包括施用低浓度的还原组合物和中间干燥步骤的永久性再成型角蛋白纤维的方法

专利名称：包括施用低浓度的还原组合物和中间干燥步骤的永久性再成型角蛋白纤维的方法
包括施用低浓度的还原组合物和中间干燥步骤的 永久性再成型角蛋白纤维的方法本发明涉及一种永久性再成型毛发的方法，其特别地包括介于施用还 原组合物步骤和施用氧化组合物步骤之间的毛发干燥步骤，这种方法与使用用于将毛发在拉伸下机械地定型(setting)的装置联合，所述装置本身 是柔软的和可封闭的，从而形成巻曲。用于获得毛发永久变形的最常用的技术包括，在第一步中使用包含合 适还原剂的組合物打开角蛋白S-S二硫键(胱氨酸)(还原步骤)，然后， 一旦将如此处理的毛发漂洗，通常使用水，在第二步中通过将氧化组合物 施用于先前已置于拉伸下(例如使用发巻等)的毛发上而重新形成所述二 硫键(氧化步骤，也称为固定步骤(fixing step))，以最终赋予毛发所希 望的造型。因此该技术可以使得毛发产生波浪(巻发方法)。与常见的简 单的使用美发工具而暂时再成型毛发的方法相反，已通过化学处理(例如 上文所述的)赋予毛发的新造型在时间上是相当耐久的，并且尤其耐受水 或洗发剂的洗涤作用。通过巻发器实现的拉伸作用可提供从根部水平的毛发提升，从而导致 毛发体积的膨胀，因此内在地引起整个发束的巻曲。然而，许多女士喜欢增大她们的毛发体积，而不希望得到紧紧巻曲的 毛发。换句话说，尽管希望产生毛发体积膨胀，但是也需要用完全三维的 螺旋形巻曲代替传统毛发成型方法所固有的实质上二维的沿着整个毛发的 巻曲。因此需要一种永久性再成型毛发的方法，其可以通过在根部水平提升 而持久地提供毛发体积膨胀以及三维造型的巻曲。尽管使用圆形烫发器的毛发定型可获得这种类型的螺旋形完全巻曲，但是一旦施用第一次洗发剂，这些巻曲就会消失，因为所产生的离子键和 盐键断开。在所述传统的毛发造型方法期间使用普通巻发器并不令人满意，因为 这种方法类型会导致暂时的不良品质的毛发固定以及不能形成三维造型的 巻曲。因此任何一种上述方法不能提供关于上述问题的完全令人满意的永久 性再成型方法。本申请人发现了 一种永久性再成型角蛋白纤维的方法，其使得前面提 到的现有技术的缺点得到解决，其特别地包括介于施用还原组合物步骤和 氧化固定步骤之间的角蛋白纤维干燥步骤，该方法与使用用于将所述角蛋 白纤维在拉伸下机械地定型的装置联合，所述装置本身是柔软的和可封闭 的，从而形成巻曲。因此本发明的一个目的是提供一种永久性再成型所述角蛋白纤维、特别是用于永久性再成型毛发的方法，其包括-通过将所述角蛋白纤维巻绕在枳械拉伸装置上而将所述角蛋白纤维 在拉伸下机械地定型的步骤，所述装置本身是柔软的和可封闭的，从而形成巻曲，然后-在所述角蛋白纤维上施用还原组合物的步骤，从而还原所述角蛋白 二硫键，然后在任选地漂洗操作后，-干燥所述角蛋白纤维的步骤，然后-氧化固定步骤，从而通过在所述角蛋白纤维上施用氧化组合物而重 新形成所述键。上文提及的方法可快速地和持久地通过在根部水平提升而产生角蛋白 纤维体积膨胀、特别地毛发体积膨胀以及三维造型的巻曲。如这里使用的，"柔软的"是指在其整个或部分长度上包含对于所述 装置而言足够柔软的材料的装置本身能够被折叠和形成巻曲。所述材料可 以是塑性g的、模制的、充气的或发泡的材料、金属化的或非金属化的 纸、纤维材料、例如绳索和细绳、或无纺材料。如这里使用的，"可封闭的，，是指使得能够沿着其至少一部分长度形成巻曲的装置。优选地，所述机械拉伸装置是巻发器或合适的巻发纸。最优选地，在毛发拉伸步骤期间使用的巻发器是郁金香型(tulip-type)巻发器，其由体 成型(body-forming)延长棒组成，在其一端以具有至少一个孔的头终止。 所述巻发器体由柔软的材料制成，从而使得其自由端可以被插入到所述头 孔中，并通过弹性夹具牢固地保持在那里。特别适用于实施本发明方法的 上述类型的巻发器例如在法国专利申请FR2 602 650中被描述。与大多数圆柱形巻发器相对比，使用郁金香型巻发器可以控制施加在 毛发上的拉伸作用，因此在处理时间内为发束赋予圆形，而不会过分地拉 扯毛发。在本发明的方法中，使用一个或多个郁金香型巻发器也可避免在 毛发根部形成的有问题的式样和可以获得三维螺旋造型的巻曲而不是由圆 柱形巻发器产生的发束的二维波浪，其幅度依据所用的郁金香型巻发器的 数量而变化。所述巻发器的巻绕可在整个毛发长度上或在对于长发而言一 半长度上进行。根据毛发造型和预期的发巻体积，在或厚或薄的发束上进行巻绕。 为了获得与上文描述相似的结果，也可以使用一个或多个巻发纸来替换郁金香型巻发器，条件是所述毛发被巻绕在巻发纸上和该巻发纸自身被折叠而形成巻曲。本发明方法中使用的还原组合物典型地包含，在化妆品可接受的介质 中，至少一种选自亚硫酸盐类、亚硫酸氢盐类、硫醇类和膦类的还原剂。所用的亚硫酸盐类和亚硫酸氩盐美的合适实例包括碱金属或碱土金属 或铵亚石克酸盐类或亚硫酸氩盐类，尤其是钠、钾或单乙醇胺亚硫酸盐或亚 硫酸氢盐。优选地，在所述还原组合物中用作还原剂的硫醇类选自半胱氨酸及其 衍生物，例如N-乙酰基半胱氨酸，半胱胺及其衍生物，例如其C1-C4酰基 衍生物，例如N-乙酰基半胱胺和N-丙酰基半胱胺，巯基乳酸(thiolactic acid)及其酯，例如单巯基乳酸甘油酯(glycerol monothiolactate )，巯基 乙酸及其酯，例如单巯基乙酸甘油酯或单巯基乙酸乙二醇酯，和硫甘油，及其混合物。根据本发听所用的还原组合物中使用的硫醇类的合适实例还包括糖N-巯基烷基酰胺类，例如N-(巯基-2-乙基)葡萄酰胺，P-巯基丙酸及其衍生 物，6充羟苹果酸、泛酰巯基乙胺(pantheteine) ， N-(巯基烷基)o-羟基烷 基酰胺类，例如在欧洲专利申请EP-A-354 835中描述的那些，和N-单-或 N，N-二烷基巯基4-丁酰胺类，例如在欧洲专利申请EP-A-368 763中描述的 那些，AJ^巯基烷基酰胺类，例如在欧洲专利申请EP-A-432 000中描述的 那些，和烷基氨基巯基烷基酰胺类，例如在欧洲专利申请EP-A-514 282中 描述的那些，法国专利申请FR-A-2 679 448中描述的基于巯基乙酸(2/3)幾 基-2丙基酯和巯基乙酸羟基-2-甲基-l乙基酯的混合物(67/33)。 更优选地，使用半胱氨酸。相对于所述还原组合物的总重量，所述还原剂各自优选地占0.5~10重 量％，优选地1 8重量％，更优选地2 7重量％。根据一个优选实施方案，使得所述还原组合物反应1~50分钟，优选 1 30分钟。在施用所述还原组合物期间或之后，可以通过加热对所述角蛋白纤维 进4亍热处理，例如就上述部分或全部反应时间而言加热至30 250。C的温 度。在实践中，该操作可借助盔式干发器、吹风机、圆形烫发器或扁形燹 发器、IR-发射装置和其他加热装置进行，在某些情况下可使用塑料膜。本发明的还原组合物的pH值优选为7.5-11，更优选为8 9.5。本发明的还原組合物的pH值可通过传统方式得到和/或通过加入碱性 试剂调节，例如铵、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、2-甲基 -2-氨基-1-丙醇、1,3-丙二胺、碱性碳酸盐或碳酸氢盐或者碳酸铵或碳酸氢 铵、碳酸钠和碳酸氬钠，有机碳酸盐，例如碳酸胍，或碱性氢氧化物，其 中可以单独或组合地考虑所有这些化合物，或者加入酸化试剂调节，例如 盐酸、醋酸、乳酸、硼酸、柠檬酸和磷酸。为了改善毛发纤维的美容性质或者减少或防止它们受损，本发明方法 中使用的还原组合物也可以包含一种或多种化妆活性试剂。所述一种或多种活性试剂通常选自挥发性或非挥发性、线型或环状、胺型或非胺型硅树脂；阳离子型、阴离子型、非离子的或两性的聚合物、 肽和它们的衍生物；蛋白质水解产物、天然和合成蜡、特别;O旨肪醇、溶 胀剂和渗透剂或者提高所述一种或多种还原剂的效率的试剂、以及其它活 性化合物例如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子型表面活性剂、 防脱发剂、抗头皮屑剂、締合的或非締合的、天然或合成增稠剂、悬浮剂、 螯合剂、乳浊剂、染色剂、滤光剂、填料、维他命或维他命原、矿物油、 植物油或合成油、以及香料、防腐剂、稳定剂、和它们的混合物。优选地，所述还原组合物包含至少一种阳离子聚合物和/或至少一种硅 树脂。如这里所用的，"阳离子聚合物"是指包含阳离子基团或可电离成阳 离子基团的任何聚合物。优选的阳离子聚合物选自包含含有伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的 那些，上述基团既可以属于所述聚合物主链，或者由直接连接至其上的侧 取代基携带。所用的阳离子聚合物的数均分子量为约500~5'106,优选为约阳离子聚合物更优选地包括聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵型聚合物。 这些是已知的制品。它们特别地描述在法国专利2 505 348或2 542 997 中。所述聚合物包括(l)源自丙烯酸或甲基丙烯酸酯类或酰胺类和包括下式(I) 、 (II)、 (III)或(IV)所示的至少一种单元的均聚物或共聚物<formula>formula see original document page 9</formula>其中，R3,相同或不同，代表氢原子或CHb基团；A，相同或不同，代表线型或支化、具有1 6个碳原子、优选2至3 个碳原子的烷基，或具有1 4个碳原子的羟基烷基；R4、 R5、 R6,相同或不同，代表具有1~18个碳原子的烷基或千基， 优选具有1至6个碳原子的烷基；R,和R2，相同或不同，代表氲或具有l-6个碳原子的烷基，优选甲基 或乙基；X代表源自无机酸或有机酸的阴离子，例如硫酸甲酯阴离子或卣化物 阴离子如氯离子或溴离子。(1 )类聚合物可另外含有一种或多种源自可选自以下的共聚单体的单 元丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、双丙酮类丙烯酰胺类(diacetones acrylamides)、在氮原子上4皮低级(Cl-C4 )烷基取代的丙烯酰胺类和曱 基丙埽酰胺类、丙烯酸或甲基丙烯酸类或者它们的酯、乙烯基内酰胺类例 如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、乙烯基酯类。因此，这些(1)类聚合物包括-以硫酸二甲酯或二甲基卣化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基M乙基 酯和丙烯酰胺的共聚物，如HERCULES以HERCOFLOC⑧出售的，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵氯化物的共聚物，例如公 开于欧洲专利申请EP-A-080976中的和CIBA GEIGY以BINA QUAT P 100⑧出售的。-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基硫酸甲酯铵 (methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate )的共聚物， HERCULES以RETEN 出售的，-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨 基烷基酯的共聚物，季铵化或非季铵化的，如ISP以"GAFQUAT "出售 的产品，例如"GAFQUAT 734 ，，或"GAFQUAT755 "或者名为 "COPOLYMER 845、 958和937"的产品。这些聚合物^皮法国专利 2077143和2393573详细地描述了 。-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮 的三元共聚物，例如由ISP以GAFFIXVC713 出售的产品，-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺的共聚物，由ISP 特别地以STYLEZE CC l(f出售的产品，-和乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基丙基异丁烯酰胺的季铵化共聚物， 例如由ISP以"GAFQUAT HS 100 "出售的产品。(2)含有季铵基团的纤维素醚衍生物，如法国专利1492597所公开的， 特别是Union Carbide公司以"JR" (JR400, JR125, JR30M)或"LR" (LR400， LR30M)出售的聚合物。这些聚合物在CTFA字典中也被定义 为已与三甲基铵基团取代的环氧化物反应的幾基乙基纤维素季铵。(3 )阳离子纤维素衍生物如纤维素共聚物或接枝有季铵水溶性单体的 纤维素衍生物，特别是被美国专利4131576所公开的，如羟基烷基纤维素， 如特别地接枝有甲基丙烯酰基乙基三甲基铵盐、甲基丙烯酰亚氨基丙基三 曱基铵盐、二甲基-二烯丙基铵盐的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基-纤维素。才艮据此定义的商业产品特别是由National Starch以"Celquat L 200 " 和"Celquat H 100 "出售的产品。(4 )阳离子多聚糖，更特别地由美国专利3589578和4031307所公开 的，如包含三烷基铵阳离子^团的瓜耳胶。例如使用由2，3-环氧丙基三甲 基铵的盐(如氯化物)改性的瓜耳胶。这些产品特别地由MEYHALL以JAGUAR C13 S 、 JAGUAR C15 、 JAGUAR C17⑧或JAGUAR C162⑧销售。(5 )由旅"秦基单元和直连或支链的亚烷基或羟基亚烷基二价基团组成 的聚合物，其任选地被氧原子、硫原子、氮原子或者被芳族环或杂环间隔， 以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。这些聚合物特别地被法国专利 2162025和2280361 ^>开。些聚氨基酰胺类可通过囟代环氧丙烷、二环氧化物、二酐、不饱和二酐、 双不饱和衍生物、双卣代醇,、双吖丁咬鐵(azetidinium)、双卣代酰基二 胺、烷基双卣化物或另外通过低聚物交联，所述低聚物源自对双卣代醇、 双吖丁咬鐵(azetidinium)、双鹵代酰基二胺、烷基双囟化物、卣代环氧 丙烷、二环氧化物或双不饱和衍生物呈反应性的双官能化合物的反应；以 所述聚氨基酰胺的每氨基计所使用的交联剂比例为0.025至0.35摩尔；这 些聚氨基酰胺可以被烷化，或者当它们具有一个或多个叔胺官能时被季铵 化。这些聚合物特别地^皮法国专利2252840和2368508 7>开。(7 )由聚亚烷基多聚胺与多聚羧酸缩合之后通过双官能试剂烷基化得 到的聚氨基酰胺衍生物。例如可列举己二酸和二烷基氨基羟基烷基二亚烷 基三胺的聚合物，其中所述烷基具有1至4个碳原子，优选为甲基、乙基、 丙基。这些聚合物特别地被法国专利1583363公开。在这些衍生物中，更特别地可列举由Sandoz以"Cartaretine F， F4 或F8"销售的己二酸、二甲基氨基羟基丙基和二亚乙基三胺的聚合物。(8 )由含有两个伯胺基团和至少 一个仲胺基团的聚亚烷基多聚胺与选 自二甘醇酸和具有3至8个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧^应制得的聚合物。所述聚亚烷基多聚胺与所述二羧酸的摩尔比为0.8:1至1.4:1;将 所得的聚氨基酰胺与表氯醇反应，表氯醇与所述聚氨基酰胺的仲胺基的摩 尔比为0.5:1至1.8:1。这些聚合物特别地被美国专利3227615和2961347 公开。这种聚合物特别地就己二酸、环氧丙基和二亚乙基-三胺的共聚物而言 由Hercules Inc.以"PD 170 ，，或"Delsette 101 ，，销售，或者由Hercules Inc.以"Hercosett 57 "销售。(9 )烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵环状共聚物如具有作为主链 成分的式(V)或(VI)单元的均聚物或共聚物,，<formula>formula see original document page 12</formula>其中k和t等于O或l, k和t之和等于l; R9为氬原子或甲基；R7 和Rs，各自独立地为具有1至22个碳原子的烷基、其中所述烷基优选具 有1至5个碳原子的羟基烷基、低级酰氨基(CrC4)烷基、或R7和R8 可与其相连的氮一M示杂环基团，如哌^或吗啉基；R/和R8各自独 立地优选为具有1至4个碳原子的烷基；Y—为阴离子，如溴离子、氯离子、 醋酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氩根、硫酸根、 磷酸根。这些聚合物特别地被法国专利2080759及其证书21卯406公开。以上定义的聚合物还更特别地包括由Calgon以"Merquat 100 ，，出售 的二曱基二烯丙基氯化铵均聚物(和其低重均分子量同系物)和以"MERQUAT 550 "出售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。 (9 )含有式(VII)重复单元的二季铵聚合物<formula>formula see original document page 13</formula>
其中，R10、 Ru、 R!2和R，3，相同或不同，代表含有1至20个碳原子 的脂族、脂环族或芳基脂族基团或低级羟基烷基月旨族基团，或者另外地R10、 R 、 R,2和Ru， 一起或者分别地与其连接的氮原子形成杂环，该杂环任选 地含有除氮之外的其它杂原子，或者R,()、 Ru、 Ru和R,3代表被腈基、酯 基、酰基、酰氨基或-CO-0-R『D或-CO-NH-Rm-D基团取代的线型或支 化d-Q烷基，其中R"为亚烷基，D为季铵基团；Aj和B，为含有2至20个碳原子的可为线型或支化、饱和或不饱和的 聚亚甲基，和可能含有连接至所述主链上或散布于所述主链中的一个或多 个芳族环、 一个或多个氧原子、硫原子或者亚砜基团、砜基团、二硫化物 基团、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团，和X-代表源自无机酸或有机酸的阴离子；A,、 R1G和R12可与其连接的所述两个氮原子形成哌。秦环；此外如果 A!代表线型或支化、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基时，B,也可以是 画隱(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基团，其中D为a) 式-O-Z-O-的二醇残余部分，其中Z代表线型或支化的经基或具有 下述各式之一的基团(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2--〖CH2-CH(CH3)-Ojy-CH2-CH(CH3)-其中x和y是l至4的整数，代表指定的唯一聚合度，或者为1至4 的任何数值，代表平均聚合度；b) 双-仲二胺残余部分例如嗛^f斤生物；c) 式-NH-Y-NH-的双-伯二胺残余部分，或Y是线型或支化烃基，或 者二价基团CH2-CH2-S-S-CH CH2-; d)式-NH-CO-NH-的亚脲基。优选地，x-是阴离子例如氯离子或溴离子。这些聚合物的平均分子量一般为1000至100000。这种聚合物特别地4皮法国专利2320330、 2270846、 2316271、 2336434、 2413907和美国专利2273780、 2375853、 2388614、 2454547、 3206462、 2261002、2271378、3874870、4001432、39299卯、3966卯4、4005193、4025617、 4025627、 4025653、 4026945和4027020公开。特别地可使用含有由式(VIII)所示的重复单元的所述聚合物<formula>formula see original document page 14</formula> (V川)其中R,o、 R 、 R!2和R,3，相同或不同，为具有1至4个碳原子的烷 基或羟基烷基，n和p是约2至20的整数，X—是源自无机酸或有机酸的阴 离子。可更特别地列举海美氯铵(Hexadimethrine chloride, INCI命名)， 由CHIMEX销售的MEXOMERE PO。(11)含有式(IX)的重复单元的聚季铵化合物<formula>formula see original document page 14</formula>其中p是约1至6的整数，D可以为零或者可以是-(CH2)r-CO-基团， 其中r代表等于4或7的数值，X'是阴离子；这些聚合物可通过美国专利4157388、 4702906、 4719282所7>开的方 法制备。它们特别地被专利申请EP-A-122324公开。其中合适的实例为由Miranol销售的产品"Mirapol A 15" 、 "Mirapol AD1 ，， 、 "Mirapol AZ1 ，，和"Mirapol 175 "。(12)乙烯基吡烙烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物(quaternary polymer)，如B.A.S.F.的以Luviquat FC 905、 FC550和FC370商品名销售的产品。(13 )聚胺例如由HENKEL销售的Polyquart H，在CTFA字典中 被称为"聚乙二醇(15)牛油聚胺，，。(14)甲基丙烯酰氧基烷基(CVQ)三烷基(C广CJ铵盐的交联聚 合物，如通过以甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的均聚得到的聚合物，或通过丙烯酰胺与以甲基氯季铵化的曱基丙烯酸二甲基氨基乙 基酯的共聚得到的聚合物，均聚或共聚后用烯键式不饱和化合物交联，特 别是亚甲基双丙烯酰胺。更特别地可使用丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基 三甲基氯化铵(重量比20/80)的交联共聚物，其形式为在矿物油中舍有 50重量Q/o的所述共聚物的^t体。这种M体由ALLIED COLLOIDS以 "SALCARE SC 92"出售。也可以使用在矿物油或液体酯中含有大约50 重量％均聚物的曱基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的交联均聚物。这些分 散体由ALLIED COLLOIDS以"SALCARE SC 95"和"SALCARE SC 96"出售。可用于本发明的其它阳离子聚合物是聚烯亚胺(polyalkyleneimine)， 特别是聚乙烯亚胺，包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎿单元的聚合物，聚胺 和表氯醇的缩合物，季铵化的聚脲撑和甲壳质(chitine)衍生物。在可用于本发明的所有阳离子聚合物中，优选使用属于(IO)类的阳离 子聚合物，例如CHIMEX以MEXOMERE PO销售的海美氯胺(INCI 命名)。本发明组合物中所述阳离子聚合物的含量相对于所述组合物总重量可 以为0.01 10重量％，优选0.05 5重量％，更优选0.1 3重量％。如前面所说明，可用于本发明组合物中的化妆活性试剂还可以选自硅 树脂类。任选存在于本发明的还原组合物中的硅树脂特别是不溶于所述组合物 的聚有 氧烷，其可为油、蜡、树脂或胶的形式。在Academie出版社出版的Walter Noll著的"Chemistry and Technology of Silicones" (1968)中更详细地描述了有机聚硅氧烷。硅树脂可以是挥发性的或非挥发性的。当硅树脂为挥发性时，所ii^树脂更特别地选自沸点为60至26(TC的 硅树脂，更特别地选自(i) 具有3至7个、优选4至5个硅原子的环状硅树脂。 其合适的实例包括八甲基环四硅氧烷，由UNION CARBIDE以 "VOLATILEE SILICONE 7207"销售的，或由RHONE POULENC以 "SILBIONE 70045 V 2"销售的，十甲基环五珪氧烷，由UNION CARBIDE以"VOLATILEE SILICONE 7158"销售的，或由RHONE POULENC销售的"SILBIONE 70045 V 5"，以及它们的混合物。也可例举具有如下化学结构(X)的二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类 型的环状共聚物，例如由UNION CARBIDE以"SILICONE VOLATILEE FZ3109"销售的<formula>formula see original document page 16</formula>avec表示具有也可例举环状硅氧烷和源自硅的有机化合物的混合物，如八甲基环四 硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物和八甲基环四硅氧 烷和氧代-l，l，(六-2,2，2，，2，,3,3，-三甲基甲硅烷基氧基)双-新戊烷的混合物； (ii )粘度在25'C下低于或等于5.1(T6m2/s的具有2至9个硅原子的挥 发性线型硅树脂，例如，十甲基四硅氧烷，特别地由TORAY SILICONE 以"SH 200"销售的。这种硅树脂也同样在Cosmetics and toiletries刊登 的文章中被公开，Vol.91 ， Jan.76， P. 27-32-TODD&BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"。优选地使用非挥发性硅树脂，更特别地以有机官能团改性的聚有才^ 氧烷、聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅树脂胶和树 脂、和其混合物。这些硅树脂更特别地选自聚烷基硅氧烷，其中可主要例举在25'C粘度 为5.10_6至2.5 m2/s、优选l.l(T5至1 m2/s的具有三甲基甲硅烷基端基的聚 二甲基硅氧烷。所述硅树脂粘度是例如在25。C下根据标准ASTM 445附录 C测量的。这些聚烷基法氧烷包括作为非限制性实例的下述商品-由RHONE POULENC销售的MIRASIL油，或47和70 047系列SILBIONE油，例如70 047 V500 000油；-由RHONE POULENC销售的MIRASIL系列油；-由DOW CORNING提供的200系列油，例如更特别地DC200 (粘度60000Cst);-GENERAL ELECTRIC的VISCASIL油和GENERAL ELECTRIC 的SF (SF96,SF18)系列的一些油。也可例^有二甲M烷醇端基(根据CTFA名称的聚二甲M氧烷 醇Dimethiconol)的聚二甲JJ^氧烷，如RHONE POULENC的48系列 的油。这类聚烷J^氧烷还包括GOLDSCHMIDT以"ABIL WAX 9800和9801"销售的产品，它们是聚烷基(CVC20)硅氧烷。所述聚烷基芳基硅氧烷特别地选自线型或支化的聚二甲基二苯基硅氧烷。聚二甲基曱基苯M氧烷，其在25。C下粘度为1.10-s至5.10—V2/8。 这些聚烷基芳基洼氧烷的合适实例还包括以下述商品名销售的产品 RHONE POULENC的70 641系列的SILBIONE油； RHONE POULENC的70 633和763系列的RHODORSIL油； DOW CORNING的DOW CORNING 556 COSMETZC GRADFLUID油；BAYER的PK系列珪树脂如产品PK20;BAYER的PN，PH系列珪树脂如产品PN1000和PH1000;GENERAL ELECTRIC的SF系列的一些油，如SF 1023， SF 1154， SF可能存在于本发明方沬的还原组合物中的硅树脂胶特别地是具有200000至1000000高数均分子量的聚二有;^氧烷，单独地或以与溶剂的 混合物使用。这种溶剂可选自挥发性硅树脂、聚二甲基硅氧烷油(PDMS)、 聚苯基甲基硅氧烷油(PPMS)、异构烷烃、聚异丁烯类、二氯甲烷，戊 烷、十二烷类、十三烷类或它们的混合物。 更特别地可例举下述制 品聚二甲M氧烷，聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷胶，聚二曱基硅氧烷/二苯基硅氧烷，聚二甲M氧烷/苯基甲基珪氧烷，聚二曱基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷。更特别地可用的制品是下述混合物-由链末端被羟基化的聚二甲JJ^氧烷(根据CTFA字典命名为聚二 甲基硅氧烷醇)和环状聚二甲基硅氧烷(根据CTFA字典命名法命名)形 成的混合物，例如DOW CORNING销售的Q2 1401;-由聚二甲基硅氧烷胶和环状硅树脂形成的混合物，例如该产品为 GENERAL ELECTRIC的产品SF 1214硅树脂，该产品是溶于相应于十甲 基环戊珪氧烷SF 1202 Silicone Fluid油中的对应于数均分子量500000的聚 二甲基硅氧烷的SF30胶；-两种具有不同粘度的PDMS的混合物，更特别地PDMS胶和PDMS 油，例如GENERAL ELECTRIC的产品SF1236。产品SF1236是如上定 义的粘度为20m2/s的SE30胶和粘度为5.10—6m2/s的SF96油的混合物。这 种产品优选含有15%SE30月交和85%SF96油。任选地存在于本发明方法的还原组合物中的有机聚珪氧烷树脂是含有 单元R2Si02/2、 R3Si01/2、 RSi03/2和Si04/2的基于硅氧烷的交联体系，其 中R是具有1至16个碳原子的烃基或苯基类。在这些产品中，特别优选 的是其中R是低级d-C4烷基、更特别地曱基或者苯基类的那些。这些树脂还包括"DOW CORNING 593"销售的产品或GENERALELECTRIC以"SILICONE FLUID SS 4230和SS4267"销售的产品，其 为具有二甲基/三甲^氧烷结构的硅树脂。也可例举三甲基甲硅氧基硅酸酯(盐)型树脂，特别是SHIN-ETSU以 X22-4914、 X21-5034和X21-5037销售的产品。任选地存在于本发明方法的还原组合物中的有机改性的硅树脂是例如 上述定义的和在它们的结构中含有一个或多个通过烃基连接的有机官能团 的珪树脂。有机改性的硅树脂包括以下的聚有机珪氧烷-任选地含有CVC24烷基的聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基基团，例如DOW CORNING的以DC 1248销售的名为聚二甲基眭氧烷共聚醇的产品 或UNION CARBIDE以SILWET L 722、 L7500、 L77、 L711销售的油和 DOW CORNING以Q2 5200销售的烷基(C,2)甲基珪氧烷共聚醇。-取代或未取代的胺塞团例如GENESEE以GP 4 Silicone Fhiid、 GENERAL ELECTRIC的产品176-12096G， SHINETSU的产品KF-860、 861和864， DOW CORNING以商品名Q2 8220或DCZ-8566和DOW CORNING 929或939或DCZ-8299或QZ7224销售的产品。取代的胺基 团尤其是d-C4氨基烷基；包含烷氧基的氨，树脂，例如WACKER销 售的BELSIL ADM LOG 1硅树脂；-硫醇基团例如GENESEE以"GP72A，，和"GP 71"销售的产品； -烷氧基基团例如SWS SILICONES以"SILICONE COPOLYMER F-755"销售的产品和GOLDSCHMIDT以ABIL WAX 2428， 2434和2440销售的产品；-羟基基团例如在法国专利申请FR-A-85 16334中公开的含有幾基烷 基官能的聚有机硅氧烷；-酰氧基烷基基团例如专利US-A-4957732 /〉开的聚有才;u^氧烷； -羧酸类型阴离子基团例如在CHISSO CORPORATION的专利EP 186 507中公开的产品，或烷基羧酸类例如存在于SHIN-ETSU的产品 X-22-3701E中的那些；2-羟基烷基磺酸盐；2-幾基烷基硫代硫酸盐例如GOLDSCHMIDT以"ABIL S201"和"ABIL S255"销售的产品；-羟基酰基M基团，例如在申请EP 342 834中公开的聚有机珪氧烷。 可例举例如DOW CORNING的产品Q2-8413。所述硅树脂优选为^J^树脂。如前面所说明，本发明方法包括施用氧化组合物的步骤。 所述氧化组合物通常包含至少一种选自过氧化氢、过氧化脲、碱性溴酸盐例如碱金属溴酸盐、连多硫酸盐、过酸盐例如过硼酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐的氧化剂。所述氧化剂优选为过氧化氢。相对于所述氧化组合物的总重量，所述氧化剂一般占0.1至10重量％， 优选0.5至5重量％。优选地，当所述氧化剂为过氧化氩水溶液时，用于本发明方法中的氧 化组合物包含至少一种过氧化氢稳定剂。可例举碱金属或碱土金属焦磷酸盐，如焦磷酸四钠，碱金属或碱土金 属锡酸盐，非那西汀或者酸类和羟基查啉的盐，如羟基全^M克酸盐。更有 利地，使用与至少一种焦磷酸盐組合的或不与其组合的至少一种锡酸盐。基于所述氧化组合物的总重量，所述过氧化氬稳定剂通常占0.0001-5 重量％，优选0.01-2重量％。通常地，所述氧化组合物的pH值可以为1.5至4.5,优选2至3.5。优选地，使得所述氧化组合物反应2至30分钟，优选2至15分钟， 更优选2至7分钟。优选地，本发明的方法包括施用含阳离子聚合物的护发组合物的步骤。前述的涉及所述还原组合物的所有阳离子聚合物均可用于所述护发组 合物中。在可用于本发明中的辨有阳离子聚合物中，优选包括在所述还原组合 物中的环状聚合物，尤其是MERCK以商品名"MERQUAT 100"销售 的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，式(VIII)或式(IX)中的二季铵聚合物，以 及尤其是MEXOMERE PO。WACKER BELSIL ADM LOG 1珪树脂是最优选的硅树脂。施用护发组合物的步骤可限制或防止在根据本发明将毛发永久性再成 型的方法期间由所述还原剂和氧化剂进行毛发处理所引起的毛发敏化。例 护发组合物，例如上文所述的，还可以保护毛发的人工染色。用于本发明方法中的辨述氧化组合物和所述护发组合物还可以包含一 种或多种化妆活性试剂，例如前面提到的与所述还原组合物有关的那些。用于本发明方法中的所述还原、氧化和护发组合物的载体优选为包含 水的含水介质，并可有利地包含一些化妆品可接受的有机溶剂，其更特别 地包括醇类如乙醇、异丙醇、爷醇和苯乙醇，或者多元醇或多元醇醚如乙 二醇的单曱醚、单乙醚和单丁醚，丙二醇或其醚、如丙二醇单甲醚，丁二 醇，二丙二醇，以及二甘醇烷基醚，如二甘醇的单乙醚或单丁醚。基于所 述组合物的总重量，所述有机溶剂的浓度可以为约0,1-20重量％，优选约 1-10重量％。用于本发明方法中的还原组合物、氧化组合物和护发组合物的pH值 可通过传统地添加碱性试剂,或酸化试剂来获得和/或调节，碱性试剂如氨、 单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、2-甲基-2-氨基-l-丙醇、1,3-丙烷二胺、碱性或铵的碳酸盐或碳酸氲盐、有机碳酸盐如碳酸胍、或碱性 氢氧化物，所有这些化合物当然可以单独或者组合考虑，酸化试剂如氩氯 酸、醋酸、乳酸、硼酸、柠檬酸和磷酸。用于本发明方法中的还原组合物、氧化组合物和护发组合物可分别以 洗液、凝胶、增稠或未增稠的、泡沫或膏状物的形式存在。如前所述，本发明的方法包括在所述角蛋白纤维、特别是毛发上施用 还原组合物的步骤，然后施用氧化组合物的步骤。才艮据本发明的一个特殊实施方式，施用所述还原组合物的步骤和/或所 述固定步骤在加热下进行或在其后紧接着进行加热。典型地，本发明的方法包括，在施用所述还原组合物的步骤之后，和/ 或在氧化固定步骤之后，用水漂洗所述角蛋白纤维的步骤。所述还原组合物也可在进行毛发巻绕时施用。典型地，然后使得所述还原组合物反应1~50分钟，优选1 30分钟。言加热至30 250'C的温度而对毛发进行热处理。实践中，该操作可通过盔 式干发器、吹风机、圆形烫发暴或扁形燹发器、IR-发射装置和其他加热装 置进行，在某些情况下可使用塑料膜。然后任选地用水进行所述角蛋白纤维的漂洗操作，和然后进行干燥操作。所述干燥步骤优选是完全的，并且其可通过家用吹风机或盔式干发器 或加热发帽进行，或者通过小心地扭狞毛发来实现。然后在干燥的毛发上施用能够重新形成所述角蛋白二硫键的氧化组合 物，通常反应时间为2至30分钟。接着彻底地漂洗毛发，优选用水，然后 撤去所存在的拉伸装置。如前面所说明的，本发明的方法可以包括施用含阳离子聚合物和/或硅 树脂、优选氨，树脂的毛发护理组合物的步骤。例如，所述毛发护理组 合物可在本发明方法的下列步骤施用-在将毛发于拉伸下定型之前，-在所述毛发拉伸步骤和所述还原组合物施用步骤之间， -在施用所述还原组合物步骤后任选地水漂洗步骤之后和在所述固定 步骤之前，和/或-在所述氧化固定步骤后水漂洗步骤之后。优选地，在将所述角蛋白纤维于拉伸下机械地定型步骤之前施用所述 毛发护理组合物。因此，根据本发明，优选地，在施用含阳离子聚合物和/ 或硅树脂、优选氨基硅树脂的毛发护理组合物的步骤之后进行将所述角蛋 白纤维于拉伸下机械地定型的步骤。优选地，在所述毛发护理组合物施用步骤之后进行漂洗，优选用水漂洗。本发明的另 一个目的是提供一种试剂盒，其至少包括 -拉伸装置，如前所述的，-包含含有至少一种还原剂的化妆品组合物的第一室,和 -包含含有至少一种氧化剂的化妆品组合物的第二室。 通过下列实施例对本发明进行说明。实施例1制备还原组合物和氧化组合物，以实施本发明的永久性再成型毛发的 方法。配方如下 组合物实施例在下列的组合物实施例中，百分比通过相对于所述组合物总重量的重量来表述。 还原组合物(l):半胱氨酸 4%巯基乙酸铵71%水溶液 1.5 %单乙醇胺 2.8%碳酸氬铵 2.7%椰油酰两性丙酸钠 ' 1.4%Mexomer PO (60%活性物质) 1.6%软化水 适量至100% pH值8.8氧化组合物(2)过氧化氢 4.8%稳、定剂 0.03%柠檬酸 0.1%MerquatlOO (聚(二甲基二烯丙基氯化铵)) 1.25%月桂基胺氧化物 2.15%软化水 适量至100%pH值3在根据本发明的毛发再成型方法范围内，通过施用这里所述的组合物， 对任何种类的毛发如亚洲人、印度人和白种人的、自然的或敏化的毛发进 行对比分析，如实施例2描述的。采用本发明的方法，与传统方法相比就 巻曲质量而言获得更好的结果。获得三维巻曲，以及非常自然的毛发感觉。此外，还观察到在实施本方法期间，和在其之后，用洗发剂重复漂洗 时，观察到对人工染色的毛发的保护作用。换句话说，本发明的永久性再 成型所述角蛋白纤维的方法不会损害人工毛发染色。 实施例2永久性再成型毛发的方法用洗发剂清洗模特的毛发，然后漂洗掉。将整个毛发巻绕在郁金香型巻发器上。施用还原组合物1，用塑料膜包住头部。在加热的盔式干发器下进行 所述反应15分钟。撤去塑料膜，然后在郁金香型巻发器仍保持在本来位置的同时漂洗所 述毛发。将所述毛发置于加热的盔式干发器下，直到完全干燥。 然后施用氧化组合物2，并保持5分钟。然后撤去郁金香型巻发器， 并将毛发漂洗干净。
权利要求
1、一种永久性再成型角蛋白纤维、特别是永久性再成型毛发的方法，其包括-通过将所述角蛋白纤维卷绕在机械拉伸装置上而将所述角蛋白纤维在拉伸下机械地定型的步骤，所述装置本身是柔软的和可封闭的，从而形成卷曲，然后-在所述角蛋白纤维上施用还原组合物的步骤，从而还原所述角蛋白二硫键，然后在任选地漂洗操作后，-干燥所述角蛋白纤维的步骤，然后-氧化固定步骤，从而通过在所述角蛋白纤维上施用氧化组合物而重新形成所述键。
2、 根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述机械拉伸装置是巻发 器或巻发纸。
3、 根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述巻发器是郁金香型巻 发器。
4、 根据前述任一项权利要求的方法，其特征在于所述还原组合物包含， 在化妆品可接受的介质中，至少一种选自亚石危酸盐类、亚硫酸氢盐类、硫 醇类和膦类的还原剂。
5、 根据权利要求4所述的方法，其特征在于所述还原剂选自L-半胱 氨酸、D-半胱氨酸、L，D-半胱氨酸、和它们的盐、巯基乳酸、其盐及酯、 巯基乙酸、其盐及酯、和它们的混合物。
6、 根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于相对于所述还原组合 物的总重量，所述还原剂占0.5 10重量％，优选1 8重量％，更优选2 7 重量％。
7、 根据前述任一项权利要求的方法，其特征在于将所述还原组合物保 持1 50分钟、优选1 30分钟。
8、 根据前述任一项权利要求的方法，其特征在于所述还原组合物的pH值为7.5 11,优选8 9.5。
9、 根据前述任一项权利要求的方法，其特征在于所述氧化组合物包含 至少一种选自过氧化氢、过氧化脲、碱性溴酸盐、连多硫酸盐、过酸盐例 如过硼酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐的氧化剂。
10、 根据权利要求9所述的方法，其特征在于相对于所述氧化组合物 的总重量，所述氧化剂一般占0.1~10重量％，优选0.5 5重量％。
11、 根据前述任一项权利要求的方法，其特征在于将所述氧化组合物 保持2 30分钟、优选2 15分钟、更优选2 7分钟。
12、 根据前述任一项权利要求的方法，其特征在于所述氧化组合物的 pH值为1.5 4.5、优选2~3.5。
13、 根据前述任一项权利要求的方法，其特征在于其包括，在所述还 原组合物施用步骤之后和/或在所述氧化固定步骤之后，用水漂洗所述角蛋 白纤维的步骤。
14、 根据前述任一项权利要求的方法，其特征在于所述还原组合物施 用步骤在加热下进行或在其后紧接着进行加热。
15、 根据前述任一项权利要求的方法，其特征在于所述还原组合物和 所述氧化组合物分别以洗液、增稠或未增稠的、膏状物、凝胶或泡沫的形 式存在。
16、 根据前述任一项权利要求的方法，其特征在于在施用包含阳离子 聚合物和/或硅树脂、优选^J^树脂的毛发护理组合物的步骤之后，进行 将所述角蛋白纤维在拉伸下机械地定型的步骤。
17、 根据权利要求16所述的方法，其特征在于在所述毛发护理组合物 施用步骤之后进行漂洗操作。
18、 一种试剂盒，其至少包括-机械拉伸装置，如权利要求l所述的，-包含含有至少一种还原剂的化妆品组合物的第一室，和-包含含有至少一种氧化剂的化妆品组合物的第二室。
全文摘要
本发明涉及一种永久性再成型角蛋白纤维、更特别是永久性再成型毛发的方法，其包括通过将所述角蛋白纤维卷绕在机械拉伸装置上而将所述角蛋白纤维在拉伸下机械地定型的步骤，所述装置本身是柔软的和可封闭的，从而形成卷曲，然后在所述角蛋白纤维上施用还原组合物的步骤，从而还原所述角蛋白二硫键，然后在任选地漂洗操作后，干燥所述角蛋白纤维的步骤，然后氧化固定步骤，从而通过在所述角蛋白纤维上施用氧化组合物而重新形成所述键。
文档编号A61Q5/04GK101244017SQ20071016915
公开日2008年8月20日 申请日期2007年12月21日 优先权日2006年12月22日
发明者C·康潘 申请人:欧莱雅公司