防晒组合物的制作方法

专利名称：防晒组合物的制作方法
防哂组合物本发明涉及用于施加到皮肤上的包含特殊聚氨酯的防晒组合物以及所述聚氨酯 用于制备防晒产品的用途。近年来，棕色的皮肤是有魅力、健康、运动和成功人士的同义词。为了实现这点，人 们将其皮肤暴露于太阳辐照下。然而，太阳射线对皮肤具有不良影响，这是因为它们根据其 波长而透入至皮肤不同深度。在UVB范围(波长280-320nm)中较短波长辐照达到最上面 的皮肤层。UVB范围中的射线引起太阳灼伤并导致皮肤癌的风险增加。较长波长UVA射线 (波长320-400nm)透入至更深的皮肤层。它们导致对于皮肤的结构和强度而言极其重要 的胶原和弹性蛋白纤维的损伤。此外，这还导致过早的皮肤老化(形成皮肤的皱纹和细纹、 不规则松弛等)。为了保护皮肤免受太阳辐照，已开发出光防护性滤光剂物质(UVA和UVB 滤光剂，其包含在Positivlist形式如化妆品条例的附录7中)，它们用于化妆品或皮肤学 组合物中。在身体与水或汗接触的度假或在海滩上休闲时间或在户外运动活动期间，经常使 用防晒产品。因此需要开发耐水性和/或耐汗性防晒组合物。该产品的生产可以通过使用 选择的技术，例如油包水型(W/0)乳液，或通过使用疏水性成膜剂，例如烷基化聚乙烯吡咯 烷酮来进行。在现有技术中已经描述了在防晒组合物中使用聚氨酯。DE10223693描述了由 3-异氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基环己基-1-异氰酸酯与多元醇、甘油酯、羟基酯、硅酮 衍生物和/或胺加聚形成的聚氨酯的应用。EP 1214929描述了成膜的、水溶性或水可 分散性聚氨酯用于改善包含至少一种UV滤光剂的化妆品或皮肤学制剂耐水性的应用。 US2003044364描述了聚氨酯用于改善防晒制剂耐水性的应用。然而，现有技术的这些防晒产品具有一系列缺点 耐水性W/0乳液难于分布，并且使用后留下令人不愉快的蜡质皮肤感觉。 使用疏水性成膜剂强烈改变防晒组合物的皮肤感觉。在皮肤上分布期间，这些 组合物经常形成小球(所谓的“成球效应”)，并剩下粘性、油质和油腻的皮肤感觉。因此，本发明的目的是开发具有优异耐水性的化妆品或皮肤学防晒组合物。然而 同时，其它重要性质，如容易施加、着妆舒适性(Tragekomfort)、非粘性的和油腻的皮肤感 觉以及没有形成小球也是不可忽视的。出人意料地，该目的通过使用能通过将一种或多种不溶于水的、不可分散于水的、 异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应而获得的特殊 聚氨酯或其含水分散体来实现。本发明因此提供一种防晒组合物，其包含至少一种聚氨酯，该聚氨酯能通过将一 种或多种不溶于水的、不可分散于水的、异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨 基官能化合物B)进行反应而获得。此外，本发明提供一种防晒组合物，其包含至少一种聚氨酯，该聚氨酯能通过将一 种或多种异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应而获 得，所述的异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物A)基本上既不具有离子基团，也不具有潜离子基团。在本发明的上下文中，术语“不溶于水的、不可分散于水的聚氨酯预聚物”具体表 示本发明所用的预聚物在23°C时在水中的溶解度小于10g/l，更优选小于5g/l，并且该预 聚物在23°的水中，特别是在去离子水中不产生沉淀稳定的(sedimentationsstabile)分 散体。换句话说，当试图将该预聚物分散到水中时，它会沉淀出来。优选本发明所用的聚氨酯预聚物A)具有末端异氰酸酯基团，即，该异氰酸酯基团 处于该预聚物的链端。特别优选聚合物的全部链端上带有异氰酸酯基团。此外，本发明所用的聚氨酯预聚物A)优选基本上既不具有离子基团，也不具有潜 离子基团(能够形成离子的基团)，即，离子和潜离子基团的含量合乎目的地低于15毫当量 /IOOg的聚氨酯预聚物A)，优选低于5毫当量，特别优选低于1毫当量和非常特别优选低于 0. 1毫当量/IOOg聚氨酯预聚物A)。氨基官能化合物B)优选是选自伯和/或仲的胺和/或二胺。特别地，氨基官能化 合物B)包括至少一种二胺。氨基官能化合物B)优选是选自具有离子或者潜离子基团的氨 基官能化合物B2)，和不具有离子或者潜离子基团的氨基官能化合物Bi)。在本发明一种特别优选的实施方案中，该氨基官能化合物B)包括至少一种氨基 官能化合物B2)，其具有离子的和/或潜离子(形成离子)基团。所用的离子基团和/或潜 离子基团特别优选是磺酸盐或者磺酸基团，仍然更优选是磺酸钠基团。在本发明另外一种优选的实施方案中，该氨基官能化合物B)包括下面的二者具 有离子基团和/或潜离子基团的氨基官能化合物B2)，以及不具有离子或潜离子基团的氨 基官能化合物Bi)。因此，本发明上下文中的聚氨酯是聚合化合物，其具有至少两个，优选至少三个的
含有氨基甲酸酯基团的重复单元
O
—N—^—o— H
ο根据本发明，还包括的是这样的聚氨酯，其由于生产方法还具有含有脲基的重复
单元特别是如同在异氰酸酯封端的预聚物A)与氨基官能化合物B)的反应中所形成的 那些。本发明的防晒组合物优选是含有水的(即，含水)组合物，在其中聚氨酯是以分散 形式(即，基本上不溶的形式)存在的。通常，除了能够存在的任何其它的液体介质例如诸 如溶剂之外，水构成了分散介质的主要成分(> 50重量％ )，基于本发明化妆品组合物中的 液体分散介质的总量，视需要还构成了唯一的液体分散介质。本发明的防晒组合物优选具有小于80重量％，更优选小于55重量％，甚至更优选 小于40重量％的挥发性有机化合物(VOC)含量，基于防晒组合物。
用于制备本发明的防晒组合物的含水聚氨酯分散体优选的挥发性有机化合物 (VOC)的含量小于10重量％，更优选小于3重量％，甚至更优选小于1重量％，基于该含水 聚氨酯分散体。挥发性有机化合物(VOC)的含量在本发明上下文中是特别通过气相色谱分析来 测量的。本发明所用的不溶于水的和不可分散于水的异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物基本 上既不具有离子基团，也不具有潜离子基团。在水中的不溶性和/或缺乏在水中的可分散 性指的是没有加入表面活性剂的去离子水。在本发明上下文中，这意味着离子的和/或潜 离子(形成离子)基团例如特别是阴离子基团(例如羧酸根或者磺酸根)或者阳离子基团 的比例小于15毫当量/IOOg聚氨酯预聚物A)，优选小于5毫当量，特别优选小于1毫当量 和非常特别优选小于0. 1毫当量/IOOg的聚氨酯预聚物A)。在酸性离子基团和/或潜离子基团的情况中，预聚物的酸值合乎目的地低于30mg KOH/g预聚物，优选低于IOmg KOH/g预聚物。酸值表示中和Ig试验样品所需的氢氧化钾的 质量(单位mg)(根据DIN EN ISO 211测量)。中和的酸(即，相应的盐)自然不具有酸值 或者具有低的酸值。根据本发明，相应的游离酸的酸值是决定性的。用于制备聚氨酯的预聚物A)优选能通过将一种或多种多元醇与多异氰酸酯反应 而制备，所述的多元醇选自聚醚多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚醚聚碳酸酯多元醇和/或聚酯 多元醇，在下面进行更详细的说明。存在于本发明的防晒组合物中的聚氨酯因此经由预聚物A)而包含了优选选自下 面的至少一种序列聚醚，聚碳酸酯，聚醚-聚碳酸酯和聚酯的序列。根据本发明，这具体意 味着该聚氨酯包含了这样的重复单元，其含有醚基和/或碳酸酯基或者酯基。该聚氨酯可 以例如仅包含聚醚序列或者仅包含聚碳酸酯序列或者仅包含聚酯序列。但是，它们还可以 具有聚醚和聚碳酸酯序列二者，例如在使用聚醚二醇制备聚碳酸酯多元醇中所形成的，这 在下面进行更详细的描述。另外，它们可以具有聚醚_聚碳酸酯序列，其来自聚醚_聚碳酸 酯多元醇的使用，这在下面进行更详细的描述。特别优选的聚氨酯能使用聚合的聚醚多元醇和/或聚合的聚碳酸酯多元醇和/或 聚醚_聚碳酸酯多元醇或者聚酯多元醇而获得，其每个的数均分子量优选是大约400-大 约6000g/mol (这里和在下面的分子量数据的情况中，通过在23°C，在四氢呋喃中，相对于 聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱法来测量)。将它们用于聚氨酯或者聚氨酯预聚物的制备 中，由于与多异氰酸酯的反应，而在聚氨酯中形成了相应的聚醚和/或聚碳酸酯和/或聚 醚_聚碳酸酯序列或者聚酯序列，具有这些序列的相应分子量。根据本发明，特别优选给出 的是这样的聚氨酯，其获自聚合的聚醚二醇和/或聚合的聚碳酸酯二醇和/或聚醚_聚碳 酸酯多元醇或者聚酯多元醇，具有线型结构。本发明的聚氨酯优选基本上是线型分子，但是也可以是支化的，其是次优选的。本发明优选所用的聚氨酯的数均分子量是例如大约1000-200000，优选是 5000-150000。存在于本发明的防晒组合物中的聚氨酯是特别以含水分散体的形式加入到所述 的组合物中的。优选的用于本发明的聚氨酯或者聚氨酯分散体能如下而获得
A)制备下面成分的异氰酸酯官能的预聚物Al)有机多异氰酸酯，A2)聚合多元醇，优选的数均分子量是400-8000g/mol (这里和在下面的分子量数 据的情况中，通过在23°C，在四氢呋喃中，相对于聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱法来测 量)，更优选400-6000g/mol和特别优选600-3000g/mol，并且OH官能度优选是1.5-6，更优 选是1. 8-3，特别优选是1. 9-2. 1，A3)任选的羟基官能的化合物，其分子量优选是62-399g/mol，和A4)任选的非离子亲水化试剂，和B)然后将它们的游离NCO基团全部或部分与一种或多种氨基官能化合物B)例如 伯和/或仲的胺和/或二胺进行反应。本发明所用的聚氨酯优选是在步骤B)之前、之中或 者之后分散到水中的。在步骤B)中与一种二胺或者多种二胺的反应特别优选是链延长来进行的。就此 而言，单官能胺可以作为链终止剂另外加入来控制分子量。作为组分B)，特别可以使用胺，该胺不具有离子的或者潜离子例如阴离子亲水基 团(下面的组分Bl))，并且可以使用这样的胺，其具有离子的或者潜离子的例如特别是阴 离子亲水基团(下面的组分B2))。优选在预聚物反应的步骤B)中，使得组分Bi)和组分B2)的混合物反应。通过使 用组分Bi)能够产生高的摩尔质量，而不会使得前面所制备的异氰酸酯官能的预聚物的粘 度增加到妨碍加工的程度。通过使用组合的组分Bi)和B2)，能够实现亲水性和链长之间的 最佳平衡，并因此带来了舒适的皮肤感觉。本发明所用的聚氨酯优选具有阴离子基团，优选磺酸根基团(Sulfonatgruppe)。 这些阴离子基团是经由步骤B)中胺组分B2)的反应而引入本发明所用的聚氨酯中的。本 发明所用的聚氨酯任选另外具有用于亲水化的非离子组分。特别优选仅有磺酸根基团存在 于本发明所用的聚氨酯中来用于亲水化；它们是经由作为组分B2)的相应的二胺而引入到 聚氨酯中的。为了实现好的沉淀稳定性，该特定聚氨酯分散体的数均粒度优选小于750nm，特别 优选小于500nm，其是依靠激光关联能谱法，随后用去离子水稀释来测量的(仪器=MaIvern Zetasizer 1000，Malvernlnst. Limited)。该聚氨酯分散体(其优选用于制备本发明的防晒组合物)的固含量通常是10-70 重量％，优选30-65重量％，特别优选40-60重量％。固含量是通过将称重的样品在125°C 加热到恒重来确定的。在恒重时，固体含量是通过重新称重所述样品来计算的。优选这些聚氨酯分散体具有小于5重量％，特别优选小于0. 2重量％的未结合的 有机胺，基于该分散体的质量。在防晒组合物中的含量相应的也是低的。合适的组分Al)的多异氰酸酯具体是本领域技术人员本身已知的脂肪族的，芳族 的或者脂环族的多异氰酸酯，其的NCO官能度大于或者等于2。这样合适的多异氰酸酯的例子是1，4_亚丁基二异氰酸酯，1，6_亚己基二异氰酸 酯(HDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基亚己基二异氰酸酯，异 构的双(4，4‘_异氰酸酯根合环己基)甲烷或者其任何期望的异构体含量的混合物，1，4_亚环己基二异氰酸酯，4-异氰酸酯根合甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)，1， 4-亚苯基二异氰酸酯，2，4-和/或2，6-甲代亚苯基二异氰酸酯，1,5-亚萘基二异氰酸酯， 2,2 ‘-和/或2，4 ‘-和/或4，4 ‘_ 二苯基甲烷二异氰酸酯，1，3_和/或1，4_双(2-异氰 酸酯根合丙-2-基)苯(TMXDI)，1，3-双(异氰酸酯根合甲基)苯(XDI)，和具有C1-C8-烷 基基团的2，6_ 二异氰酸酯根合己酸烷基酯(赖氨酸二异氰酸酯)。除了上述多异氰酸酯之外，还可以使用由下面的物质改性的官能度> 2的二异氰 酸酯异氰酸酯二聚体，异氰脲酸酯，氨基甲酸酯，脲基甲酸酯，缩二脲，亚氨基喷二嗪二酮 或者喷二嗪三酮结构，以及它们按比例的混合物。它们优选是上述类型的多异氰酸酯或者多异氰酸酯混合物，仅具有脂肪族或者脂 环族键合的异氰酸酯基团或者它们的混合物，并且该混合物的平均NCO官能度是2-4，优选 2-2. 6和特别优选2-2. 4，非常特别优选2。特别优选在Al)中使用1，6_亚己基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯或者异构的 双(4，4 ‘_异氰酸酯根合环己基)甲烷，和前述二异氰酸酯的混合物。在A2)中，使用具有下面的数均分子量Mn的聚合多元醇优选400-8000g/mol，更 优选400-6000g/mol和特别优选600-3000g/mol。它们优选的OH官能度是1. 5-6,特别优 选1. 8-3，非常特别优选1. 9-2. 1。措词“聚合”多元醇在此具体表示所述的多元醇具有至少两个，更优选至少三个结 合在一起的重复单元。这样的聚合多元醇是聚氨酯漆料工业中本身已知的聚酯多元醇，聚丙烯酸酯多元 醇，聚氨酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚醚多元醇，聚酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚丙烯酸 酯多元醇，聚氨酯聚酯多元醇，聚氨酯聚醚多元醇，聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯 多元醇。它们可以单独的或者以任何所期望的彼此的混合物而用于A2)中。优选所用的聚酯多元醇是二 _和任选的三_和四醇与二 _和任选的三_和四羧酸 或羟基羧酸或者内酯的本身已知的缩聚物。代替该游离的多羧酸，还可以使用相应的多羧 酸酐或者相应的用于制造该聚酯的低级醇的多羧酸酯。合适的二醇的例子是乙二醇，丁二醇，二甘醇，三甘醇，聚亚烷基二醇，例如聚乙二 醇，以及1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，丁二醇(1，3)，丁二醇(1，4)，己二醇(1，6)和异构体， 新戊二醇或者羟基新戊酸戊二醇酯，这里己二醇(1，6)和异构体，丁二醇(1，4)，新戊二醇 和羟基新戊酸戊二醇酯是优选的。另外，多元醇例如三羟甲基丙烷，甘油，赤藻糖醇，季戊四 醇，三羟甲基苯或者三羟基乙基异氰脲酸酯也可以使用。可以使用的二羧酸是邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，四氢邻苯二甲酸，六 氢邻苯二甲酸，环己烷二羧酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，戊二酸，四氯邻苯二甲酸，马来酸， 富马酸，衣康酸，丙二酸，辛二酸，2-甲基琥珀酸，3，3- 二乙基戊二酸和/或2，2- 二甲基琥 珀酸。相应的酸酐也可以作为酸源来使用。如果待酯化的多元醇的平均官能度大于2，则单羧酸例如苯甲酸和庚酸 (Hexancarbonsaure)也可以另外一起使用。优选的酸是上述类型的脂肪族或者芳香族酸。特别优选给出的是己二酸，间苯二 甲酸和邻苯二甲酸。羟基羧酸(其可以在具有端羟基的聚酯多元醇的制备中作为反应参与物来一起
8使用)是例如羟基己酸，羟基丁酸，羟基癸酸，羟基硬脂酸等等。合适的内酯是己内酯，丁内 酯和类似物。优选给出的是己内酯。根据本发明，用于制备所述聚氨酯的特别优选的组分A2)是数均分子量为 600-3000g/mol的聚酯多元醇，特别是这样的脂肪族聚酯多元醇，其基于脂肪族羧酸和脂肪 族多元醇，特别是基于己二酸和脂肪族醇，例如己二醇和/或新戊二醇。同样可以作为组分A2)的是具有羟基的聚碳酸酯，优选是聚碳酸酯二醇，其的数 均分子量Mn优选是400-8000g/mol，优选600-3000g/mol。它们能通过将碳酸衍生物例如 碳酸二苯酯，碳酸二甲酯或者光气与多元醇(优选二醇)反应而获得。这样的二醇的例子是乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，1，3-和1，4-丁二醇，1，6-己二 醇，1，8_辛二醇，新戊二醇，1，4_ 二羟基甲基环己烷，2-甲基-1，3-丙二醇，2，2，4_三甲基 戊二醇-1，3，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇，聚丁二醇，双酚A和上述类型的内酯改性的二优选该二醇组分包含40-100重量％的己二醇，优选给出的是1，6_己二醇和/或 己二醇衍生物。这样的己二醇衍生物是基于己二醇的，并且除了端OH基之外，还具有酯或 者醚基。这样的衍生物是如下来获得的通过将己二醇与过量的己内酯反应，或者通过己二 醇本身醚化来得到二 _或者三己二醇。代替或者除了纯的聚碳酸酯二醇之外，在A2)中还可以使用聚醚-聚碳酸酯二醇。带有羟基的聚碳酸酯优选具有线型结构。聚醚多元醇同样可以用作组分A2)。例如，特别合适的是聚氨酯化学领域中本身已知的聚丁二醇聚醚，其是通过四氢 呋喃依靠阳离子开环聚合来获得的。同样合适的聚醚多元醇是氧化苯乙烯，环氧乙烷，环氧丙烷，环氧丁烷和/或表氯 醇在二-或者多官能起始物分子上的本身已知的加成产物。因此，特别可以使用聚亚烷基 二醇，例如聚乙二醇，聚丙二醇和/或聚丁二醇，特别是使用具有上述优选的分子量的这 些。可以使用的合适的起始物分子都是现有技术中已知的化合物，例如诸如水，丁基 二甘醇，甘油，二甘醇，三羟甲基丙烷，丙二醇，山梨糖醇，乙二胺，三乙醇胺、1，4_ 丁二醇。在A2)中特别优选的组分是聚丁二醇聚醚和聚碳酸酯多元醇及其混合物，并且特 别优选聚丁二醇聚醚。在本发明优选的实施方案中，组分A2)因此是-混合物，其包含至少一种聚醚多元醇和至少一种聚碳酸酯多元醇，-混合物，其包含大于一种的聚醚多元醇，或者多种不同分子量的聚醚多元醇的混 合物，其特别是聚(1，4-亚丁基二醇)聚醚多元醇(例如HO-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)x-H),-混合物，其包含大于一种的聚醚多元醇和至少一种聚碳酸酯多元醇，以及-特别优选是数均分子量为600-3000g/mol的聚酯多元醇，特别是这样的脂肪族 聚酯多元醇，其基于脂肪族羧酸和脂肪族多元醇，特别是基于己二酸和脂肪族醇，例如己二 醇和/或新戊二醇，在这里根据定义，组分A)基本上既不具有离子基团，也不具有潜离子基团。作为组分A3)，可以选择性地使用多元醇，特别是非聚合的多元醇，其具有66-399mol/g的所规定优选的分子量范围，并且具有至多20个碳原子，例如乙二醇，二甘 醇，三甘醇，1，2_丙二醇，1，3-丙二醇，1，4- 丁二醇，1，3_ 丁二醇，环己二醇，1,4-环己烷二 甲醇，1，6-己二醇，新戊二醇，对苯二酚二羟乙基醚，双酚A (2，2-双(4-羟苯基)丙烷)，氢 化双酚A(2，2-双(4-羟基环己基)丙烷)，三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷，甘油，季戊四醇及 其任何的期望彼此的混合物。同样合适的是规定分子量范围的酯二醇，例如α _羟丁基_ ε _羟基己酸酯，ω-羟 己基-Y-羟基丁酸酯，己二酸(β-羟乙基)酯或者对苯二甲酸双(β-羟乙基)酯。另外，作为组分A3)，还可以使用单官能异氰酸酯反应性含羟基的化合物。这样的 单官能化合物的例子是乙醇，正丁醇，乙二醇单丁醚，二甘醇单甲醚，二甘醇单丁醚，丙二醇 单甲醚，二丙二醇单甲醚，三丙二醇单甲醚，二丙二醇单丙醚，丙二醇单丁醚，二丙二醇单丁 醚，三丙二醇单丁醚，2-乙基己醇，1-辛醇，1-十二烷醇，1-十六烷醇。在本发明的一种优选的实施方案中，本发明所用的聚氨酯包含小于大约10重 量％的组分A3)，优选小于5重量％的组分A3)，在每种情况中基于聚氨酯的总质量，仍然更 优选组分A3)不用于制备该聚氨酯。为了制备本发明所用的聚氨酯，可以将一种或多种特别的异氰酸酯反应性非离子 亲水化剂任选的用作组分Α4)。该用作组分Α4)的亲水化剂特别不同于组分Α2)和A3)。作为组分Α4)的合适的非离子亲水化化合物是例如聚氧亚烷基醚，其具 有异氰酸酯反应性基团例如羟基，氨基或者硫醇基团。优选给出的是单羟基官能 (monohydroxyfunktionell)的聚氧化烯聚醚醇，其每个分子具有统计平均为5_70，优选 7-55个环氧乙烷单元，其是以本身已知的方式，通过合适的起始物分子的烷氧基化来获得 的(例如参见Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie [乌尔曼化学工业百科 全书]，第4版第19卷，Verlag Chemie，Weinheim第31-38页)。它们是纯的聚环氧乙烷 醚或者混合的聚氧化烯醚，在这里它们包含至少30mol %，优选至少40mol %的环氧乙烷单 元，基于所存在的全部的氧化烯单元。特别优选的非离子化合物是单官能混合的聚氧化烯聚醚，其具有40-100mol %的 环氧乙烷单元和0-60mol%的环氧丙烷单元。用于这样的非离子亲水化剂的合适的起始物分子特别是饱和的一元醇，例如甲 醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇，仲丁醇，异构的戊醇，己醇，辛醇和壬醇，正癸醇， 正十二烷醇，正十四烷醇，正十六烷醇，正十八烷醇，环己醇，异构的甲基环己醇或者羟甲基 环己烷，3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷或者四氢糠醇，二甘醇单烷基醚，例如诸如二甘醇单 丁醚，不饱和醇，例如烯丙醇，1，1_ 二甲基烯丙醇或者油醇，芳香族醇，例如苯酚，异构的甲 酚或者甲氧基酚，芳脂族醇例如苄醇，茴香醇或者肉桂醇，仲一元胺例如二甲胺，二乙胺，二 丙胺，二异丙胺，二丁胺，双(2-乙基己基)胺，N-甲基-和N-乙基环己基胺或者二环己基 胺，以及杂环仲胺，例如吗啉，吡咯烷，哌啶或者IH-吡唑。优选的起始物分子是上述类型的 饱和的一元醇。特别优选给出的是使用二甘醇单丁醚或者正丁醇作为起始物分子。适于烷氧基化反应的氧化烯特别是环氧乙烷和环氧丙烷，其可以以任何期望的次 序或者以混合物的形式用于该烷氧基化反应中。组分B)优选是选自伯或者仲胺和/或二胺。它特别包括二胺。作为组分B)，特别可以使用这样的胺，其不具有离子的或者潜离子例如阴离子亲
10水化基团(下面的组分B1))，以及可以使用这样的胺，其具有离子的或者潜离子的例如特 别是阴离子亲水化基团(下面的组分B2))。优选在预聚物反应的步骤B)中进行组分Bi) 和组分B2)的混合物的反应。例如可以将有机二 -或者多胺例如诸如1，2-乙二胺，1，2-和1，3- 二氨基丙烷，1， 4- 二氨基丁烷，1,6- 二氨基己烷，异佛尔酮二胺，2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-亚己基二 胺的异构体混合物，2-甲基五亚甲基二胺，二亚乙基三胺，4，4_ 二氨基二环己基甲烧，水合 胼和/或二甲基乙二胺用作组分Bi)。此外，还可以将这样的化合物用作组分Bi)，该化合物除了伯氨基之外还具有仲氨 基，或者除了氨基(伯或者仲)之外还具有OH基团。其的例子是伯/仲胺，例如二乙醇胺， 3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-环己基氨基丙烷，3-氨 基-1-甲基氨基丁烷，链烷醇胺，例如N-氨乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨基丙醇，新戊醇胺。另外，单官能异氰酸酯反应性胺化合物也可以用作组分Bi)，例如诸如甲胺，乙胺， 丙胺，丁胺，辛胺，月桂基胺，硬脂基胺，异壬氧基丙基胺，二甲胺，二乙胺，二丙胺，二丁胺， N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，吗啉，哌啶，及其合适的取代衍生物，二伯 胺和单羧酸的酰胺化胺(Amidamine)，二伯胺的单酮亚胺，伯/叔胺，例如N，N- 二甲基氨基 丙基胺。作为组分Bi)，优选给出的是使用1，2_乙二胺，双(4-氨基环己基)甲烷，1，4_ 二
氨基丁烷，异佛尔酮二胺，乙醇胺，二乙醇胺和二亚乙基三胺。组分B)特别优选包括至少一种组分B2)。作为组分B2)的合适的阴离子亲水化 化合物优选包含磺酸或者磺酸盐基团，特别优选是磺酸钠基团。作为组分B2)的合适的阴 离子亲水化化合物特别是单_和二氨基磺酸的碱金属盐。这样的阴离子亲水化剂的例子 是下面的物质的盐2-(2_氨乙基氨基)乙磺酸，乙二胺丙基-或者-丁基磺酸，1，2-或者 1，3_丙二胺-β-乙基磺酸或者牛磺酸。此外，来自WO-A 01/88006的环己基氨基丙磺酸 (CAPS)的盐可以用作阴离子亲水化剂。特别优选的阴离子亲水化剂B2)是这些试剂，其包含作为离子基团的磺酸盐基团 和两个氨基基团，例如2-(2_氨乙基氨基)乙基磺酸和1，3_丙二胺-β-乙基磺酸的盐。本发明所用的聚氨酯特别优选包含至少一种磺酸盐基团。任选地，组分Β2)中的阴离子基团还可以是羧酸盐(Carboxylat)或者羧酸基团。 组分Β2)因此优选是选自二氨基羧酸。但是，这种实施方案是次优选的，因为基于羧酸的组 分Β2)必须以更高浓度来使用。对于亲水化来说，还可以使用阴离子亲水化剂Β2)和非离子亲水化剂Α4)的混合 物。在用于制备该特定的聚氨酯分散体的一种优选的实施方案中，组分Al)-A4)和 Bl)-B2)的用量如下，各个量之和总是100重量％ 5-40重量％的组分Al)，55-90 重量 ％的 Α2)，0. 5-20重量％的组分A3)和/或Bi)之和，0. 1-25重量％的组分Α4)和/或Β2)之和，这里，基于组分Al)-Α4)和Β1)_Β2)的 总量，特别优选使用0. 1-5重量％的阴离子或者潜在阴离子(potentiell anionisch)亲水化剂(Hydrophilierungsmittel) B2)。在用于制备该特定的聚氨酯分散体的一种特别优选的实施方案中，组分Al)-A4) 和Bl)-B2)的用量如下，各个量之和总是100重量％ 5-35重量％的组分Al)，60-90 重量 ％的 A2)，0.5-15重量％的组分A3)和/或Bi)之和，0. 1-15重量％的组分A4)和/或B2)之和，这里，基于组分Al)-A4)和B1)_B2)的 总量，特别优选使用0. 2-4重量％的阴离子或者潜在阴离子亲水化剂B2)。在用于制备该特定的聚氨酯分散体的一种非常特别优选的实施方案中，组分 Al)-M)和Bl)-B2)的用量如下，各个量之和总是100重量％ 10-30 重量 ％ 的组分 Al)，65-85 重量 ％的 A2)，0. 5-14重量％的组分A3和/或Bi)之和，0. 1-13. 5重量％的组分A4)和/或B2)之和，这里，基于组分Al)-A4)和B1)_B2 的总量，特别优选使用0. 5-3. 0重量％的阴离子或者潜在阴离子亲水化剂B2)。聚氨酯分散体的制备可以在一个或多个阶段中，在均相中进行，或者在多级反应 的情况中，有时候在分散相中进行。在Al)-A4)的完全的或者部分的加聚之后，优选进行分 散，乳化或者溶解步骤。随后，另外的加聚或者改性任选地在分散相中进行。就此而言，可以使用现有技术中已知的全部方法，例如诸如预聚物混合方法，丙酮 法或者熔体分散法。优选给出的是使用丙酮法。对于按照丙酮法的制备来说，用于制备异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物的成分 A2)_A4)和多异氰酸酯组分Al)通常以它们全部或者部分预先置入，并且任选地用溶剂稀 释，该溶剂是可与水混溶的，但是对于异氰酸酯基团来说是惰性的，并且将该混合物加热到 50-120°C的温度范围。为了提高异氰酸酯加成反应的速率，可以使用聚氨酯化学中已知的 催化剂。合适的溶剂是通常的脂肪族、酮官能的溶剂例如丙酮，2-丁酮，其不仅可以在制备 开始时加入，而且任选地可以稍后的时间逐份加入。优选给出的是丙酮和2-丁酮，特别优 选给出的是丙酮。加入其它没有异氰酸酯反应性基团的溶剂也是可能的，但非优选。任选的没有在反应起始时加入的成分Al)-A4)随后被计量加入。在由Al)-A4)制备聚氨酯预聚物的过程中，异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团 的物质的量比通常是1. 05-3. 5，优选1. 1-3. 0，特别优选1. 1-2. 5。组分Al)-A4)反应来产生预聚物是部分或者完全地进行的，但是优选是完全进行 的。因此获得聚氨酯预聚物，其包含游离异氰酸酯基团，以本体形式或者处于溶液中。在用于将潜在的阴离子基团部分或者完全转化成为阴离子基团的中和步骤中，使 用了碱例如叔胺，例如三烷基胺，其在每个烷基基团上具有1-12，优选1-6个碳原子，特别 优选2-3个碳原子，或者非常特别优选碱金属碱例如相应的氢氧化物。使用有机胺不是优选的。可以使用的中和剂优选是无机碱，例如氨水溶液或者氢氧化钠或者氢氧化钾。优选给出的是氢氧化钠和氢氧化钾。
所述碱的物质的量是待中和的酸基团的物质的量的50-125mol %，优选 70-100mol%。该中和还可以在用已经含有中和剂的分散水进行分散同时进行。然后，在另外的加工步骤中，在其中它还没有发生或者仅仅部分发生的情况中，所 形成的预聚物是在脂肪族酮例如丙酮或者2- 丁酮的帮助下溶解的。组分Al)-A4)反应来产生预聚物是部分或者完全地进行的，但是优选是完全进行 的。以此方式获得了聚氨酯预聚物，其包含游离异氰酸酯基团，以本体形式或者处于溶液 中。在阶段B)的链延长反应中，NH2-和/或NH官能的组分与预聚物的剩余异氰酸酯 基团反应。优选该链延长/链终止反应是在水中分散之前进行的。用于链延长反应的合适的组分B)特别是有机二-或者多胺Bi)，例如诸如乙二胺， 1，2_和1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，6-二氨基己烷，异佛尔酮二胺，2，2，4-和2， 4，4-三甲基-1，6-亚己基二胺的异构体混合物，2-甲基五亚甲基二胺，二亚乙基三胺，二氨 基二环己基甲烷和/或二甲基乙二胺。此外，还可以将这样的化合物Bi)用于链延长和/或链终止，该化合物除了伯氨基 之外还具有仲氨基，或者除了氨基(伯或者仲)之外还具有OH基团。其的例子是伯/仲 胺，例如二乙醇胺，3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-环己 基氨基丙烷，3-氨基-1-甲基氨基丁烷，链烷醇胺，例如N-氨乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨基 丙醇，新戊醇胺，用于链延长或链终止。对于链终止来说，通常使用这样的胺Bi)，其具有与异氰酸酯反应性基团，例如甲 胺，乙胺，丙胺，丁胺，辛基胺，月桂基胺，硬脂基胺，异壬氧基丙基胺，二甲胺，二乙胺，二丙 胺，二丁胺，N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，吗啉，哌啶，及其合适的取代衍 生物，二伯胺和单羧酸的酰胺化胺，二伯胺的单酮亚胺(Monoketim)，伯/叔胺，例如N，N-二 甲基氨基丙基胺。如果将对应于具有NH2或者NH基团的B2)的定义的阴离子亲水化剂用于链延长 反应，则预聚物的链延长反应优选是在分散之前进行的。链延长程度，即，用于链延长和链终止反应的化合物的NCO反应性基团与预聚物 的游离NCO基团的当量比通常是40-150 %，优选50-110 %，特别优选60-100 %。胺组分Bi)和B2)可以任选的以水-或者溶剂-稀释的形式，单独的或者以混合 物的形式用于本发明的方法中，原则上可以使用任何的加入次序。如果水或者有机溶剂共同作为稀释剂，则链延长反应所用的B)的组分中的稀释 剂的含量优选是40-95重量％。该分散优选是在链延长反应之后进行的。为此，将溶解的和链延长的聚氨酯聚合 物任选的在强剪切下(例如诸如强力搅拌下)引入到分散水中，或者相反，将分散水搅拌到 链延长的聚氨酯聚合物溶液中。优选将水加入到溶解的链延长聚氨酯聚合物中。在分散步骤之后，通常然后通过蒸馏来将仍然存在于分散体中的溶剂除去。在分 散过程中除去同样是可能的。在以此方式制备的聚氨酯分散体中，残留的有机溶剂的含量典型地小于10重 量％，优选小于3重量％，基于总分散体。本发明所用的含水聚氨酯分散体的pH典型地小于8. 0，优选是小于7. 5，特别优选是5. 5—7. 5 ο在本发明的上下文中，防晒组合物有利地可以以下面的形式存在霜，洗液，乳液， 凝胶，油，膏，水溶液。本发明的防晒组合物优选包含0. 1-20重量％的上述聚氨酯，特别是0.5-10重 量％，在每种情况中基于该组合物的总重量。包含上述聚氨酯或其含水分散体的根据本发明的防晒组合物应满足防晒剂的前 述性质。施加后，根据本发明的防晒组合物自然地至少部分保留于皮肤上，因此不同于例如 使用后从皮肤上去除的化妆产品，如化妆品面膜和清洁产品，如肥皂等。此外，根据本发明 的防晒组合物一般也不包括毛发护理剂，化妆组合物，如化妆品，不包括化妆口红并且不包 含指甲油等等。在本发明上下文中，防晒组合物特别地通过它们的稠度来区分霜(粘性的)，洗 液和乳液(能流动的)，凝胶(半固体)，以及稀液体形式的制剂，如喷剂、香液(Balsam)和 水性溶液。该防晒组合物可以例如以下面的形式存在水包油，油包水，硅酮包水，水包硅酮， 油包水包油，水包油包水形式的乳液。该防晒组合物还可以使用发泡气体来发泡。上述乳液可以用例如0/W，ff/Ο或者W/Si乳化剂，增稠剂(例如诸如水分散体 (Hydrodispersion))或者固体(例如诸如皮克林乳液)来稳定。该防晒组合物可以包含一种或多种乳化剂或者表面活性剂。因此，特别是本发明的水包油乳液(0/W)包含至少一种!11^值> 7的乳化剂，和任 选的助乳化剂。0/W乳化剂可以有利地选自非离子的，阴离子的，阳离子的或者两性离子的乳化 剂。非离子乳化剂包括例如a)多元醇及其乙氧基化衍生物的脂肪酸偏酯和脂肪酸酯b)乙氧基化脂肪醇和脂肪酸c)乙氧基化脂肪胺，脂肪酸酰胺，脂肪酸链烷醇酰胺d)烷基酚聚二醇醚(例如Triton X)e)乙氧基化脂肪醇醚。特别有利的非离子0/W乳化剂是乙氧基化脂肪醇或者脂肪酸，优选PEG-100硬脂 酸酯，PEG-40硬脂酸酯，PEG-50硬脂酸酯，鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯(20)醚，十六烷基聚氧乙 烯(20)醚，硬脂基聚氧乙烯(20)醚，鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯(12)醚，十六烷基聚氧乙烯(12) 醚，硬脂醇聚氧乙烯(12)醚，单_、寡-或者聚糖与脂肪酸的酯，优选鲸蜡硬脂基葡萄糖苷， 甲基葡萄糖二硬脂酸酯，单硬脂酸甘油酯(自乳化性)，脱水山梨醇酯例如诸如硬脂酸脱水 山梨醇酯(来自Uniqema&Tween 20和丁ween 60)，脱水山梨醇棕榈酸酯(Span 40， Uniqema)，甘油基硬脂基柠檬酸酯，蔗糖酯例如诸如蔗糖硬脂酸酯，PEG-20甲基葡萄糖倍半 硬脂酸酯)，脂肪醇的二羧酸酯(酒石酸二肉豆蔻基酯)。有利的阴离子乳化剂是皂类(例如硬脂酸或者棕榈酸的钠盐或者三乙醇胺盐)， 柠檬酸的酯，例如硬脂酸酯柠檬酸甘油基酯，脂肪醇硫酸盐，以及单_，二-和三烷基磷酸酯及其乙氧基化物。阳离子乳化剂包括具有长链脂肪族基团的季铵化合物，例如二硬脂基二甲基氯化铵。两性离子乳化剂包括例如a)烷基氨基链烷羧酸b)甜菜碱，磺基甜菜碱c)咪唑啉衍生物。此外还具有天然存在的乳化剂，其包括蜂蜡，羊毛蜡，卵磷脂和固醇。可以使用的、用于本发明的0/W乳液的合适的助乳化剂是具有8-30个碳原子的脂 肪醇，链长为8-24个碳原子，特别是12-18个碳原子的饱和或者不饱和的，支化的或者未支 化的链烷羧酸的单甘油酯，链长为8-24个碳原子，特别是12-18个碳原子的饱和或者不饱 和的，支化的或者未支化的链烷羧酸的丙二醇酯，以及链长为8-24个碳原子，特别是12-18 个碳原子的饱和或者不饱和的，支化的或者未支化的链烷羧酸的脱水山梨醇酯。特别有利的助乳化剂是单硬脂酸甘油基酯，单油酸甘油基酯，单硬脂酸二甘油基 酯，单异硬脂酸脱水山梨醇酯，蔗糖二硬脂酸酯，鲸蜡醇，硬脂醇，山嵛醇，异山嵛醇和聚乙 二醇⑵硬脂基醚(硬脂醇聚氧乙烯(2)醚)。在本发明的上下文中，有利的是可以使用另外的乳化剂。因此例如以这 样的方式能够提高本发明的制剂的耐水性。合适的乳化剂是例如烷基聚甲基硅 氧烷共聚多元醇(Alkylmethiconcopolyol)和烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇 (Alkyl-Dimethiconcopolyol)，特别是鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，月桂基聚甲基 硅氧烷共聚多元醇，W/0乳化剂，例如硬脂酸脱水山梨醇酯，硬脂酸甘油基酯，甘油硬脂酸 酯，油酸脱水山梨醇酯，卵磷脂，异硬脂酸甘油基酯，多甘油基-3-油酸酯，多甘油基-3- 二 异硬脂酸酯，PEG-7-氢化的蓖麻油，多甘油基-4-异硬脂酸酯，丙烯酸酯/丙烯酸Cich3ci-烷 基酯交联聚合物，异硬脂酸脱水山梨醇酯，泊洛沙姆101，多甘油基-2-二多羟基硬脂酸酯， 多甘油基-3- 二异硬脂酸酯，多甘油基-4- 二多羟基硬脂酸酯，PEG-30- 二多羟基硬脂酸酯， 二异硬脂酰多甘油基-3- 二异硬脂酸酯，二醇二硬脂酸酯和多甘油基-3- 二多羟基硬脂酸本发明的组合物例如特别是0/W组合物，可以有利地包含水相的增稠剂。有利的 增稠剂是-交联的或者未交联的丙烯酸或者甲基丙烯酸均聚物或者共聚物。它们包括甲基 丙烯酸或者丙烯酸的交联均聚物，丙烯酸和/或甲基丙烯酸与单体的共聚物，该单体衍生 自其它丙烯酸类或者乙烯基单体，例如丙烯酸C10-30烷基酯，甲基丙烯酸C10-30-烷基酯 和乙酸乙烯酯和乙烯基吡咯烷酮。-天然来源的增稠性聚合物，例如基于纤维素，瓜尔胶，黄原胶，硬葡聚糖，结冷胶， 鼠李聚糖胶和刺梧桐树胶，藻酸盐，麦芽糊精，淀粉和它的衍生物，长豆角种子淀粉，透明质 酸，角叉菜胶。-非离子，阴离子，阳离子或者两性离子有关的聚合物，例如基于聚乙二醇和它们 的衍生物，或者聚氨酯。-基于丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺的交联的或者未交联的均聚物或者共聚物，例
15如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的均聚物，丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基 乙基三甲基氯化铵的共聚物或者丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的共聚物。特别有利的增稠剂是天然来源的增稠性聚合物，交联的丙烯酸或者甲基丙烯酸均 聚物或者共聚物和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的交联共聚物。非常特别有利的增稠剂是黄原胶，例如由CP Kelco在名称Keltrol 和Kelza 下 提供的产品或者名称为Rhodopol的来自RHODIA的产品，和瓜尔胶，例如在名称Jaguar HP105下获自RHODIA的产品。非常特别有利的增稠剂是甲基丙烯酸或者丙烯酸的交联均聚物，其在名称 Carbopol 940, Carbopol 941，Carbopol 980，Carbopol 981，Carbopol etd 2001，Carbopol edt 2050，Carbopol 2984，Carbopol 5984 和Carbopol Ultrez
10 下市售自 Lubrizol，在名称Synthalen κ,Synthalen L 和Synthalen MS 下市售自3V。非常特别有利的增稠剂是丙烯酸或者甲基丙烯酸和丙烯酸Cich3ci-烷基酯或者甲基 丙烯酸Cich3ci-烷基酯的交联的共聚物，和丙烯酸或者甲基丙烯酸与乙烯基吡咯烷酮的共聚 物。这样的共聚物是例如在名称Carbopol 1342，Carbopol 1382,Pemuien TRi或者 Pemulen TR2 下市售自 Lubrizol 和在名称Ultrathix p-ioo (inci 丙烯酸 /VP 交联聚 合物)下市售自ISP。非常特别有利的增稠剂是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的交联共聚物。这样 的共聚物是例如在名称Aristoflex avc(inci 丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp共聚物)下市
自 Clariant0这些增稠剂通常的存在浓度是大约0-2重量％，优选0-1重量％，基于本发明组合 物的总重量。本发明另外的组合物可以是油包水或者硅酮包水乳液。优选给出的是油包水(W/ 0)或者硅酮包水乳液(W/Si)，其包含一种或多种HLB值<8的硅酮乳化剂(W/S)或者一种 或多种HLB值< 7的W/0乳化剂和任选的一种或多种HLB值> 10的0/W乳化剂。硅酮乳化剂可以有利地选自烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，例如诸如鲸蜡 基PEG/PPG10/1聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(ABIL EM 90，来自Evonik)或者月桂基 PEG/PPG-18/18 聚二甲基硅氧烷(Dow Corning 5200，来自 Dow Corning Ltd.)和聚二 甲基硅氧烷共聚多元醇，例如诸如PEG-IO聚二甲基硅氧烷(KF-6017，来自Shin Etsu), PEG/PPG-18/18 聚二甲基硅氧烷(Dow Corning 5225C，来自 Dow CorningLtd.)或者 PEG/ PPG-19/19 聚二甲基硅氧烷(Dow Corning BY-11030，来自 Dow Corning Ltd.)或者三甲基 甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷。该HLB值< 7的W/0乳化剂可以有利地选自下面的组具有8_30个碳原子的脂 肪醇，链长为8-24，特别是12-18个碳原子的饱和和/或不饱和的，支化的和/或未支化的 链烷羧酸的单甘油酯，链长为8-24，特别是12-18个碳原子的饱和和/或不饱和的，支化的 和/或未支化的链烷羧酸的二甘油酯，链长为8-24，特别是12-18个碳原子的饱和和/或不 饱和，支化的和/或未支化的醇的单甘油醚，链长为8-24，特别是12-18个碳原子的饱和和/或不饱和，支化的和/或未支化的醇的二甘油醚，链长为8-24，特别是12-18个碳原子的 饱和和/或不饱和，支化的和/或未支化的链烷羧酸的丙二醇酯，以及链长为8-24，特别是 12-18个碳原子的饱和和/或不饱和，支化的和/或未支化的链烷羧酸的脱水山梨醇酯。特别有利的W/0乳化剂是单硬脂酸甘油基酯，单异硬脂酸甘油基酯，单十四烷酸 甘油基酯，单油酸甘油基酯，单硬脂酸二甘油基酯，单异硬脂酸二甘油基酯，丙二醇单硬脂 酸酯，丙二醇单异硬脂酸酯，丙二醇单辛酸酯，丙二醇单月桂酸酯，单异硬脂酸脱水山梨醇 酯，单月桂酸脱水山梨醇酯，单辛酸脱水山梨醇酯，单异油酸脱水山梨醇酯，蔗糖二硬脂酸 酯，鲸蜡醇，硬脂醇，花生醇，山嵛醇，异山嵛醇，鲨油醇，鲛肝醇，聚乙二醇(2)硬脂基醚(硬 脂醇聚氧乙烯(2)醚)，单月桂酸甘油基酯，单癸酸甘油基酯和单辛酸甘油基酯。另外的可能的W/0乳化剂选自下面的化合物聚甘油基-2- 二多羟基硬脂酸酯， PEG-30 二多羟基硬脂酸酯，鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇和聚甘油基_3 二异硬脂酸HLB值> 10的0/W乳化剂可以有利地选自卵磷脂，三月桂醇聚氧乙烯(4)醚磷酸 酯，聚山梨酸酯-20，聚山梨酸酯-60，PEG-22-十二烷基二醇共聚物，蔗糖硬脂酸酯和蔗糖 月桂酸酯。油增稠剂可以有利的用于稳定本发明的W/0乳液来抗沉淀或者水滴的絮凝。特别有利的油增稠剂是有机改性的粘土，例如有机改性的斑脱土(Bentone 34， 来自Rheox)，有机改性的锂蒙脱石(Bentone 27和Bentone 38,来自Rheox)或者有 机改性的蒙脱石，疏水性热解硅石，这里硅烷醇基团被三甲基硅氧基所取代(AEROSIL R812，来自Degussa)或者被二甲基硅氧基所取代或者聚二甲基硅氧烷(AEROSIL R972, AEROSIL R974,来自 Degussa，CAB-O-SIL TS-610，“CAB-O-SIL TS-720, 来自Cabot)，硬脂酸镁或者硬脂酸铝，或者苯乙烯共聚物，例如诸如苯乙烯-丁二烯-苯乙 烯，苯乙烯-异丙烯-苯乙烯，苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯或者苯乙烯-乙烯/丙烯-苯 乙火布O用于脂肪相的增稠剂的存在量可以是0. 1-5重量％，基于该乳液的总重量，并且 更好是0. 4-3重量％。含水相也可以包含稳定剂。该稳定剂可以是例如氯化钠，氯化镁或者硫酸镁及其 混合物。油可以用于W/0，W/Si和0/W乳液中。如果存在，本发明组合物的脂肪相可以包含非挥发性油和/或挥发性油和蜡。该 0/W组合物有利地包含0.01-45重量％的油，基于该组合物的总重量，和特别有利地包含 0. 01-20重量％的油。该W/0或者W/Si组合物有利地包含至少20重量％的油，基于组合物
的总重量。非挥发性油有利地选自矿物油，动物油，植物油或者合成来源的，极性或者非极性 的油及其混合物。本发明的化妆品或者皮肤病学乳液的脂质相可以有利地选自下面的物质矿物油，矿物蜡，极性油，例如癸酸或辛酸的甘油三酸酯，以及天然油，例如诸如蓖 麻油；脂肪，蜡和其它天然的和合成的脂肪体，优选脂肪酸与低碳数醇(例如与异丙醇，丙二醇或者甘油)的酯，或者脂肪醇与低碳数链烷酸或者与脂肪酸的酯；苯甲酸烷基酯；硅 油例如二甲基聚硅氧烷，二乙基聚硅氧烷，二苯基聚硅氧烷，及其混合形式。极性油有利地选自a)链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和，支化的和/或未支化的链烷羧酸和 链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和，支化的和/或未支化的醇的酯，b)芳香族羧酸和链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和，支化的和/或未支化 的醇的酯。这样的酯油因此可以有利地选自十四烷酸异丙基酯，棕榈酸异丙基酯，硬脂酸异丙基酯，油酸异丙基酯，硬脂酸正 丁基酯，月桂酸正己基酯，油酸正癸基酯，硬脂酸异辛基酯，硬脂酸异壬基酯，异壬酸异壬基 酯，异壬酸异十三烷基酯，棕榈酸2-乙基己基酯，月桂酸2-乙基己基酯，异硬脂酸2-乙基 己基酯，硬脂酸2-己基癸基酯，棕榈酸2-辛基十二烷基酯，椰油酸2-乙基己基酯，油酸油 基酯，芥酸油基酯，瓢儿菜醇油酸酯，瓢儿菜醇芥酸酯，碳酸二辛基酯(Getiol cc)和椰油 甘油酯(Myritol 331)，以及这样的酯的合成的、半合成的和天然的混合物，例如霍霍巴 油(Jojoba0l) c)苯甲酸烷基酯类苯甲酸C 12-15-烷基酯(Finsolv ，来自Finetex)或者 苯甲酸2-苯基乙基酯(X-Tend 226，来自ISP)d)卵磷脂和脂肪酸甘油三酸酯，即，链长为8-24，特别是12-18个碳原子的饱和和 /或不饱和，支化的和/或未支化的链烷羧酸的甘油三酯。例如，该脂肪酸甘油三酸酯可以 选自椰油甘油酯，橄榄油，葵花籽油，大豆油，花生油，油菜籽油，杏仁油，棕榈油，椰子油，蓖 麻油，麦芽油，葡萄油，红花油，月见草油，澳大利亚坚果油，杏仁油，鳄梨油等等。e) 二烷基醚和碳酸二烷基酯，例如二辛基醚(Cetiol 0E，来自Cognis)和/或碳 酸二辛基酯(例如Cetiol cc，来自Cognis)是有利的f)饱和或者不饱和，支化的或者未支化的醇，例如诸如辛基十二烷醇。非挥发性油同样可以有利的是非极性油，其选自支化的和未支化的烃，特别是矿 物油，凡士林油，石蜡油，角鲨烷和角鲨烯，聚烯烃例如聚癸烯，氢化的聚异丁烯，C13-16异 链烷烃和异十六烷。该非极性非挥发性油可以选自非挥发性硅油。在该非挥发性硅油中，可以给出的是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其任选的是苯基化 的，例如苯基聚三甲基硅氧烷，或者任选的是用脂肪族和/或芳香族基团或者用官能团取 代的，该官能团例如是羟基，硫醇基和/或氨基；用脂肪酸，脂肪醇或者聚氧化烯改性的聚 硅氧烷及其混合物。特别有利的油是异硬脂酸2-乙基己基酯，辛基十二烷醇，异壬酸异十三烷基酯， 异二十烷，椰油酸2-乙基己基酯，苯甲酸C12-15烷基酯，辛酸/癸酸甘油三酸酯，二辛基 醚，矿物油，二辛基碳酸酯，椰油甘油酯，丁二醇二辛酸酯/ 二癸酸酯，氢化的聚异丁烯，异 壬酸鲸蜡硬脂基酯，新戊酸异癸基酯，角鲨烷，C13-16异链烷烃。本发明的组合物还可以包含蜡。在本申请文件的上下文中，蜡被定义为亲脂性脂肪物质，其在室温(25°C )时为固体，并且在30°C -200°C的熔融温度时表现出可逆的固/液态变化。高于该熔点时，所述的 蜡变成低粘度的，并且可与油混溶。 该蜡有利地选自天然蜡，例如诸如，棉花蜡，巴西棕榈蜡，蜡大戟蜡，茅草蜡，日本 蜡，蒙旦蜡，甘蔗蜡，蜂蜡，羊毛蜡，虫漆，微晶蜡，地蜡(Ceresin)，地蜡(Ozokerit)，小冠椰 子蜡，软木纤维蜡，褐煤蜡，浆果蜡，乳木果油或者合成蜡，例如石蜡，聚乙烯蜡，通过费_托 合成所生产的蜡，氢化油，脂肪酸酯和甘油酯(其在25°C时是固体)，有机硅蜡和衍生物 (聚甲基硅氧烷的烷基衍生物，烷氧基衍生物，和/或酯)及其混合物。该蜡可以以胶质蜡 颗粒稳定的分散体的形式存在，其可以通过已知的方法来制备，例如根据“Microemulsions Theory and Practice", L. Μ. Prince Ed.，Academic Press (1977)，第 21-32 页的方法。蜡的存在量可以是0-10重量％，基于组合物的总重量，并且优选是0-5重量％。本发明的组合物还可以包含挥发性油，其选自挥发性烃油，硅化油或者氟化油。该挥发性油的存在量可以是0-25重量％，基于乳液的总重量，优选是0-20重量％ 和甚至更优选是0-15重量％。在本申请文件的上下文中，挥发性油是这样一种油，其通过在室温和大气压力下 与皮肤接触而在小于1小时内蒸发。该挥发性油在室温时是液体，并且在室温和大气压力 时的蒸气压力是 0. 13-40000Pa(l(T3-300mg Hg)，优选 1. 3-13000Pa (0. Ol-IOOmm Hg)和特 别优选 1. 3-1300Pa(0. Ol-IOmm Hg)，并且沸点是 150_260°C和优选是 170_250°C。烃油被理解为表示这样一种油，其基本上由碳原子和氢原子以及任选的氧原子或 者氮原子形成，并且不包含硅原子或者氟原子，这里它还可以由碳原子和氢原子组成；但是 它还可以包含酯基，醚基，氨基或者酰胺基团。硅化油被理解为表示这样一种油，其包含至少一种硅原子，特别是Si-O基团。氟化油被理解为表示这样一种油，其包含至少一个氟原子。本发明的挥发性烃油可以选自具有下面的闪点的烃油40-102°C，优选40_55°C 和甚至更优选40-50°C。例如该挥发性烃油是具有8-16个碳原子的挥发性烃油及其混合物，特别是支化 的C8_16-链烷烃，例如具有8-16个碳原子的异链烷烃(其也称作异链烷烃)，异十二烷，异癸 烷，异十六烷和例如在商标名Isopars 或者Permetyls 下供应的油；和支化的c8_16-酯， 例如新戊酸异己基酯及其混合物。该挥发性烃油例如异十二烷，异癸烷和异十六烷是特别有利的。本发明的挥发性硅化油可以选自具有下面闪点的硅化油40-102°C，优选高于 55°C和最大95°C，并且特别优选的范围是65-95°C。例如该挥发性硅化油是具有2-7个硅原子的直链或者环状硅油，在这里这些硅酮 任选的包含具有1-10个碳原子的烷基或者烷氧基基团。该挥发性硅化油例如八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，十二甲基环六硅氧 烷，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，六甲基二硅氧烷，八甲基三硅氧烷，十甲基 四硅氧烷，十二甲基五硅氧烷及其混合物是特别有利的。该挥发性氟化油通常不具有闪点。例如该挥发性氟化油是九氟乙氧基丁烷，九氟甲氧基丁烷，十氟戊烷，十四氟己 烷，十二氟戊烷及其混合物。
本发明组合物的化妆可接受介质包含水和任选的适于化妆品的水可混溶性有机 溶剂。本发明组合物中所用的水可以是香水，纯净的软化水，矿物水，热水和/或海水。在0/W组合物的情况中，水的份额可以是40-95重量％，优选50_90重量％，非常 特别是60-80重量％，基于组合物的总重量。在W/0组合物的情况中，水的份额是0-60重 量％，优选是10-50重量％，非常优选是30-50重量％，基于组合物的总重量。优选的溶剂是例如具有C1-4碳原子的脂肪族醇，例如乙醇和异丙醇；多元醇及其 衍生物，例如丙二醇，二丙二醇，1,3- 丁二醇，聚丙二醇，二醇醚例如单-，二-或者三丙二醇 或者单-，二-或者三甘醇的烷基(C1-4)醚，及其混合物。在本发明的组合物中，(一种或多种)溶剂的数量份额可以是例如0-25重量％和 优选0-10重量％，基于组合物的总重量。根据本发明的防晒组合物包含一种或多种防晒滤光剂或防晒滤光剂物质或调节 防晒的物质。所述防晒滤光剂特别地为UV滤光剂，其过滤在UV波长范围内，特别是小于400nm 的光。UV波长范围一般如下划分
权利要求
防晒组合物，其包含至少一种聚氨酯，该聚氨酯能通过将一种或多种不溶于水的、不可分散于水的、异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应而获得。
2.防晒组合物，其包含至少一种聚氨酯，该聚氨酯能通过将一种或多种异氰酸酯官能 的聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应而获得，所述异氰酸酯官能 的聚氨酯预聚物A)基本上既不具有离子基团，也不具有潜离子基团。
3.根据权利要求1或者2的防晒组合物，其中该氨基官能化合物B)选自伯和/或仲胺和/或二胺。
4.根据权利要求1-3之一的防晒组合物，其中该氨基官能化合物B)包括至少一种二胺。
5.根据权利要求1-4之一的防晒组合物，其中该氨基官能化合物B)选自具有离子基团 和/或潜离子基团的氨基官能化合物B2)，和不具有离子基团和/或潜离子基团的氨基官能 化合物Bi)。
6.根据权利要求1-5之一的防晒组合物，其中该氨基官能化合物B)包括至少一种具有 离子基团和/或潜离子基团的氨基官能化合物B2)，优选是2- (2-氨乙基氨基)乙磺酸和/ 或其盐。
7.根据权利要求1-6之一的防晒组合物，其中该氨基官能化合物B)包括至少一种不具 有离子基团和/或潜离子基团的氨基官能化合物Bi)，优选是不具有离子基团和/或潜离子 基团的二胺。
8.根据权利要求1-7之一的防晒组合物，其中该氨基官能化合物B)包括下面的二者 具有离子和/或潜离子基团的氨基官能化合物B2)，以及不具有离子基团和/或潜离子基团 的氨基官能化合物Bi)。
9.根据权利要求1-8之一的防晒组合物，其中该预聚物A)能通过将一种或多种多元醇 与一种或多种多异氰酸酯反应而获得，所述的多元醇选自聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚 醚_聚碳酸酯多元醇和/或聚酯多元醇。
10.根据权利要求1-9之一的防晒组合物，其中该聚氨酯包含至少一种磺酸和/或磺酸 盐基团，优选磺酸钠基团。
11.根据权利要求1至10之一的防晒组合物，其特征在于，其包含一种或多种滤阳光剂 物质。
12.包含至少一种聚氨酯的组合物作为防晒组合物的用途，该聚氨酯能通过将一种或 多种不溶于水的、不可分散于水的、异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官 能化合物B)进行反应而获得。
13.聚氨酯用于制备化妆用防晒组合物的用途，该聚氨酯能通过将一种或多种不溶于 水的、不可分散于水的、异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B) 进行反应而获得。
14.用于保护皮肤免受阳光辐照的不利影响的化妆方法，其包括将包含至少一种聚氨 酯的组合物施用到皮肤上，该至少一种聚氨酯能通过将一种或多种不溶于水的、不可分散 于水的、异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应而获得。
15.根据权利要求14的化妆方法，其中该组合物在施用到皮肤上之后，至少部分地保 留在其上。
全文摘要
本发明涉及用于用于施加到皮肤上的包含特殊聚氨酯的防晒组合物以及所述聚氨酯用于制备防晒产品的用途。
文档编号A61Q17/04GK101980689SQ200980110719
公开日2011年2月23日 申请日期2009年3月13日 优先权日2008年3月26日
发明者S·德尔, S·维亚拉, S·霍法克 申请人:拜尔材料科学股份公司