氧烷，例如以商品名为SF 1075 METHYLPHENYLFLUID(General Electric Company)和 556 COSMETIC GRADE PHENYLTRIMETHICONE FLUID(Dow Corning Corporation)购得的聚甲基苯基硅氧烷，聚二芳基硅氧烷，硅树脂，环状硅酮和氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧基-、氟代-和/或烷基-改性的硅酮化合物，以及聚醚硅氧烷共聚物。
本发明的化妆品和药物组合物包含重量数量为0.5-15wt％，优选1-10wt％，特别优选1.5-5wt％的上述硅油。
本发明的染发剂和毛发调色剂优选包含在常规pH范围内的直接染料和/或氧化染料前体。适合的直接染料优选为硝基苯胺衍生物，例如1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(Velsol_黄2)、4-羟丙氨基-3-硝基苯酚(Velsol红BN)、3-硝基-对羟乙氨基苯酚(Velsol红54)、4-羟乙氨基-3-硝基苯胺(Velsol红3)、N，N’-双(羟乙基)-2-硝基-对苯二胺(Velsol紫BS)、N，N’，N’-三(羟乙基)-2-硝基-对苯二胺(Velsol蓝2)、4-(2’-羟乙基)氨基-3-硝基甲苯、4-(2’-羟乙基)氨基-3-硝基苄醇、4-(2’-羟乙基)氨基-3-硝基-1-三氟甲基苯、4-(2’，3’-二羟丙基)氨基-3-硝基氯苯、4-(2’-羟乙基)氨基-3-硝基溴苯和4-(2’，3’-二羟丙基)氨基-3-硝基溴苯，硝基苯衍生物，例如2-氨基-4-硝基苯酚、苦氨酸、1-[(2’-羟乙基)氨基]-2-氨基-4-硝基苯、2-硝基-4-[(2’-羟乙基)氨基]苯胺、4-双[(2’-羟乙基)氨基]-1-甲氨基-2-硝基苯、2，5-双[(2’-羟乙基)氨基]硝基苯、2-(2’-羟乙基)氨基-4，6-二硝基苯酚、1-氨基-4-(2’，3’-二羟丙基)氨基-2-硝基-5-氯苯，还有三苯基甲烷染料，例如碱性紫1(C.I.42535)，偶氮染料，例如酸性棕4(C.I.14805)，蒽醌染料，例如分散蓝23(C.I.61545)，分散紫4(C.I.61105)，1，4，5，8-四氨基蒽醌和1，4-二氨基-蒽醌和其它直接亲和性染料。
可利用的氧化染料前体优选为对苯二胺和对氨基苯酚或它们的衍生物，例如对甲苯二胺、对苯二胺、对氨基苯酚，它们为了所述染色的配色(Nuancierung)目的而与所谓的改性剂或偶联剂，例如间苯二胺、间苯二酚、间氨基苯酚和它们的衍生物结合。
用于使毛发染色显现的适合的氧化剂优选为过氧化氢及其加成化合物。
本发明所用的多重季化的聚硅氧烷非常易于与赋予珠光的组分相容。本发明毛发处理组合物可因此有利地包含赋予珠光的化合物，例如脂肪酸单链烷醇酰胺、脂肪酸二链烷醇酰胺，亚烷基二醇特别是乙二醇和/或丙二醇或它们的低聚物与高级脂肪酸，例如棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸或它们的混合物形成的单酯或二酯，亚烷基二醇与脂肪酸形成的单酯或二酯，脂肪酸和其金属盐，甘油与羧酸形成的单酯或多酯，和各种不同类型的酮基砜(ketosulfones)，优选乙二醇二硬脂酸酯和具有约3个二醇单元的聚乙二醇二硬脂酸酯。
本发明的毛发处理组合物优选包含0.1-15wt％，特别优选1-10wt％的赋予珠光化合物。
本发明组合物的闪光效应和光泽效果可优选通过加入云母、着色的聚丙烯酸系酯和云母、云母-氧化铁、云母-氧化钛和通过颜料而产生。适合的颜料为金属氧化物，例如铁的氧化物、氧化钛、群青蓝和用阳离子涂层壳改性的颜料，如在WO 00/12053中所描述。
本发明的毛发处理组合物可包含作为另外的助剂和添加剂的表面活性剂、乳化剂、阳离子聚合物、增稠剂、成膜剂、抗微生物活性物质、抗氧化剂、颜料/微颜料、胶凝剂和通常用于化妆品中的其它添加剂，例如富脂剂、增湿剂、硅酮、稳定剂、另外的调理剂、甘油、防腐剂、珠光剂、染料、芳香油和香精油、溶剂、助水溶性物质、浊化剂、脂肪醇、防皮屑剂、维生素、Bisabolol_、Allantoin_、Phytantriol_、Panthenol_、AHA酸、植物提取物，例如芦荟(Aloe Vera)，和蛋白质。
可提及的阴离子洗涤活性的物质优选C10-C20烷基和亚烷基的羧酸酯、烷基醚羧酸酯、脂肪醇硫酸酯、脂肪醇醚硫酸酯、烷基酰胺硫酸酯和磺酸酯、脂肪酸烷基酰胺聚二醇醚硫酸酯、烷烃硫酸酯、烷烃磺酸酯和羟基烷烃磺酸酯、烯烃磺酸酯、羟乙基磺酸的酰基酯、α-磺基脂肪酸酯、烷基苯磺酸酯、烷基苯酚二醇醚磺酸酯、磺基琥珀酸酯、磺基琥珀酸半酯和二酯、脂肪醇醚磷酸酯、蛋白-脂肪酸缩合产物、烷基单甘油酯硫酸酯和磺酸酯、烷基甘油酯醚磺酸酯、脂肪酸甲基牛磺酸酯、脂肪酸肌氨酸酯、磺基蓖麻油酸酯、两性乙酸酯或两性甘氨酸酯、酰基谷氨酸酯。这些化合物和它们的混合物以它们的水溶性或水中可分散性的盐的形式使用，例如钠盐、钾盐、镁盐、铵盐、单、二和三乙醇铵盐和类似的烷基铵盐。
阴离子表面活性剂的重量比例，基于成品组合物计，优选1-30wt％，特别优选5-25wt％，尤其优选10-22wt％。
适合的阳离子表面活性剂为，例如，季铵盐，例如氯化或溴化二(C10-C24烷基)二甲基铵，优选氯化或溴化二(C12-C18烷基)二甲基铵；氯化或溴化C10-C24烷基二甲基乙基铵；氯化或溴化C10-C24烷基三甲基铵，优选氯化或溴化鲸蜡基三甲基铵和氯化或溴化C20-C22烷基三甲基铵；氯化或溴化C10-C24烷基二甲基苄基铵，优选氯化C12-C18烷基二甲基苄基铵；氯化或溴化N-(C10-C18烷基)吡啶_，优选氯化或溴化N-(C12-C16烷基)吡啶_；氯化或溴化N-(C10-C18烷基)异喹啉_，或N-(C10-C18烷基)异喹啉_单烷基硫酸盐；氯化N-(C12-C18烷基多酰基氨基甲酰基甲基)吡啶_；氯化或溴化N-(C12-C18烷基)-N-甲基吗啉_，或N-(C12-C18烷基)-N-甲基吗啉_单烷基硫酸盐；氯化或溴化N-(C12-C18烷基)-N-乙基吗啉_，或N-(C12-C18烷基)-N-乙基吗啉_单烷基硫酸盐；氯化C16-C18烷基五氧乙基铵；氯化二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基铵；N，N-二乙基氨基乙基硬脂基酰胺和油基酰胺与盐酸、乙酸、乳酸、柠檬酸、磷酸形成的盐；氯化或溴化N-酰基-氨基乙基-N，N-二乙基-N-甲基铵，或N-酰基-氨基乙基-N，N-二乙基-N-甲基单烷基硫酸铵，和氯化或溴化N-酰基氨基乙基-N，N-二乙基-N-苄基铵，或N-酰基氨基乙基-N，N-二乙基-N-苄基单烷基硫酸铵，其中酰基优选是硬脂酰基或油酰基。
阳离子表面活性剂的重量比例优选是0.1-10wt％，特别优选0.2-7wt％，尤其特别优选0.5-5wt％，基于成品组合物。
非常有利的是非离子和两性表面活性剂。合适的可以用作洗涤活性物质的非离子表面活性剂优选包括脂肪醇乙氧基化物(烷基聚乙二醇)；烷基酚聚乙二醇；烷基硫醇聚乙二醇；脂肪胺乙氧基化物(烷基氨基聚乙二醇)；脂肪酸乙氧基化物(酰基聚乙二醇)；聚丙二醇乙氧基化物(Pluronics_)；脂肪酸酰胺聚乙二醇；N-烷基-、N-烷氧基-聚羟基脂肪酸酰胺，特别是脂肪酸-N-甲基葡糖酰胺，蔗糖酯；聚二醇醚，烷基多苷，磷酸酯(乙氧基化和非乙氧基化的单、二和三磷酸酯)。
非离子表面活性剂在本发明组合物(例如在用后冲洗掉产品的情况下)中的重量比例优选为1-20wt％，特别优选2-10wt％，尤其优选3-7wt％，基于成品组合物。
优选的两性表面活性剂是作为碱金属盐和单烷基铵、二烷基铵和三烷基铵盐形式的N-(C12-C18烷基)-β-氨基丙酸盐和N-(C12-C18烷基)-β-亚氨基丙酸盐；N-酰基氨基烷基-N，N-二甲基乙酰甜菜碱，优选N-(C8-C18酰基)氨基丙基-N，N-二甲基乙酰甜菜碱；C12-C18烷基二甲基磺基丙基甜菜碱；基于咪唑啉的两性表面活性剂(商品名Miranol_、Steinapon_)，优选1-(β-羧基-甲氧基乙基)-1-(羧甲基)-2-月桂基-咪唑啉_的钠盐；氧化胺，例如C12-C18烷基二甲基氧化胺，脂肪酸酰氨基烷基-二甲基氧化胺，烷基牛磺酸盐，特别是甲基椰油基牛磺酸钠盐(Hostapon_CT，Clariant GmbH)，甲基月桂酰基牛油酸钠盐，羟乙基磺酸盐，例如椰油基羟乙基磺酸钠。
两性表面活性剂的重量比例优选是0.5-20wt％，特别优选1-10wt％，基于成品组合物。
此外，在本发明组合物中可以使用选自如下的增强泡沫性的助表面活性剂烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉_甜菜碱和磺基甜菜碱、氧化胺和脂肪酸链烷醇酰胺或聚羟基酰胺。
在本发明组合物中优选的表面活性剂是烷基甜菜碱，特别是椰油酰氨基丙基甜菜碱、两性乙酸盐、酰基谷氨酸盐，特别是椰油基谷氨酸钠，烷基醚磺基琥珀酸盐，特别是月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠，椰油脂肪酸二乙醇酰胺，椰油基羟乙基磺酸钠，甲基椰油基牛磺酸钠和甲基月桂酰牛磺酸钠。
在本发明组合物中使用的表面活性剂的总量优选为1-70wt％，特别优选10-40wt％，尤其优选12-35wt％，基于成品组合物。
按本发明作为乳液形式存在的组合物含有一种或多种乳化剂。这些乳化剂可以选自非离子、阴离子、阳离子或两性乳化剂。
合适的非离子助乳化剂优选包括0-30mol环氧乙烷和/或0-5mol环氧丙烷在具有8-22个碳原子的直链脂肪醇上、在具有12-22个碳原子的脂肪酸上、在烷基中具有8-15个碳原子的烷基酚上和在脱水山梨糖醇酯或山梨糖醇酯上的加合产物；0-30mol环氧乙烷在甘油上的加合产物的(C12-C18)脂肪酸单酯和二酯；具有6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸与非必要的其环氧乙烷加合产物的甘油单酯和二酯和脱水山梨糖醇单酯和二酯；15-60mol环氧乙烷在蓖麻油和/或硬化蓖麻油上的加合产物；多元醇的酯和特别是聚甘油酯，例如聚甘油多蓖麻油酸酯和聚甘油多(12-羟基硬脂酸酯)。同样优选合适的是乙氧基化脂肪胺、脂肪酸酰胺、脂肪酸链烷醇酰胺和由多种这些物质类别组成的化合物的混合物。
作为离子型助乳化剂合适的是例如阴离子乳化剂，如单、二或三磷酸酯，皂类(例如硬脂酸钠)，脂肪醇硫酸酯，但特别是阳离子乳化剂，如单、二和三烷基季铵盐和其聚合物型衍生物。
可利用的两性乳化剂优选为烷基氨基烷基羧酸、甜菜碱、磺基甜菜碱和咪唑啉衍生物。
此外，可以使用天然存在的乳化剂，其中优选蜂蜡、羊毛蜡、卵磷脂和甾醇。
优选，脂肪醇乙氧基化物选自乙氧基化硬脂醇、鲸蜡醇、鲸蜡基硬脂基醇，特别是聚乙二醇(13)硬脂基醚、聚乙二醇(14)硬脂基醚、聚乙二醇(15)硬脂基醚、聚乙二醇(16)硬脂基醚、聚乙二醇(17)硬脂基醚、聚乙二醇(18)硬脂基醚、聚乙二醇(19)硬脂基醚、聚乙二醇(20)硬脂基醚、聚乙二醇(12)异硬脂基醚、聚乙二醇(13)异硬脂基醚、聚乙二醇(14)异硬脂基醚、聚乙二醇(15)异硬脂基醚、聚乙二醇(16)异硬脂基醚、聚乙二醇(17)异硬脂基醚、聚乙二醇(18)异硬脂基醚、聚乙二醇(19)异硬脂基醚、聚乙二醇(20)异硬脂基醚、聚乙二醇(13)鲸蜡基醚、聚乙二醇(14)鲸蜡基醚、聚乙二醇(15)鲸蜡基醚、聚乙二醇(16)鲸蜡基醚、聚乙二醇(17)鲸蜡基醚、聚乙二醇(18)鲸蜡基醚、聚乙二醇(19)鲸蜡基醚、聚乙二醇(20)鲸蜡基醚、聚乙二醇(13)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(14)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(15)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(16)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(17)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(18)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(19)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(20)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(12)油基醚、聚乙二醇(13)油基醚、聚乙二醇(14)油基醚、聚乙二醇(15)油基醚、聚乙二醇(12)月桂基醚、聚乙二醇(12)异月桂基醚、聚乙二醇(13)鲸蜡基硬脂基醚、聚乙二醇(14)鲸蜡基硬脂基醚、聚乙二醇(15)鲸蜡基硬脂基醚、聚乙二醇(16)鲸蜡基硬脂基醚、聚乙二醇(17)鲸蜡基硬脂基醚、聚乙二醇(18)鲸蜡基硬脂基醚、聚乙二醇(19)鲸蜡基硬脂基醚、聚乙二醇(20)鲸蜡基硬脂基醚、聚乙二醇(20)硬脂酸酯、聚乙二醇(21)硬脂酸酯、聚乙二醇(22)硬脂酸酯、聚乙二醇(23)硬脂酸酯、聚乙二醇(24)硬脂酸酯、聚乙二醇(25)硬脂酸酯、聚乙二醇(12)异硬脂酸酯、聚乙二醇(13)异硬脂酸酯、聚乙二醇(14)异硬脂酸酯、聚乙二醇(15)异硬脂酸酯、聚乙二醇(16)异硬脂酸酯、聚乙二醇(17)异硬脂酸酯、聚乙二醇(18)异硬脂酸酯、聚乙二醇(19)异硬脂酸酯、聚乙二醇(20)异硬脂酸酯、聚乙二醇(21)异硬脂酸酯、聚乙二醇(22)异硬脂酸酯、聚乙二醇(23)异硬脂酸酯、聚乙二醇(24)异硬脂酸酯、聚乙二醇(25)异硬脂酸酯、聚乙二醇(12)油酸酯、聚乙二醇(13)油酸酯、聚乙二醇(14)油酸酯、聚乙二醇(15)油酸酯、聚乙二醇(16)油酸酯、聚乙二醇(17)油酸酯、聚乙二醇(18)油酸酯、聚乙二醇(19)油酸酯、聚乙二醇(20)油酸酯。
作为乙氧基化烷基醚羧酸或其盐，可以有利地使用月桂基聚氧乙烯醚-11-羧酸钠。
作为烷基醚硫酸盐，有利的是月桂基聚氧乙烯醚-14-硫酸钠，作为乙氧基化胆甾醇衍生物有利的是聚乙二醇(30)胆甾醇基醚。同样优选聚乙二醇(25)大豆甾醇。
作为乙氧基化甘油三酯，可以有利地使用聚乙二醇(60)夜来香(Evening Primose)甘油酯。
此外有利的是，选择选自如下的聚乙二醇甘油脂肪酸酯聚乙二醇(20)甘油基月桂酸酯、聚乙二醇(6)甘油基癸酸酯/辛酸酯(caprinate)、聚乙二醇(20)甘油基油酸酯、聚乙二醇(20)甘油基异硬脂酸酯和聚乙二醇(18)甘油基油酸酯/椰油酸酯。
所述脱水山梨糖醇酯中，适用的特别是聚乙二醇(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚乙二醇(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙二醇(20)脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、聚乙二醇(20)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚乙二醇(20)脱水山梨糖醇单油酸酯。在本发明组合物中包含的-种或多种乳化剂的重量比例优选为0.1-20wt％，特别优选0.5-15wt％，特别优选1-10wt％，基于成品组合物。
作为阳离子聚合物合适的优选是以INCI命名“Polyquaternium”已知的化合物，特别是Polyquaternium-31、Polyquaternium-16、Polyquaternium-24、Polyquaternium-7、Polyquaternium-22、Polyquaternium-39、Polyquaternium-28、Polyquaternium-2、Polyquaternium-10、Polyquaternium-11、Polyquaternium-37和矿物油和PPG十三烷基聚氧乙烯醚(_Salcare SC95)、PVP-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、瓜耳羟基丙基氯化三铵，以及藻酸钙和藻酸铵。
此外，可优选使用阳离子纤维素衍生物；阳离子淀粉；二烯丙基铵盐与丙烯酰胺的共聚物；季化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物；聚二醇和胺的缩合产物；季化的骨胶原多肽；季化的小麦多肽；聚乙烯亚胺；阳离子硅酮聚合物，例如酰氨基聚甲基硅氧烷(methicone)；己二酸与二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物；多氨基聚酰胺和阳离子壳多糖衍生物，例如脱乙酰壳多糖。
阳离子聚合物在本发明组合物中的重量比例可以优选为0.1-10wt％，特别优选0.2-5wt％，尤其优选0.5-2.5wt％。
希望的组合物粘度可以通过添加增稠剂而调节。合适的优选包括纤维素醚和其它纤维素衍生物(例如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素)、明胶、淀粉和淀粉衍生物、藻酸钠、脂肪酸聚乙二醇酯、琼脂、黄蓍胶或环糊精衍生物，特别是环糊精酯。
适用的合成聚合物包括各种不同的材料，优选聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯基酰胺、聚磺酸，特别是基于丙烯酰氨基烷基磺酸的铵盐和环状N-乙烯基羧酸酰胺或环状和直链N-乙烯基羧酰胺的共聚物，或还有疏水改性的丙烯酰氨基烷基磺酸共聚物，聚丙烯酸，聚丙烯酸衍生物，聚丙烯酸酯，聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯基甲基醚，聚环氧乙烷，由马来酸酐和乙烯基甲基醚形成的共聚物，以及由上述化合物(包括它们的各种不同的盐和酯在内)形成的多种多样的混合物和共聚物。这些聚合物可以选择性地进行交联或未交联。
优选的成膜剂根据应用目的而定是苯基苯并咪唑磺酸的盐、水溶性聚氨酯，例如C10-聚氨基甲酰基聚甘油基酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮共聚物，例如乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，水溶性丙烯酸聚合物/共聚物，或其酯或盐，例如丙烯酸/甲基丙烯酸的偏酯共聚物，和脂肪醇的聚乙二醇醚，例如丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20-甲基丙烯酸酯共聚物，水溶性纤维素，例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素，水溶性Quaternium，Polyquaternium，羧基乙烯基聚合物，如卡波姆(Carbomere)及其盐，多糖，例如聚右旋糖和葡聚糖，乙酸乙烯酯/巴豆酸酯，例如可以商品名Aristoflex_A60(Clariant)获得，以及聚合物型氧化胺，例如可以商品名DiaformerZ-711、712、731、751获得的代表性化合物。
优选适用作抗微生物活性物质的是鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶_、苯索氯铵、二异丁基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、N-月桂基肌氨酸钠、N-棕榈乙基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸、N-肉豆蔻酰基甘氨酸、N-月桂基肌氨酸钾、三甲基氯化铵、氯羟基乳酸钠铝、柠檬酸三乙酯、三鲸蜡基甲基氯化铵、2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯基醚(Triclosan(三氯生))，苯氧基乙醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，3，4，4’-三氯-N-碳酰苯胺(Tric1ocarban(三氯卡班))，二氨基烷基酰胺，例如L-赖氨酸十六烷基酰胺，柠檬酸重金属盐，水杨酸盐，Piroctose，特别是锌盐，2-巯基吡啶氧化物及其重金属盐，特别是2-巯基吡啶氧化锌，酚磺胺锌，法呢醇，和这些活性物质的组合。
本发明组合物包含优选数量为最高至50wt％，特别优选0.01-10wt％，尤其优选0.1-10wt％的抗微生物剂。
有利的本发明组合物包含-种或多种抗氧化剂。作为有利的，但是仍选用性使用的抗氧化剂，可以使用所有适用于化妆品和/或药物应用的或常用于上述应用的抗氧化剂。
有利地，抗氧化剂选自氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)和其衍生物，咪唑(例如尿刊宁酸)及其衍生物，肽如D，L-肌肽，D-肌肽，L-肌肽，和其衍生物(例如鹅肌肽)，类胡萝卜素，胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素(Lycopin))及其衍生物，绿原酸及其衍生物，脂酮酸及其衍生物(例如二氢脂酮酸)，硫代葡萄糖亚金，丙基硫尿嘧啶及其它硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其葡萄糖基酯、N-乙酰基酯、甲酯、乙酯、丙酯、戊酯、丁酯和月桂酯、棕榈酰基酯、油基酯、γ-亚油基酯、胆甾醇基酯和甘油基酯)以及其盐，硫代二丙酸二月桂基酯，硫代二丙酸二硬脂酯，硫代二丙酸，及其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐)以及亚磺酰亚胺(Sulfoximin)化合物(例如丁胱(Buthionin)亚磺酰亚胺、高半胱氨酸亚磺酰亚胺、丁胱砜、戊胱亚磺酰亚胺、己胱亚磺酰亚胺、庚胱亚磺酰亚胺)，以非常低的相容性剂量(例如pmol/kg)，此外还有(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白)，α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、棓酸、棓酸提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA和其衍生物，不饱和脂肪酸和其衍生物(例如γ-亚麻酸，亚油酸、油酸)，叶酸及其衍生物，泛醌和泛醌醇及其衍生物，维生素C和衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸基酯、抗坏血酸基磷酸镁、乙酸抗坏血酸基酯)，生育酚和衍生物(例如维生素E乙酸酯)，维生素A和衍生物(维生素A棕榈酸酯)，以及安息香树脂的苯甲酸松柏基酯，芸香亭酸及其衍生物，α-葡萄糖基芸香苷，阿魏酸，糠叉葡萄糖醇，肌肽，丁基羟基甲苯，丁基羟基茴香醚，降二氢愈创树脂酸，降二氢愈创木酸，三羟基苯丁酮，尿酸及其衍生物，甘露糖及其衍生物，锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)，硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒，茋及其衍生物(例如氧化茋、反式氧化茋)，超氧化物歧化酶，和所述物质的按本发明合适的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。
在本发明意义上可以特别有利地使用水溶性抗氧化剂。
抗氧化剂可以保护毛发免于氧化性负荷。优选的抗氧化剂在此是维生素E和其衍生物以及维生素A及其衍生物。
本发明组合物中抗氧化剂(一种或多种化合物)的数量优选为0.001-30wt％，特别优选0.05-20wt％，特别是1-10wt％，基于组合物的总重量。
如果维生素E和/或其衍生物是所述一种或多种抗氧化剂，则有利的是，其各自的浓度选自范围0.001-10wt％，基于组合物的总重量。
如果维生素A或维生素A衍生物或胡萝卜素或其衍生物是所述一种或多种抗氧化剂，则有利的是，其各自的浓度选自范围0.001-10wt％，基于组合物的总重量。
在本发明特别优选的实施方案中，化妆品或药物组合物含有选自超氧化物歧化酶、生育酚(维生素E)和抗坏血酸(维生素C)的抗氧化剂。
合适的UV过滤剂优选包括4-氨基苯甲酸、3-(4’-三甲基铵)苄叉冰片烷-2-酮甲基硫酸盐；3，3，5-三甲基环己基水杨酸酯；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮；2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其钾、钠和三乙醇胺盐；3，3’-(1，4-亚苯基二次甲基)-双(7，7-二甲基-2-氧代二环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸及其盐；1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基-苯基)丙烷-1，3-二酮，3-(4’-磺基)苄叉冰片烷-2-酮及其盐；2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯；N-[2(和4)-(2-氧代冰片烷-3-叉甲基)-苄基]丙烯酰胺的聚合物；4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯；乙氧基化4-氨基苯甲酸乙酯；4-甲氧基肉桂酸异戊酯；2，4，6-三[对-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1，3，5-三嗪；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1，3，3，3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)-二硅氧烷基)丙基)苯酚；4，4’-[(6-[4-((1，1-二甲基乙基)氨基羰基)-苯基氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-基)二亚氨基]双(苯甲酸-2-乙基己酯)；3-(4’-甲基苄叉)-D，L-樟脑；3-苄叉樟脑；水杨酸-2-乙基己酯；4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯；羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(Sulisobenzonum)及钠盐；和/或水杨酸-4-异丙基苄酯。
可用的颜料/微颜料优选为超细二氧化钛、云母-氧化钛、铁的氧化物、云母-氧化铁、氧化锌、氧化硅、群青蓝、铬的氧化物。
合适的胶凝剂为所有溶解于液相中形成网络结构并因此使液相凝固的表面活性物质。合适的胶凝剂例如在WO 98/58625中提及。
优选的胶凝剂为优选具有12-22个碳原子的脂肪酸的金属盐，例如硬脂酸钠、棕榈酸钠、月桂酸钠、花生酸钠、山嵛酸钠、硬脂酸钾、棕榈酸钾、肉豆蔻酸钠、单硬脂酸铝；羟基脂肪酸，例如12-羟基硬脂酸、16-羟基十六烷酸；脂肪酸酰胺；脂肪酸链烷醇酰胺；二苯亚甲基山梨糖醇和可溶解于醇的聚酰胺和聚丙烯酰胺或它们的混合物。
优选本发明的组合物包含0.01-20wt％，特别优选0.1-10wt％，尤其优选1-8wt％和非常特别优选3-7wt％的胶凝剂。
其它的添加剂可以是硅酮化合物，优选二甲基聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，环状硅酮，和氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧基-、氟代-和/或烷基-改性的硅酮化合物，例如得自Clariant GmbH的苯基三甲聚硅氧烷，如SilCare_15M30，SilCare_15M40，SilCare_15M50，SilCare_15M60，辛酰三甲聚硅氧烷，如SilCare_31M30，SilCare_31M40，SilCare_31M50，SilCare_31M60，烷基聚甲基硅氧烷，如SilCare_硅酮41M10，SilCare_硅酮41M15，SilCare_硅酮41M20，SilCare_硅酮41M30，SilCare_41M40，SilCare_41M50，SilCare_41M65，SilCare_41M70或SilCare_41M80，SilCare_41M90，三甲基甲硅烷氧基乳酸三甲基甲硅烷基酯，三甲基甲硅烷氧基甘醇酸三甲基甲硅烷基酯，三甲基甲硅烷氧基水杨酸三甲基甲硅烷基酯，视黄氧基三甲基硅烷，聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物和改性的聚有机硅氧烷，例如，SilCare_硅酮SEA(Clariant GmbH)。
本发明的组合物可包含上述的硅酮化合物，基于成品组合物计，优选以0.1-20wt％，特别优选0.2-15wt％，尤其优选0.5-10wt％的重量数量。
适合的载体材料优选包括植物油，天然的和硬化的油，蜡，油脂，水，醇，多元醇，甘油，甘油酯，液体石蜡，液体脂肪醇，甾醇，聚乙二醇，纤维素和纤维素衍生物。
可用的杀真菌活性物质优选为酮康唑，Oxiconazol(奥昔康唑)，Terbinafin(特比萘芬)，Bifonazole(联苯苄唑)，布康唑(Butoconazole)，Cloconazole(氯康唑)，克霉唑，益康唑，Enilconazole(恩康唑)，Fenticonazole(芬替康唑)，Isoconazole(异康唑)，咪康唑，硫康唑，噻康唑，Fluconazole(氟康唑)，Itraconazole(伊曲康唑)，特康唑，萘替芬和Terbinafine(特比萘芬)，zn-Pyrethion(2-巯基吡啶氧化锌)和Octopirox(吡啶酮乙醇胺盐)，基于成品组合物计，以0.05-5wt％，优选0.1-3wt％，特别优选0.2-2wt％的重量数量。本发明的组合物可有利地与常规的神经酰胺、假神经酰胺、脂肪酸的N-烷基聚羟基烷基酰胺、胆甾醇、胆甾醇脂肪酸酯、脂肪酸、甘油三酯、脑苷脂、磷脂和类似的物质相混合。
可利用的增湿物质优选棕榈酸异丙酯，甘油和/或山梨糖醇，其优选以0.1-50wt％的数量使用。
可用的富脂剂优选羊毛脂和卵磷脂，未乙氧基化的和聚乙氧基化的或酰基化的羊毛脂和卵磷脂衍生物，多元醇的脂肪酸酯，甘油单、二和三酯和/或脂肪酸链烷醇酰胺。
适合的防腐剂优选为苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸酯，戊烷二醇或山梨酸。基于成品组合物，优选以0.001-5wt％，特别优选0.01-3wt％，尤其优选0.1-2wt％的重量数量使用它们。
可用的染料为被准许和适合用于化妆品和药物目的的物质。
可用的芳香油或香精油为单独的气味物质化合物，例如，酯、醚、醛、酮、醇和烃类型的合成产物。酯类型的气味物质化合物为，例如，乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸里哪基酯、乙酸二甲基苄基甲醇酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸里哪基酯、甲酸苄酯、甲基苯基甘氨酸乙酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。所述醚包括，例如，苄基乙基醚，和所述醛包括，例如，具有8-18个碳原子的直链链烷醛，柠檬醛，香茅醛，香茅氧基乙醛，仙客来醛，羟基香茅醛，铃兰醛和Bourgeonal，所述酮包括，例如，紫罗酮、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木基酮，所述醇包括茴香脑，香茅醇，丁子香酚，香叶醇，里哪醇，苯基乙基醇和萜品醇，和所述烃主要包括萜类和香脂类。优选使用各种不同的香味物质的混合物，其共同产生令人满意的香味评级。
香精油可还包含天然香味物质混合物，如可从植物或动物来源得到的那些，例如，松树油、柑桔油、茉莉油、百合油、玫瑰油或衣兰油。主要用作芳香物质组分的较低挥发性的醚类油也适合用作香精油，例如鼠尾草油、母菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴花油、刺柏果油、岩兰油、乳香油、格蓬油和岩蔷薇油。
作为用于调节pH值的酸或碱液，优选使用无机酸，例如HCl，无机碱，例如NaOH、KOH，以及有机酸，优选柠檬酸。
所述组合物优选调节至pH值为2-10，优选pH为3-8，特别优选4-7。
下文的实施例意于以非限制性方式更详细地说明本发明。数据“份”应被理解为“重量份”。
具体实施例方式
实施例A.硅油1.硅烷混合物(I)和(II)的制备1.1缩水甘油基二乙基胺的制备将298.00份二乙基胺与12.25份水混合。然后在搅拌下，在20℃下，于10小时内滴加377.60份表氯醇。然后将该混合物在20℃下进一步搅拌10小时，然后滴加506.7份30重量％浓度的氢氧化钠水溶液。3小时后(15-20℃)，关闭搅拌器。形成有机相(501.5份)，其被分离出。其由约384.0份缩水甘油基二乙基胺，60.0份N，N，N’，N’-四乙基-1，3-二氨基-2-羟基丙烷，25.0份水，24.5份N，N-二乙基-2-羟基-3-氯丙胺，1.0份氯化钠和7.0份3-二甲氨基-2-羟基-1-丙醇。
1.2硅烷混合物(I)的制备将309.00份3-(2-氨基乙基氨基)-丙基二甲氧基甲基硅烷与505.40份从1.1新鲜制备的有机相在搅拌下混合并加热至60℃。发生轻微放热的反应。约2小时后，放热反应平息，并让该混合物在60℃下继续反应4小时。然后将其冷却至室温。没有缩水甘油基基团能再被滴定。这是因为已发生了伯氨基的烷基化。这样，获得了具有如下主要组分的814.4份硅烷混合物(I)
硅烷混合物(I)1.3硅烷混合物(II)的制备将286.50份3-氨基丙基二乙氧基甲基硅烷与505.40份由1.1新鲜制备的有机相在搅拌下和在室温下混合在一起并加热到60℃。发生放热反应，在反应期间通过冷却将温度保持在60℃。一旦在放热反应结束后，让混合物在60℃下进一步反应4小时，并且然后才冷却至室温。没有缩水甘油基基团能再被滴定到。这是因为发生了硅烷的伯氨基的烷基化。这样获得具有如下主要组分的791.9份硅烷混合物(II)
硅烷混合物(II)2.硅烷(III)和(IV)的制备2.1缩水甘油基二丙基胺的制备将404.0份二丙基胺与12.0份的水混合并冷却至20℃的温度。然后，在60分钟内，滴加370.0份表氯醇，在此期间将温度保持在18-20℃之间。在20℃下继续搅拌约20小时后，然后在60分钟内滴加673.4份的30％浓度的甲醇钠-甲醇水溶液。通过形成缩水甘油基化合物而立即形成氯化钠沉淀。通过过滤除去食盐之后，首先蒸馏除去甲醇，然后蒸馏除去所形成的缩水甘油基二丙基胺。在65-80℃之间，在8-14毫巴下，得到470g具有当量重量为161.8(97％浓度)的缩水甘油基二丙基胺(收率72.5％)。
2.2硅烷(III)的制备正如在1.2中所述的，用485.4份缩水甘油基二丙基胺制备309.00份3-(2-氨基乙基氨基)丙基二甲氧基甲基硅烷，并根据2.1进行反应。这样得到具有如下结构的794.4份硅烷(III) 硅烷(III)2.3硅烷(IV)的制备正如在1.2中所述的，用485.4份缩水甘油基二丙基胺制备286.50份3-氨基丙基二乙氧基甲基硅烷，并根据2.1进行反应。这样得到具有如下结构的771.9份硅烷(IV) 硅烷(IV)3硅烷(V)的制备将187.0份N’-[3-(二甲氨基)丙基]-N，N-二甲基丙烷-1，3-二胺加热至80℃。然后滴加248.0份二乙氧基-(3-缩水甘油基氧基丙基)甲基硅烷，在此期间，将温度保持在80℃。在加入缩水甘油基后，该混合物在130℃下进一步反应4小时至完全。这样获得了435.0份具有如下结构的硅烷(V) 硅烷(V)4.聚硅氧烷(I)的制备将691.0份聚二甲基硅氧烷二醇(粘度80cp＝0.08Pa·s)(聚二甲基硅氧烷二醇L)，28.2份硅烷混合物(I)和5.5份40％浓度的氢氧化苄基三甲基铵的甲醇溶液混合在一起并在搅拌下加热至80℃的温度。在80℃下3小时后，抽真空直至残余压力为约200毫巴，并在此压力下，在60分钟内将该混合物加热至150℃。然后抽真空至残余压力为约50毫巴，在恒定残余压力(50毫巴)下在这些条件下60分钟后，将混合物冷却至室温。这样获得约707.0份的聚硅氧烷(I)(粘度2660cp＝2.66Pa·s)和15.0份的馏分。
5.聚硅氧烷(II)的制备将691.0份聚二甲基硅氧烷二醇(粘度80cp＝0.08Pa·s)(聚二甲基硅氧烷二醇L)，38.73份硅烷混合物(II)和5.4份40％浓度的氢氧化苄基三甲基铵的甲醇溶液在搅拌下加热至80℃。在80℃下3小时后，抽真空至残余压力为约200毫巴，并在此残余压力下，将该混合物加热至150℃(在约60分钟内)。然后抽真空至残余压力为50毫巴，并将混合物在此压力下和在150℃下蒸馏60分钟。这样获得约15.8份的馏分。冷却至室温后(在真空下)，获得约715.4份的聚硅氧烷(II)(粘度900cp＝0.9Pa·s)。
6.聚硅氧烷(III)的制备将691.0份聚二甲基硅氧烷二醇，55.1份硅烷(III)和3.2份40％浓度的氢氧化苄基三甲基铵的甲醇溶液在密闭容器中加热至80℃。在80℃下4小时后，向压力反应器提供蒸馏桥并抽真空至残余压力为200毫巴。一旦达到此压力后，将该混合物在60分钟内加热至150℃。然后将残余压力降低至50毫巴，并进一步在150℃下搅拌1小时。然后在残余压力为50毫巴下，将混合物冷却至室温。这样获得约728.0份的粘度为2150cp＝2.15Pa·s的聚硅氧烷(III)。
7.聚硅氧烷(IV)的制备将691.0份聚二甲基硅氧烷二醇L，38.0份硅烷(IV)和0.7份40％浓度的氢氧化苄基三甲基铵的甲醇溶液加热至80℃并让其在此温度下反应3小时。然后抽真空至残余压力为900毫巴并在此压力下将混合物在60分钟内加热至150℃。然后抽真空直至达到残余压力为50毫巴，并保持温度在150℃下30分钟。然后将混合物冷却至室温并用氮气达到常压。获得694.1份粘度为1760cp＝1.76Pa·s的聚硅氧烷(IV)。
8.聚硅氧烷(V)的制备操作步骤如对于聚硅氧烷(IV)所述，但是使用32.1份硅烷(V)替代38.0份硅烷(IV)。这样获得696.2份粘度为1200cp＝1.2Pa·s的聚硅氧烷(V)。
9.聚硅氧烷(VI)的制备将419.3份的八甲基环四硅氧烷(D4)和25.3份的1，1，3，3-四甲基-二硅氧烷与0.43份三氟甲烷磺酸一起加热至80℃。在80℃下4小时后，加入0.43份氧化镁，抽真空至残余压力为50毫巴，并将混合物在这些条件下加热至150℃。在150℃和50毫巴下30分钟后，将混合物在真空下冷却至室温并通过滤纸出料。这样获得405.7份的H封端的聚二甲基硅氧烷。然后在氮气下再次加热该产物至80℃。一旦达到此温度，加入35ml的3％浓度(基于铂)的环乙烯基甲基硅氧烷合铂配合物(在环状甲基乙烯基硅氧烷中)(氢化硅烷化催化剂)，并且在约60分钟内滴加42.6份烯丙基缩水甘油基醚。一旦所述Si-H基团完全反应(否则，必须再加入一些催化剂)，将混合物加热至100℃，抽真空至残余压力为50毫巴并在100℃下保持60分钟之久。然后将混合物冷却至室温。这样获得443.0份缩水甘油基封端的聚二甲基硅氧烷，其当量重量为1334(缩水甘油基基团的当量重量)。然后加入62.1份的N，N，N’，N’-四甲基二亚丙基三胺并将混合物加热至130℃。一旦缩水甘油基不再可被滴定到，将混合物冷却至室温。这样获得505.1份的具有如下通式的聚硅氧烷(VI) 聚硅氧烷(VI)B.最终产物1.季化聚硅氧烷(I)的制备将200.0份聚硅氧烷(I)用50.0份的十三烷醇聚-6，5-乙二醇(乳化剂I)和50.0份的水乳化并加热至40℃。一旦达到此温度后，滴加10.04份硫酸二甲酯。在40℃下6小时后，首先两次加入200份水和然后加入40份己二醇。然后加入另外的70份乳化剂(I)和180份的水。这样获得1000.0份20％浓度的完全季化聚硅氧烷(I)的微乳液(季化聚硅氧烷I)。
季化聚硅氧烷IR1＝OH、OMew∶q-1∶402.季化聚硅氧烷(Ia)的制备操作步骤如用于制备季化聚硅氧烷I的那些，但替代10.04份硫酸二甲酯，仅加入6.02份，并在加热至40℃之前，加入50份的乳化剂(I)之后，使用52.0份的水替代50份，并且还加入2.0份碳酸氢二甲酯。一旦放出CO2后，将混合物加热至40℃并继续操作。这样获得1000.0份20％浓度的具有如下官能团的季化聚硅氧烷Ia的微乳液
季化聚硅氧烷Ia3.季化聚硅氧烷(II)的制备将200.0份聚硅氧烷(II)与40.0份己二醇混合并加热至40℃。然后滴加8.86份硫酸二甲酯并在40℃下反应6小时至反应完全。然后在60℃下加入115.0份乳化剂(I)和(一旦出现均匀混合物)390.0份的水。形成的微乳液通过加入247.0份的水和通过外冷却装置而冷却至室温。这样获得约1000份微乳液(季化聚硅氧烷II)。该季化聚硅氧烷II包含如下官能团 季化聚硅氧烷II
4.季化聚硅氧烷(III)的制备操作步骤如对于季化聚硅氧烷II所述，但采用如下的数量和原料聚硅氧烷(III) 200.0份水(1) 52.0份乳化剂(I)(1) 50.0份碳酸氢二甲酯 3.8份硫酸二甲酯 10.8份水(2) 400.0份己二醇 40份乳化剂(I)(2) 70份水(3) 174份这样获得约1000.0份季化聚硅氧烷III。乳化的季化聚硅氧烷III具有如下官能团 季化聚硅氧烷III5.季化聚硅氧烷(IV)的制备操作步骤如对于季化聚硅氧烷III所述，但采用如下的数量和原料聚硅氧烷(IV)200.0份己二醇 40.0份硫酸二甲酯 8.1份乳化剂(I) 115.0份水(1) 390.0份水(2) 247.0份这样获得约1000.0份季化聚硅氧烷IV。乳化的季化聚硅氧烷IV具有如下官能团 季化聚硅氧烷IV6.季化聚硅氧烷(V)的制备操作步骤如对于季化聚硅氧烷IV所述，但用聚硅氧烷(V)替代(IV)。获得约1000.0g季化聚硅氧烷V。乳化的季化聚硅氧烷V具有如下官能团 季化聚硅氧烷V7.季化聚硅氧烷(VI)的制备将200.0份聚硅氧烷(VI)与100.0份己二醇混合并在40℃下与49.7份硫酸二甲酯反应4小时。加入751份水后，获得了1000.0份的最终产物季化聚硅氧烷VI。自分散的季化聚硅氧烷VI具有如下结构
季化聚硅氧烷VI实施例1颜色保护和光泽将标准化的漂成金黄色的发绺在标准条件下用市售的持久染发剂(Viva Purered，火红的)染色。然后将发绺A用月桂基醚硫酸盐∶椰油酰氨基丙基甜菜碱(3∶1，12wt％活性成分，H2O加至100wt％)洗涤，和将发绺B用月桂基醚硫酸盐∶椰油酰氨基丙基甜菜碱(3∶1，12wt％活性成分，H2O加至100％Al)+季化聚硅氧烷I(1wt％活性成分)洗涤，每种情况洗涤4次。在包括10人的调查组中，发绺A设置为标准(0)。与该标准相比的改进用+(＝好)、++(＝非常好)或+++(＝极好)来评价，变差用-或--来评级。
表1颜色保护和光泽的应用实施例在四次洗涤操作后的颜色强度、颜色明度、光泽、手感和静电带电这些参数在下面列出(所有测试人员的平均值)
结果
用季化聚硅氧烷I处理的发绺按照视觉和感觉测试具有明显更低的发色渗色(增加的颜色强度，更高的颜色明度)并且另外显示出显著改进的光泽和更好的手感。
实施例2毛发的梳理性用2％浓度(活性)的季化聚硅氧烷I的水溶液处理金黄色漂染的发绺，并通过包括10个人的试验调查组而关于湿和干梳理性对其测试(发绺B)。Genamin CTAC(INCI十六烷基三甲基氯化铵)这里用作标准(发绺A)。
评价是由-2(更差得多)经0(与标准相似)直至+2(更好得多)在一步中进行。
在表2中的结果为平均值。
表2毛发的梳理性
结果表明，季化聚硅氧烷I相对于标准显著提高了湿梳理性。在干梳理性的情况下稍微较差的值可通过其它添加剂，例如SilCare硅酮SEA的加入而弥补。
下文的应用意于更详细地解释本发明，而不将本发明限制到这些应用(所有的百分比数据为重量百分比)。
实施例3润发膏(Creme-Sp ülung)AHostacerin_DGI Clariant 1.50％鲸蜡醇 3.00％BGenamin_CTAC Clariant 3.30％水 加至100％防腐剂q.s.(足量)
C 香料 0.30％季化聚硅氧烷I Clariant 1.25制备I 在约75℃下将A熔融II将B加热至约75℃III 在搅拌下将II加入I并进一步搅拌直至30℃IV在30℃下向III中加入CV 用柠檬酸调节至pH4.0实施例4润发膏A Hostacerin_DGIClariant 1.50％鲸蜡醇4.00％B Genamin_CTAC Clariant 3.30％水加至100％防腐剂 q.s.
C香料 0.30％季化聚硅氧烷I Clariant 0.75SilCare_硅酮SEA (Clariant)0.75制备I 将A在约75℃下熔融II将B加热至约75℃III 在搅拌下将II加入I并进一步搅拌直至30℃IV在30℃下向III中加入CV 用柠檬酸调节至pH4.0
实施例5具有珠光效果的润发膏AHostacerin_DGI Clariant 1.50％鲸蜡醇 4.00％BGenamin_BTLF Clariant 3.30％水 加至100％防腐剂 q.s.
C 香料0.30％季化聚硅氧烷I Clariant 1.25D 柠檬酸 q.s.
制备I 将A在约75℃下熔融II将B加热至约75℃III 在搅拌下将II加入I并进一步搅拌直至30℃IV在30℃下向III中加入CV 用柠檬酸调节至pH4.0实施例6至13洗发香波
制备I 将组分A混合II相继向I中加入组分BIII 用柠檬酸或NaOH调节pH值IV用NaCl调节粘度实施例14具有对被染毛发的颜色保护的香波A Glucamat DOE-120 2.00％Emulsogen_HCO 040 Clariant 2.00％B 水 加至100％C Genapol_LRO流体 Clariant 22.22％Genagen_KB Clariant 13.33％Genamin_KSL Clariant 3.33％Aristoflex_PEA 70 Clariant 2.86％Sandopan_DTC，酸Clariant 2.20％NIGAGUARD_DCB Clariant 0.10％季化聚硅氧烷I Clariant 0.50％染料 q.s.
香料 0.20％D NaOH制备I将组分A搅拌加入B中并加热至约60℃，并在搅拌下冷却至室温II 相继将组分C搅拌加入I中III 搅拌直到配制剂看起来澄清IV 用D调节至pH5.5
实施例15调色香波AGenagen_KBClariant7.00％VeIsol准持久染料Clariant0.50％BGenapol_T 500PClariant0.50％水 加至100％CGenapol_LRO流体 Clariant30.00％Genagen_LAA Clariant3.00％Genamin_CTAC Clariant1.00％季化聚硅氧烷I Clariant0.50％EDTA四钠0.10％NIGAGUARD_DMDMH Clariant0.30％Genapol_PDB Clariant3.00％磷酸钾 1.50％D柠檬酸制备I 将各组分在搅拌下溶解II混合组分B并加热直至澄清溶液III 将B冷却至约35℃并将组分C相继加入到II中IV将I搅拌加入到III中V 用D调节至pH5.5实施例16发用凝胶AAristoflex_AVC Clariant 1.40％水 加至100％BDiaformer Z-7513.00％醇denat. 30.00％Genapol_C100 Clariant 0.40％香料 0.20％C染料 q.s.
Phenonip_Clariant 0.50％D季化聚硅氧烷IClariant 0.50％
制备I 将组分A溶解II混合组分BIII 在搅拌下将II加入到I中IV将C加入到III中V 将D加入到IV中实施例17发端护理A 水50.0％B Tylose_H 100000G4 1.00％C 水加至100％D Genamin_PDAC Clariant 2.50％甘油 2.00％季化聚硅氧烷IClariant 1.00％E 柠檬酸q.s.
制备I 将B在A中溶胀II在C中相继溶解D中的单个组分III 向I中加入IIIV用E调节pH值实施例18定型摩丝，澄清A Genapol_C-100 (Clariant) 0.60％B 水 加至100％防腐剂 q.s.
C Diaformer_Z-731 (Clariant) 6.00％甘油4.00％Dow Corning 193表面活性剂 0.30％季化聚硅氧烷I (Clariant) 1.25％
制备I 将A和B混合II向I中相继加入组分C所用市售产品的化学名称Aristoflex_AVC(Clariant) 丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/NVP共聚物(NVPN-乙烯基吡咯烷酮)Aristoflex_PEA 70 (Clariant) 聚对苯二甲酸丙二醇酯Diaformer Z-751 丙烯酸月桂基酯/硬脂基酯氧化亚乙基胺，甲基丙烯酸酯共聚物Emulsogen_HCO 040 (Clariant) PEG-40氢化蓖麻油Eusolex 232 (Merck) 苯基苯并咪唑磺酸Genagen_CAB 818 (Clariant) 椰油酰氨基丙基甜菜碱Genagen_KB(Clariant) 椰油甜菜碱Genagen_LAA (Clariant) 月桂两性乙酸钠(Natriumlauroamphoacetate)Genamin_BTLF Clariant 二十二烷基三甲铵季铵盐(trimoniumquat)Genamin_CTAC (Clariant) 十六烷基三甲基氯化铵Genamin_KSL (Clariant) PEG-5硬脂基乳酸铵Genamin_PDAC (Clariant) Polyquaternium-6(聚(二甲基二烯丙基氯化铵))Genapol_C100 (Clariant) 椰油基聚氧乙烯(10)醚Genapol_PDB (Clariant) 乙二醇二硬脂酸酯/月桂基聚氧乙烯(4)醚/椰油酰氨基丙基甜菜碱Genapol_LRO流体 (Clariant) 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠Genapol L3 (Clariant) 月桂基聚氧乙烯(3)醚Genapol PGL (Clariant) 乙二醇二硬脂酸酯/月桂基聚氧乙烯(4)醚/椰油酰氨基丙基甜菜碱
Genapol_T 500P (Clariant) 十六烷基/十八烷基聚氧乙烯(50)醚Guar(瓜耳豆)Glucamat DOE-120 PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯Hostacerin_DGI (Clariant) 倍半异硬脂酸聚甘油(2)酯水解丝水解氨基酸NIPAGUARD DCB (Clariant) 苯氧基乙醇，甲基二溴戊二腈NIGAGUARD_DMDMH (Clariant) DMDM乙内酰脲Octopifox_(Clariant) Pirocton OlaminPhenonip_(Clariant) 苯氧基乙醇/甲基-/乙基-/丁基-/丙基-/异丁基-对羟基苯甲酸酯Sandopan_DTC，酸(Clariant) 十三烷基聚氧乙烯(7)醚羧酸SilCare_硅酮SEA (Clariant) 改性聚有机硅氧烷PTylose_H 100000G4 羟乙基纤维素Uvinol P 25 (BASF) 乙氧基化氨基苯甲酸酯Uvinol MS 40 (BASF) 二乙基己基丁酰氨基三唑
权利要求
1.下式(S1)或(S2)的多重季化聚硅氧烷在化妆品或药物组合物中用于清洁和护理角蛋白纤维，特别是人类毛发的用途，其中式(S1)为 其中(q+w)的总和为10-1500，优选15-600，并且q/w的比为5-600，优选10-400，R为直链或支化C1-C4烷基，R1为氢、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基，R2为C1-C7烷基或苄基，X为直接键，或 其中r为1-4的整数，和R3为C1-C7烷基或-NH-C1-C7烷基，或 其中R2和r如上文所定义并且R4为C1-C3烷基，或 Y表示 或-(CH2)x-，其中x为1-4的整数，Z为直链或支化的C2-C4亚烷基，A-为CH3OSO3-、氯离子、溴离子、碘离子或甲苯磺酰基硫酸根-，其中式(S2)为 其中R、R2和A-具有与式(S1)中相同的含义，m为1-4的整数，p为1-4的整数，和s为5-1500，优选10-600的数。
2.权利要求1的用途，其特征在于使用包含E1-E6结构单元的一种或多种所述聚硅氧烷， A_＝CH3OSO3_E1a A_＝CH3OSO3_E2 A_＝CH3OSO3_ E3
3.权利要求1的用途，其特征在于使用包含结构单元E1的一种或多种所述聚硅氧烷， 其中，A-为CH3OSO3-、氯离子、溴离子、碘离子或甲苯磺酰基硫酸根-。
4.权利要求1-3中一项或多项的用途，其特征在于所述聚硅氧烷在化妆品或药物组合物中以含水、含水-含醇、含醇或含水-含表面活性剂形式存在，或者它们是基于油的组合物，或者它们作为乳液、悬浮液或分散体形式存在，优选以流体、泡沫剂、喷雾剂、凝胶、摩丝、洗剂或乳膏形式。
5.权利要求1-4中一项或多项的用途，其特征在于所述化妆品或药物组合物为无表面活性剂的组合物、无表面活性剂的乳液、凝胶、喷雾剂、喷射泡沫剂、摩丝或流体。
6.权利要求1-5中一项或多项的用途，其特征在于所述化妆品或药物组合物为水含量为5-95wt％，优选15-75wt％，特别优选25-85wt％的水包油型乳液。
7.权利要求1-5中一项或多项的用途，其特征在于所述化妆品或药物组合物为含水-含醇或含醇基的组合物，其包含具有1-4个碳原子的醇，例如乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇或甘油，和亚烷基二醇，特别是丙二醇、丁二醇或己二醇，或者所述醇的混合物，或者具有相对分子量低于2000的聚乙二醇。
8.权利要求1-7中一项或多项的用途，其特征在于所述化妆品或药物组合物为用于毛发护理组合物的添加剂，特别是用于改进所述毛发的光泽和颜色保护的毛发护理组合物的添加剂。
9.权利要求1-8中一项或多项的用途，其特征在于所述聚硅氧烷在化妆品或药物组合物中的使用数量基于成品组合物计为0.01-30％，优选0.2-10％，特别优选0.5-2％。
全文摘要
本发明涉及在分子中含有多重季化铵基的聚硅氧烷在化妆品或药物组合物中用于清洁和护理角蛋白纤维，特别是人类毛发的用途。如果聚硅氧烷的使用数量为0.01－30％，则实现毛发的光泽和颜色保护的改进。
文档编号A61Q5/02GK1954798SQ20061016272
公开日2007年5月2日 申请日期2006年8月18日 优先权日2005年8月20日
发明者M·梅德尔, S·哈拉, C·米勒 申请人:科莱恩产品(德国)有限公司