美容处理方法与套盒的制作方法
【专利摘要】本发明涉及用于处理角蛋白材料的美容方法，该方法尤其可以以持久并可逆的方式赋予角蛋白材料令人感兴趣的美容性质；该方法包括向所述材料：-在第一阶段，施加包含至少一种可接枝物类的化妆品组合物，所述可接枝物类包含至少一个式（Ia）的单元：-在第二阶段，施加包含至少一种化妆品活性剂的化妆品组合物，所述化妆品活性剂带有至少一个式（Ia）的单元：本发明还涉及包含所述组合物的套盒。
【专利说明】美容处理方法与套盒
[0001]本发明涉及用于处理角蛋白材料的美容方法，该方法尤其可以以持久并可逆的方式赋予角蛋白材料令人感兴趣的美容性质。
[0002]在头发护理领域，始终探索在不破坏头发的情况下对其进行染发或烫发；还探索改善角蛋白材料的性质，尤其是染发或烫发后的头发性质，并消除遭受的损伤，如污染和紫外辐射造成的外部侵蚀，或是化学侵蚀，如氧化、还原或碱处理、染发或烫发所导致的化学侵蚀。
[0003]在头发所遭受的破坏类型中，尤其可以提及失去光泽、提高的亲水性、一部分毛鳞片的损失或脱落、以及难以解开。
[0004]为了改善头发的性质，已知的做法是使用含有化妆品活性剂的组合物以便向所述角蛋白材料提供与这些化妆品活性剂相关的所有有益效果。这也可以转用于其它角蛋白材料，如指甲、睫毛和皮肤。
[0005]但是，这些活性剂的残留性和效力目前不足，因为它们尤其可以在洗发时轻易被去除；此外，治疗护理与染料组合物之间的关联并不总是容易的，或无限可变。
[0006]在护肤领域，总是试图对化妆或对某些活性剂如防晒剂提供极限持久力。在皮肤上的沉积必须能够抵御外部侵蚀，例如污染或紫外线，或与长期使用相关的侵蚀，如热、洗澡或出汗。此外，还试图将这种长期持久力与容易且由消费者控制的卸妆结合在一起。
[0007]本发明的目的是提出一种处理角蛋白材料的美容方法，这种方法可以以长期持久和优选可逆的方式赋予角蛋白材料美容性质，包括颜色。
[0008]本发明的一个主题由此是一种用于处理角蛋白材料的美容方法，包括向所述材料:
-在第一阶段，施加包含至少一种可接枝物类的化妆品组合物，所述可接枝物类包含至少一个如下定义的式(Ia)的单元；
-在第二阶段，施加包含至少一种带有至少一个式(Ia)的单元的化妆品活性剂的化妆品组合物。
[0009]本发明的另一个主题是一种用于处理角蛋白材料的美容方法，包括向所述材料施加化妆品组合物，所述化妆品组合物以混合物形式包含至少一种包含至少一个如下定义的式(Ia)的单元的可接枝物类，和包含至少一种带有至少一个式(Ia)的单元的化妆品活性剂。
[0010]事实上已经发现，包含能够相互形成物理相互作用的物类的产品，尤其是包含式(Ia)的单元的产品可以赋予角蛋白材料残留化妆品品质，包括颜色。这些产品尤其可以表征为存在至少一种能够提供3个和优选4个氢键的物类。
[0011 ] 不被本解释束缚，据认为，式(Ia)的脲基嘧啶酮物类能够通过分子/聚合物之间的物理缔合生成交联的网络。由于这种交联是物理交联，有可能保留效果，同时允许产品在卸妆过程中被去除。去除沉积物尤其可以包括用室温下或高于25°C的温度下施加的清洁组合物漂洗，或包括使用任何已知的氢键破坏剂。
[0012]在文献中已经描述了许多并入脲基嘧啶酮单元(式(Ia)的单元)的化合物，并由基础研究实验室对它们的自组装性质进行了研究。
[0013]在化妆品领域，可以提及WO 02/098 377，其以一般方式描述了用于皮肤与头发的美容用途的带有脲基嘧啶酮单元的化合物。还可以提及WO 2003/032 929，其描述了超分子聚合物的制备及其在头发应用中的用途。还可以提及WO 2004/016 598，其描述了超分子聚合物的制备及其在包括美容应用的各种应用中的用途；或者WO 2005/042 641，其描述了超分子聚合物尤其是聚氨酯类型超分子聚合物的制备，以及它们在包括美容应用的各种应用中的用途。
[0014]采用称为超分子“锚定基底(下文称为底涂层)_顶涂层”的双作用体系，本发明允许化妆品活性剂可逆和持久地锚定在角蛋白材料尤其是头发、睫毛、指甲或皮肤的表面上。这种锚定(ancrage)可以通过使用能够与活性剂发生缔合的超分子单元官能化角蛋白材料表面来获得，所述活性剂也用超分子单元官能化。
[0015]这种超分子“底涂层-顶涂层“体系尤其可以包括:
-在第一阶段，在角蛋白材料(例如头发或皮肤)的表面处通过带有一个或多个超分子单元的可接枝物类的化学接枝和共价方式官能化，所述单元能够经至少3个氢键与另一超分子单元缔合；该单元是脲基卩密唳酮单元(ur6’idopyrimidone)；
-在第二阶段，在角蛋白材料上沉积共价键合到至少一个超分子单元上的由此官能化的化妆品活性剂(例如染料、脂肪链、亲水单元、有机硅或UV屏蔽剂)，所述超分子单元能够经至少3个氢键与上述超分子单元缔合，这些单元是脲基嘧啶酮单元。
[0016]这两种作用可以通过向角蛋白材料施加顶涂层+底涂层混合物来同时进行；或通过首先施加底涂层并随后施加顶涂层来相继地进行。
[0017]在该方法已经实施后，最终存在于角蛋白材料上的活性剂具有经受侵蚀如洗发、解开或污染所导致的侵蚀的优点，并能够通过用于破坏超分子相互作用的特定刺激(例如热或醇溶剂)来去除。在除去该活性剂后，超分子官能仍存在，并且新的化妆品活性剂随后可以重新结合，而不需要再次官能化该角蛋白基底。
[0018]本发明的另一优点在于能够将不同的化妆品活性剂彼此结合，只要它们用特别的超分子单元官能化。
[0019]借助本发明，在护发领域可以设想改善头发性质、抗击受到的损伤、滋润、护理和加强或甚至修复角蛋白材料、并赋予它们持久的柔软、色彩和光泽以使得在洗发至少一次后该效果仍然可以察觉。
[0020]术语“角蛋白材料的强化”尤其是指机械性质方面的改善，这可以反映为:
-增加其刚性，这赋予它们更大的强度和丰盈度(body);或
-减少其变形，特别是在潮湿条件下，这允许头发例如一旦干燥可以容易地返回其初始形状，并反映为在头发动态方面的改善；或
-更好地耐受施加于其上的拉伸机械力，例如在梳理过程中，这并且该拉伸机械力会导致破坏头发；
-降低其孔隙率或其在水中的溶胀。实际上，已知的是被氧化、还原或碱处理破坏的头发比未被破坏的头发更多孔，这反映为水更快地进一步扩散到发芯中并具有在潮湿环境下提高头发直径的效果(The Science of Hair Care,第416页，第2版，ed.C.Bouillon,J.Wilkinson, 2005)。
[0021]借助本发明，在化妆领域还可以设想提供例如持久的和(如果可能)可逆的颜色。对于消费者也可以设想为预想结合不同效果，例如颜色改变，或结合颜色与另一美容护理处理，例如抗日光保护。
[0022]本发明的美容处理方法由此包括向角蛋白材料，例如向天然头发或经美容处理处理过的头发上施加:
-在第一阶段，至少一种包含至少一个单元(Ia)的可接枝物类，所述单元(Ia)能够经至少3个氢键与另一单元(Ia)缔合(底涂层)；
-在第二阶段，至少一种化妆品活性剂(尤其用于护发)共价键合到能够经至少3个氢键与前述步骤中沉积在角蛋白材料上的可接枝物类的单元(Ia)缔合的单元(Ia)上(顶涂层)。
[0023]第二步骤可以按照需要更新数次，该“顶涂层”可能在一种或多种能够破坏氢键的刺激(例如热，或溶剂的作用)的作用下被移动(d6plac6s)并与带有另外的化妆品活性剂的“顶涂层”交换。
[0024]为了 “移动”该化妆品活性剂并取消其效果，可以使用不含化妆品活性剂的顶涂层。其优选由共价键合到能够经至少三个氢键与底涂层的单元缔合的至少一个单元上的不具有美容效果的“活性剂”组成。
[0025]能够经至少3个氢键缔合的化学单元(无论其在底涂层中或还是在顶涂层中)包含至少一个式(Ia)的单元(也称为脲基嘧啶酮)。
[0026]可接枝物类
包含至少一个式(Ia)的单元的可接枝物类，其可用于形成底涂层的化妆品组合物中，优选选自式(II)的化合物，及其盐与溶剂合物:
【权利要求】
1.处理角蛋白材料的美容方法，包括施加所述材料: -在第一阶段，施加包含至少一种可接枝物类的化妆品组合物，所述可接枝物类包含至少一个式(Ia)的单元:
-并在第二阶段，施加包含至少一种带有至少一个式(Ia)的单元的化妆品活性剂的化妆品组合物:
2.处理角蛋白材料的美容方法，包括向所述材料上施加化妆品组合物，所述化妆品混合物以混合物形式包含: -至少一种可接枝物类，所述可接枝物类包含至少一个式(Ia)的单元:
-和至少一种带有至少一个式(Ia)的单元的化妆品活性剂:
3.如前述权利要求之一所述的方法，其中带有单元(Ia)的所述可接枝物类选自式(II)的化合物，及其盐与溶剂合物:
其中: -X代表直链或支链的、饱和或不饱和的、二价C1-C3tl烃基链，任选被一个或多个选自-N(R)-、-N+(R) (R’)-、-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-的二价基团插入和/或在其一个或两个末端处带有一个或多个选自-N(R)-、-N+(R) (R’)_、-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-的二价基团，以及芳族或非芳族的、饱和或不饱和的、稠合或非稠合的二价C3-C7 (杂)环基团，任选包含一个或多个相同或不同的选自N、S和O的杂原子，任选被OH或NR’’R’’’取代； R和R’，其相同或不同，选自氢，直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C4烷基，任选被OH和/或NR’ ’ R’ ’ ’取代， R’ ’和R’ ’ ’，其相同或不同，选自H或直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C4烷基； -P等于O或I; -q等于O或I ; -Y代表直链、支链和/或环状的、饱和或不饱和的二价C1-C18烃基链，任选被OH和/或NR’’ R’’’取代， -W代表接枝到角蛋白材料上的单元。
4.如前述权利要求之一所述的方法，其中W代表: -(i)硫醇， -(ii)式-S-Pr的受保护硫醇，Pr代表: a)保护基团，如饱和或不饱和的、稠合或非稠合的、芳族或非芳族的C5-C6杂环，任选包含N、O、S和/或P杂原子； b)Sp2碳保护基团，并且尤其是式-C(O)Rl的基团，其中Rl代表尤其为C1-C12的烷基，尤其为C1-C12的O-烷基、芳族环或芳族杂环；或式-C (NR’ 1)NHR’ 2的基团，其中R’ I与R’ 2，其相同或不同，选自氢，直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C4烷基，任选被OH取代，以及其盐， c)SP3碳保护基团，尤其是式-CX3的基团，其中X，其相同或不同，代表具有尤其为C1-C12的烷基的O-烷基、S-烷基或H ； d)金属保护基团，尤其是式-Met-Xn或-Met(Mm) -Xn的基团，其中“Met”代表选自Mg、Ca、Sr、Ba、La、T1、Zr、V、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Rh、N1、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、In、Sn 和 Bi的金属；X代表O-烷基、N-烷基或S-烷基，该烷基尤其是C1-C12 ；M代表O、N或S ;并且η和m是整数，使得(l+2m+n)等于该金属Met的价态； e)取代的硫原子保护基团， f)光敏保护基团，如硝基苄基或苄基磺酰基芳族基团； -(iii)离核基团；尤其可以提及下列基团: Cl、Br、F、-0S03M、-0S02 烷基 *、-0S02CF3、-0S02 芳基、0S02N(烷基 *)2、0R1、SR2、SOR2、SOR2、 S+R2R3、 SCN 、SCOOR2、 NR2R3 N+R2R3R4
M代表氢原子、碱金属或碱土金属或铵残基， Rl代表C1-C4烷基、取代或未取代的苯基、PO3H2及其盐，或乙酰基， R2、R3和R4，其相同或不同，代表C1-C4烷基或取代或未取代的苯基， 该烷基*是指任选被OH取代的C1-C4基团； 该芳基是指苯基，任选被一个或多个直链或支链的C1-C4烷基、被一个或多个选自Cl、Br、I和F的卤素原子或被一个或多个甲氧基、硝基或-CF3基团取代，-(iv)含有一个或多个活化的碳或活化的键的基团；尤其可以提及下列基团: -环氧， -氮丙啶， -乙烯基和活化乙烯基，衍生自下列化合物:丙烯腈、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、巴豆酸和酯、肉桂酸和酯、苯乙烯及其衍生物、丁二烯、乙烯基醚、乙烯基酮、马来酸酯、马来酰亚胺和卤代马来酰亚胺、乙烯基砜或其前体、β-卤代或β-硫酸根合乙基讽， -环状碳酸酯， -噁嗪、噁唑啉， -噁嗪鎗、噁唑啉鎗、咪唑鎗或噻唑烷鎗， -羧酸卤化物或磺酸卤化物， -酯， -氨基甲酸酯， -酸酐， -异硫氰酸酯和异氰酸酯， -内酯、硫内酯， -下列结构的氮杂内酯:
其中: Z代表活性化合物的残基， R15和R16，其相同或不同，代表氢原子，包含O至3个选自S、N和O的杂原子的C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C5-C12芳基或C6-C26芳烃基，或者R15与R16 —起形成含有4至12个原子的碳环，，并且η是O至3的整数， -不饱和环的卤化物官能，该环可能是式-X的碳环或杂环，R是不饱和的碳环基团或不饱和的杂环基团，任选被如Cl或Br的卤素原子取代，X表示1、Br或Cl， 可以提及的实例包括氯代三嗪、氯代嘧啶、氯代喹噁啉、氯代苯并三唑、二氯代三嗪、二氯代喹噁啉和二氯代嘧啶官能， -式-SO2X的官能，其中X表示F、Cl (磺酰基卤化物)；-0S03R’，其中R’表示H或烷基；-S02R’’，其中R’’表示H、烷基或芳基；-N+(R’’’)3，其中R’’’表示烷基或芳基；-0P0(0R’’’’)2，其中R’’’’表示H或烷基； -(V)含有一个或多个硅氧烷的基团，如:
5.如前述权利要求之一所述的方法，其中带有单元(Ia)的所述可接枝物类选自以下化合物:
6.如前述权利要求之一所述的方法，其中带有单元(Ia)的可接枝物类的量为包含其的组合物重量的0.1重量％至10重量％，尤其是0.5重量％至5重量％。
7.如前述权利要求之一所述的方法，其中带有至少一个式(Ia)的单元的化妆品活性剂单独或以混合物形式选自下列化合物: -用于护理角蛋白纤维的化妆品活性剂； -染色活性剂，尤其是直接染料和荧光染料； -聚合亲水链； -有机娃链； -脂肪物质，尤其是“超分子”油和蜡； -UV屏蔽剂； -透明质酸； _月父囊; 要理解的是，这些化妆品活性剂带有至少一个式(Ia)的单元。
8.如前述权利要求之一所述的方法，其中该化妆品活性剂是式(III)的用于护理角蛋白纤维的化妆品活性剂，以及其盐、加成盐、异构体、溶剂合物尤其是水合物、以及互变异构形式:
其中: 其中Rl=H且R2=甲基， -Z代表一价基团,选自: (i )直链或支链的C9至C32 (饱和的)烷基； (ii)直链或支链的C9至C32 (不饱和的)链烯基； 所述基团可能任选被 I 至 8 个选自-OH、-OR、-SO3H, -S03R、-SO2NRR'、-C00H、-NRR’和-N+RR’ R〃的基团取代，其中R、R’和R〃 = H或C1-C6烷基；和/或所述基团可能任选包含 I 至 8 个单独或混合地选自-NH-(或=NH)、-O-、-C (O) -、-C (=NH) -、-N+ (CH3) 2~An (An:阴离子)的二价基团；或者-N=(三价)。
9.如前述权利要求之一所述的方法，其中该化妆品活性剂是超分子油，其可以通过以下成分之间的反应获得: -一方面，至少一种带有至少一个亲核和/或亲电反应性官能的油，和-另一方面，至少一种能够与一个或多个配对接合基团(partner junct1n group)产生氢键的接合基团，各接合基团配对涉及至少3个氢键，所述接合基团带有能够与所述油所带有的反应性官能反应的至少一个反应性官能，所述接合基团包含如下文定义的式(I’)或(II’)的至少一个单元:
其中: -Rl和R3，其相同或不同，代表二价碳基基团，选自(i)直链或支链的C1-C32烷基，(ii)C4-C16环烷基和(iii) C4-C16芳基；任选包含I至8个选自0、N、S、F、Si和P的杂原子；和/或任选被酯或酰胺官能或被C1-C12烷基取代；或这些基团的混合物； -R2 代表 CH3。
10.如前述权利要求之一所述的方法，其中该化妆品活性剂是超分子蜡，其可以通过以下成分之间的反应获得: -至少一种带有至少一个选自OH和COOH或甚至酸酐的反应性官能的蜡，和 -至少一个能与一个或多个配对接合基团建立氢键的接合基团，各接合基团配对包括至少4个氢键，所述接合基团带有至少一个能与该蜡所负载的反应性官能反应的“互补”反应性官能，所述接合基团包含至少一个如上定义的式(I’ )或(II’ )的单元:
其中: -Rl和R3，其相同或不同，代表二价碳基基团，选自(i)直链或支链的C1-C32烷基，(ii)C4-C16环烷基和(iii) C4-C16芳基；任选包含I至8个选自0、N、S、F、Si和P的杂原子；和/或任选被酯或酰胺官能或被C1-C12烷基取代；或这些基团的混合物； -R2 代表 CH3。
11.如前述权利要求之一所述的方法，其中该化妆品活性剂是下式(Ib)或(IIb)的UV屏蔽剂:
其中: -η = 1、2 或 3 ;优选 η = I ;
-m = O 或 I ; -w = O或I ;w的值由所述基团定义中具体提及的基团A1和A2的性质来调节； 条件是当w = O时，基团A1和双基A2的末端不为氮； -q = O或I ;q的值由所述基团定义中具体提及的基团A1和A2的性质来调节； -R1 =甲基和R2 = H ； -Z代表多价基团(二价至三价，取决于η的值)，其选自: (i)直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C32碳基且尤其为烃基基团；任选一次或多次被任选芳族的C3-C12 (杂)环插入或取代；或 (ii)任选芳族的C3-C12碳基且尤其为烃基的(杂)环基团；任选被一个或多个直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C32碳基且尤其为烃基基团取代； (iii)基团-(C5-C6)环烷基(C「C12)烷基- 所述基团Z可能: (1)被I 至 12 个相同或不同的选自-oh、-so3r、-oso3r、-so3h、-oso3h、-cooh、-coor、-coNRR’、C1-C4烷基和-N+RR’ R”、ArT的基团取代； 和/或 (2)被I至5个相同或不同的选自-S-、-NH-(或=NH)、-O-、-C(O)-、-SO2-或其组合，例如-NHC (O) -、-C (O) NH-、-OC (O) -、-C (O) O-的二价基团插入或封端，或
其中Ra = H或卤素，尤其是Cl，或C1-C6烷基；并且R、R’和R”，其相同或不同，为H或直链或支链的C1-C12烷基；要理解的是所述基团Z包含至少一个选自N、O和S的杂原子；当Z被阳离子基团插入或取代时，通过化妆品可接受的阴离子或阴离子混合物ArT来确保式(Ib)的化合物的电中性； -对n = l且q = 0时的式(Ib)的化合物，Z还可以表示共价键，V x不能表示共价键； -Z1和Z’ i，其相同或不同，代表二价基团rL-X x不能代表共价键； -Z2是直链或支链的二价C1-C32烷基； -单价基团A1符合下式(IIIa)至(XIIa)之一: a)对氨基苯甲酸酯:
b)肉桂酸酯、亚苄基丙二酸酯或氰基丙烯酸酯:
要理解的是: -q = w = X = 1，当Z不是共价键时，和 -Q = X = O，当Z是共价键时 c)二苯甲酮:
d)亚苄某檍脑:
其中基团A3，其相同或不同，代表式(Ilia)、(IVa)、(Va)、(Via)或(IXa)的基团A1 ；-双基A2符合下式(IIIb)至(VIIb)之一:a/对氨基苯甲酸酯:
d/亚苄基樟脑:
其中 A4 代表式(Ilia)、(IVa)、(Va)、(VIa)或(IXa)的基团； 其中: -R1代表直链或支链的C1-C3tl烷基或C3-C3tl链烯基，其可以带有一个或多个羟基取代基，并且其可以在碳链中含有烷基环、一个或多个选自氧、氮和娃原子的杂原子、任选被取代的C6-C2tl芳基； -R2和R’2独立地代表直链或支链的C1-Cltl烷氧基、直链或支链的C1-Cltl烷基、直链或支链的C2-C8链烯基或-OSi (CH3)3，两个相邻的基团R2可以一起形成次烷基二氧基，其中次烷基含有I至2个碳原子(即基团-O-(CH2)t-O-,其中t = I或2)， -P和P’独立地为O、I或2, -R3是氢、C1-C4烷基或选自-(C=O) XR^-CNr(C=O) R^-SO2R4的基团，其中R1具有与上面相同的定义，并且 -R4代表直链或支链的C1-C12烷基或C6-C2tl芳基，其任选被取代， -R5代表二价C2-C8烷基， -X代表氧或基团-NR6，其中R6是直链或支链的C1-C8烷基。
12.如前述权利要求之一所述的方法，其中该化妆品活性剂是通过以下成分之间的反应获得的胶囊: -一方面，至少一种预成型的胶囊，带有至少一种反应性官能，尤其是在表面处，所述反应性官能可能是亲核或亲电的，与 -另一方面，能够与一种或多种配对接合基团建立氢键的至少一种接合基团，各接合基团配对包括至少3个氢键，所述接合基团带有至少一种能够与所述胶囊所负载的反应性官能反应的反应性官能，所述接合基团包含至少一个如下文中所定义的式(I’)或(II’ )的单元:
其中: -Rl和R3，其相同或不同，代表二价碳基基团，选自(i)直链或支链的C1-C32烷基，(ii)C4-C16环烷基和(iii) C4-C16芳基；任选包含I至8个选自0、N、S、F、Si和P的杂原子；和/或任选被酯或酰胺官能或被C1-C12烷基取代；或这些基团的混合物； -R2代表甲基。
13.如前述权利要求之一所述的方法，其中带有至少一个式(Ia)的单元的所述化妆品活性剂，或此类活性剂的混合物，以相对于该组合物总重量的0.01重量％至50重量％和尤其为0.01重量％至10重量％的量存在于该组合物中。
14.套盒，首先包含化妆品组合物，所述化妆品组合物包含至少一种包含至少一个式(Ia)的单元的可接枝物类，并其次包含第二化妆品组合物，所述第二化妆品组合物包含至少一种带有至少一个式(Ia)的单元的化妆品活性剂:
各组合物包装在一个包装组件中。
【文档编号】A61Q5/00GK104185469SQ201280043707
【公开日】2014年12月3日 申请日期:2012年7月9日 优先权日:2011年7月7日
【发明者】A-C.迪布朗什, C.布莱兹 申请人:莱雅公司