专利名称：手洗衣用洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及手洗衣用洗涤剂组合物。该洗衣洗涤剂组合物包含一种能提供改进的清洗和高发泡能力以及提供对皮肤温和益处的表面活性剂体系，该体系包含阴离子、非离子和阳离子表面活性剂。
背景技术：
在全世界的许多地区使用合成洗涤剂颗粒、液体和条块形式的洗涤剂组合物来洗涤污垢衣物。在洗衣机还不普遍的地区，洗涤污垢衣物和织物一般需要用手洗洗涤方法。
配制用于手洗织物的洗涤剂组合物需要提供多种与消费者相关的性能益处，尤其是关于清洗、对皮肤的温和性和发泡力，其需要适用于宽范围的洗涤条件和习惯。
为了满足消费者对于清洗和性能要求，当今的手洗衣用洗涤剂组合物常常包含高含量的表面活性剂。一般适用于手洗操作的洗涤剂组合物的配方师会掺入高含量的阴离子表面活性剂，尤其是直链烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐表面活性剂。直链烷基苯磺酸盐表面活性剂由于它们具有极好的清洗油脂和油性污渍的能力而普遍被使用。烷基硫酸盐表面活性剂是合乎需要的，因为它们具有极好的去除颗粒污垢的性能。另外，这两类表面活性剂在热和冷的洗涤水条件下均是有效的。
然而许多阴离子表面活性剂，特别是以高浓度存在时，它们会使皮肤粗糙。手洗方法包括使用者的手和臂暴露在含有洗涤剂组合物的洗涤水溶液中。在手洗操作中反复暴露于洗涤溶液中可导致皮肤受刺激，这可最终导致皮肤损伤或其它的皮肤损害。手洗衣用洗涤剂的配方师已作了许多尝试以减轻手洗操作对使用这类洗涤剂产品的使用者的手和臂所产生的不利作用。因此需要提供一种适用于手洗操作的洗衣洗涤剂组合物，其应对使用者的皮肤有温和性同时保持或改进清洗效果。
另外，在某些地区，洗涤溶液常常重复用于多种洗涤操作。这导致洗涤活性物含量减少，和增加了洗涤水溶液中所含的污垢量。此外，为了很好地去除污垢和污渍，洗涤剂组合物应给洗涤液提供极好的悬浮污垢的性质，这也是重要的。这对于有效地洗涤重污垢织物尤其重要。
另外，消费者将手洗洗涤剂制剂的性能一般与它们形成和保持高泡沫含量的能力等同起来。因此这就需要用于手洗操作的洗衣洗涤剂具有高度的发泡或起泡力。
因此，本发明的一个目的是提供一种手洗衣用洗涤剂组合物，其具有在宽的温度范围的改进的清洗性能和对使用者的手和臂具有皮肤温和益处。此外，本发明的另一个目的是提供一种保持极好发泡或起泡特征的洗涤剂组合物。
现已发现，这些目的可通过将阴离子、阳离子和非离子表面活性剂按特定比例混合得到实现。
用于自动洗衣机的包含阴离子、非离子和阳离子表面活性剂的洗涤剂组合物已描述在现有技术中。参见例如EP-O000225，US4347168，US4321165，US4302364，EP-O051986和US4259217。
美国申请08/078494公开了包含以一定比例的多羟基脂肪酸酰胺和阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物。美国专利2,982,737；3,312,627和5,254,281公开了包括各种表面活性剂的洗衣用洗涤剂或香皂。
发明概述本发明是一种包含15％-35％表面活性剂体系的手洗衣用洗涤剂组合物，其中表面活性剂体系包含阴离子、非离子和阳离子表面活性剂，其特征在于所说的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺，和所说的阴离子表面活性剂与所说的阳离子表面活性剂的比例为3∶1至15∶1，所说的阳离子表面活性剂与所说的非离子表面活性剂的比例为2∶1至1∶10。
本发明还涉及洗涤污垢织物的方法，其中所说的织物与有效量的根据本发明的洗衣洗涤剂组合物在水溶液中进行手工接触。
除非另有说明，所有百分数、量和比例是按组合物的重量计给出的。
发明详述本发明是一种手洗衣用洗涤剂组合物，其包含15％-35％，优选18％-30％，较优选18％-25％表面活性剂体系。所说体系包含阴离子、非离子和阳离子表面活性剂。
根据本发明，所说的阴离子表面活性剂与所说的阳离子表面活性剂的比例为3∶1至15∶1，优选5∶1至15∶1，最优选7∶1至15∶1。所说的阳离子表面活性剂与所说的非离子表面活性剂的比例为2∶1至1∶10，优选2∶1至1∶7，较优选2∶1至1∶5。已发现对于手洗洗涤剂组合物而言，所说的体系给出了改进的清洗效果。
阴离子表面活性剂根据本发明，该洗涤剂组合物包含为必要特征的阴离子表面活性剂。该阴离子表面活性剂基本上可以是任何阴离子表面活性剂，包括阴离子硫酸盐、磺酸盐或羧酸盐表面活性剂。
根据本发明，该洗涤剂组合物可包含8％-25％，优选10％-20％，较优选12％-20％所说的阴离子表面活性剂。
阴离子硫酸盐表面活性剂阴离子硫酸盐表面活性剂可以是任意有机硫酸盐表面活性剂。其优选选自每摩尔醇被约0.5至约20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C16烷基硫酸盐、C9-C17酰基-N-(C1-C4烷基)葡糖胺硫酸盐、C9-C17-N-(C2-C4羟烷基)葡糖胺硫酸盐和其混合物，其中如在美国专利2,717,894中所述，C9-C17酰基由椰子油棕榈仁油得到。较优选，阴离子硫酸盐表面活性剂为每摩尔醇被约0.5至约20，优选约0.5至约12摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C16烷基硫酸盐。
烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂包含由C10-C16醇与平均约0.5至约20，优选约0.5至约12摩尔环氧乙烷基团的缩合产物得到的伯烷基乙氧基硫酸盐。C10-C16醇本身是商业上可购得的。每摩尔醇被约3至约10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C12-C14烷基硫酸盐是优选的。
制备平均乙氧基化度为12的常规碱催化的乙氧基化方法产生了每摩尔醇有1至15摩尔乙氧基的各个乙氧基化物的分布，因此可用多种方法得到所需的平均乙氧基化度。混合体可由以下物质构成，即通过采用特定的乙氧基化技术和其后的加工步骤，如蒸馏产生的具有不同乙氧基化度和/或不同乙氧基化物分布的物质。
阴离子硫酸盐表面活性剂组分的平衡离子优选选自钙、钠、钾、镁、铵或链烷醇铵和其混合物，钙和镁对清洗和发泡分别是优选的。
阴离子磺酸盐表面活性剂适用于本发明的阴离子磺酸盐表面活性剂包括，例如C9-C20直链烷基苯磺酸的盐、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24链烯烃磺酸盐、磺化的聚羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油烯基甘油磺酸盐、石蜡磺酸盐(例如碱金属盐)和其任意混合物。
阴离子烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂适用于本发明的烷基乙氧基羧酸盐包括具有式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些物质，其中R为C12至C16烷基，x范围为0至10，乙氧基化物的分布是这样的，按重量计，其中x为0的物质的量低于20％，优选低于15％，最优选低于10％；其中x大于7的物质的量低于25％，优选低于15％，最优选低于10％，当平均值R为C13或更低时，平均值x为约2至4，当平均值R大于C13时，平均值x为3至6，M为阳离子，其优选选自碱金属、碱土金属、铵、一、二和三乙醇铵，最优选选自钠、钾、铵和其与镁离子的混合物。优选的烷基乙氧基羧酸盐是那些其中的R为C12至C14烷基的烷基乙氧基羧酸盐。
阴离子烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂适用于本发明的烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂包括具有下式的那些物质
其中R为C6至C18烷基，x为1至25，R1和R2选自氢、甲基酸基团、琥珀酸基、羟基琥珀酸基和其混合物，其中至少一个R1或R2为琥珀酸基或羟基琥珀酸基，R3选自氢、具有1至8个碳原子的取代的或未取代的烃，和其混合物。
阴离子仲皂表面活性剂本发明有用的仲皂表面活性剂(aka“烷基羧基表面活性剂”)是含有连接在仲碳原子上的羧基单元的那些仲皂表面活性剂。人们需要理解的是本发明中仲碳可以是环结构上的，例如在对辛基苯甲酸上的仲碳、或烷基取代的环己基羧酸盐上的仲碳。该仲皂表面活性剂不应含有醚键、酯键和羟基。在端基(两亲部分)上不应具有氮原子。仲皂表面活性剂通常含有总共11-15个碳原子，但略多个(例如多至16个)碳原子也可以被接受，例如对辛基苯甲酸。
以下概括的结构进一步说明了本发明有用的一些仲皂表面活性剂(或它们的前体酸)。
A.本发明有用的非常优选的一类仲皂包括式R3CH(R4)COOM的仲羧基物质，其中R3为CH3(CH2)x，R4为CH3(CH2)y，其中y可以是0或1至4的整数，x为4至10的整数，(x+y)的和为6-14，优选7-13，最优选为12。
B.本发明有用的另一类仲皂包括其中的羧基取代基在环状烃基单元上的那些羧基化合物，即式R5-R6-COOM的仲皂，其中R5为C7-C10，优选C8-C9烷基或链烯基，R6为环状结构，如苯、环戊烷和环己烷。(注意R5相对于环上的羧基可以是邻、间或对位)。
C.还有另一类仲皂包括式CH3(CHR)k-(CH2)m-(CHR)n-CH(COOM)(CHR)o-(CH2)p-(CHR)q-CH3的仲羧基化合物，其中每个R均为C1-C4烷基，其中k、n、o、q为0-8的整数，条件是碳原子(包括羧酸盐)的总数在10至18范围内。
在以上每个式A、B和C中，物质M可以是任意适宜的，尤其是水增溶性的平衡离子，例如H、碱金属、碱土金属、铵、烷醇铵、二和三烷醇铵和C1-C5烷基取代的铵。钠是便利的，二乙醇铵也是便利的。
本发明使用的优选的仲皂表面活性剂是水溶性的，选自以下酸的水溶性盐2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸、2-戊基-1-庚酸和异十五烷酸。
其它对洗涤目的有用的阴离子表面活性剂也可包括在本发明组合物中。这些可包括以下物质的盐(包括，例如钠、钾、铵和取代的铵盐如一、二和三乙醇胺盐)皂、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐、N-酰基肌氨酸盐、支链的伯烷基硫酸盐、烷基聚乙氧基羧酸盐，如式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的那些烷基聚乙氧基羧酸盐，其中R为C8-C22烷基，k为0至10的整数，M为可溶性的成盐阳离子，和用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸。树脂酸和氢化树脂酸也是适宜的，如松香、氢化松香和存在于浮油中或由浮油得到的树脂酸和氢化树脂酸。另外的例子在“表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agentand Detergents)”(Schwartz，Perry和Berch著，第I和II卷)中给出。大量的这类表面活性剂也一般性地公开在1975年12月30日授权给Laughlin等人的美国专利3,929,678，23栏58行至29栏23行中。
非离子表面活性剂根据本发明，该洗涤剂组合物包含为必要特征的1％-10％，优选2％-8％，更优选3％-7.5％非离子表面活性剂，其包括多羟基脂肪酸酰胺。
非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂适合本发明使用的脂肪酸酰胺表面活性剂是具有以下化学式的那些多羟基脂肪酸酰胺
式中R1为H或C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基，和R2是C5-C31烃基，Z是具有至少3个直接连在直链烃基链上的羟基的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物。优选R1是甲基，R2是直链C11-C15烷基或链烯基，如椰子烷基或其混合物，Z由在还原性胺化反应中还原糖，如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖得到。
其它适用于本发明的多羟基脂肪酸酰胺是具有以下化学式的双多羟基脂肪酸酰胺
其中X是具有约2至约200个原子的桥基团；Z和Z’是相同或不同的具有两个或多个羟基的含醇部分(例如甘油，和由还原糖，如葡萄糖、麦芽糖等得到的部分)，或者Z或Z’中的一个(但不是两者)是氢；R和R’是相同或不同的具有约1至约21个碳原子的烃基，它们可以是饱和的、支链的或未饱和的(例如油酰基)和其混合物。
优选X基团选自具有约2至约15个碳原子取代或未取代的、支链或直链烷基、醚烷基、氨基烷基或酰氨基烷基部分。优选的烷基部分是未取代的具有式-(CH2)n-的直链烷基部分，其中n是2至约15的整数，优选2至约10，最优选2至约6的整数；还可以是具有3至约15个碳原子，优选3至约10个碳原子，最优选3至约6个碳原子的未取代的支链烷基。最优选亚乙基和亚丙基(支链或直链)烷基部分。还优选具有式-R2-(O-R2)m-的未取代的支链或直链醚烷基部分，其中每个R2独立地选自C2-C8支链或直链烷基和/或芳基部分(优选乙基、丙基或其组合)，m是1至约5的整数。X也可以是具有式-R2-(N(R3)-R2)m-的未取代的支链或直链氨基和/或酰氨基烷基部分，其中每个R2独立地选自C2-C8支链或直链烷基和/或芳基(优选乙基、丙基或其组合)，m是1至约5的整数，R3选自氢、C1-C5烷基和-C(O)R4，其中R4是C1-C21烷基，包括-C(O)R。X部分可由商业上可购得的胺化合物，例如JeffaminesR(由Texaco供给的)，如JED600，JEDR148，JEDR192，JED230，JED2000，J-D200和J-D400得到。
因此优选的X部分包括-(CH2)2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，-(CH2)5-，-(CH2)6-，-CH2CH(CH3)(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)3-O-(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)3-O-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-(CH2)2-，-(CH2)3-NH-(CH2)3-，-(CH2)2-NH-(CH2)3-，-(CH2)2-N(C(O)R)-(CH2)2-，-(CH2)3-N(C(O)R)-(CH2)3-，-(CH2)2-N(C(O)R)-(CH2)3-，-(CH2)2-NH(C6H4)NH-(CH2)2-，-(CH2)3-NH(C6H4)NH-(CH2)3-，-(CH2)2-NHCH2(C6H4)CH2NH-(CH2)2-，-(CH2)3-NHCH2(C6H4)CH2NH-(CH2)3-，等。
优选的Z和Z’基团独立地选自有至少两个羟基(为甘油时)或至少3个羟基(为其它糖时)直接连在直链烃基链上的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z和Z’优选由还原糖得到，更优选Z和/或Z’是糖基。适宜的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖，以及甘油醛。和以上所列的单糖一样可以使用为原料形式的高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆。这些玉米糖浆可产生Z和Z’的糖组分混合物。应理解的是这不意味着排除其它适宜的原料。Z和/或Z’优选选自-CH2-(CHOH)p-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)p-1CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH，其中p为1至5的整数，包括1和5在内，R’为H或环状单或多糖化物，和其烷氧基化的衍生物。最优选的是其中p为4的糖基，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
优选的R和R’基团独立地选自C3-C21烃基，优选直链或支链C3-C13烷基或链烯基，更优选直链C5-C11烷基或链烯基，最优选直链C5-C9烷基或链烯基，或其混合物。R-CO-N＜和/或R’-CO-N＜可以是，例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。
因此这类化合物的实例包括，但不限于CH3(CH2)6C(O)N[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)2-[CH2(CHOH)4CH2OH]NC(O)(CH2)6CH3；CH3(CH2)8C(O)N[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)2-[CH2(CHOH)4CH2OH]NC(O)(CH2)8CH3；CH3(CH2)10C(O)N[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)2-[CH2(CHOH)4CH2OH]NC(O)(CH2)10CH3；CH3(CH2)8C(O)N[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-[CH2(CHOH)4CH2OH]NC(O)(CH2)8CH3；CH3(CH2)8C(O)N[CH2(CHOH)4CH2OH]-CH2CH(CH3)(CH2)3-[CH2(CHOH)4CH2OH]NC(O)(CH2)8CH3；CH3(CH2)8C(O)N[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)3-[CH2(CHOH)4CH2OH]NC(O)(CH2)8CH3；CH3(CH2)3CH(CH2CH3)C(O)N[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)2-[CH2(CHOH)4CH2OH]NC(O)CH(CH2CH3)(CH2)3CH3；CH3(CH2)6C(O)N[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)3-[CH2(CHOH)4CH2OH]NC(O)(CH2)6CH3；CH3(CH2)4C(O)N[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)3-O-(CH2)X-O-(CHX)3-[CH2(CHOH)4CH2OH]NC(O)(CH2)8CH3；C6H5C(O)N[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)3-[CH2(CHOH)4CH2OH]NC(O)C6H5；CH3(CH2)4C(O)N[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)2-[CH2(CHOH)4CH2OH]NC(O)(CH2)8CH3。
这些化合物可由以下二糖二胺容易地合成
HN[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)2-[CH2(CHOH)4CH2OH]NH；HN[CH2(CHOH)4CH2OH]-CH2CH(CH3)(CH2)3-[CH2(CHOH)4CH2OH]NH；HN[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-[CH2(CHOH)4CH2OH]NH；HN[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)3-[CH2(CHOH)4CH2OH]NH；和HN[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)3-[CH2(CHOH)4CH2OH]NH。
根据本发明，非离子表面活性剂除了多羟基脂肪酸酰胺之外，还可包括其它非离子表面活性剂，尤其是烷氧基化的非离子表面活性剂。
非离子性的烷基酚缩合物烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物是适用于本发明的。一般，聚环氧乙烷缩合物是优选的。这些化合物包括具有含约6至约12个碳原子为直链或支链构型的烷基的烷基酚与烯化氧的缩合产物。
非离子性的乙氧基化醇表面活性剂脂族醇与约1至约25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化缩合产物是适用于本发明的。脂族醇的烷基链可以是直链或支链的、伯或仲的、通常含有6至22个碳原子。特别优选的是每摩尔醇具有含8至20个碳原子烷基的醇与约2至约10摩尔环氧乙烷的缩合产物。最优选的是每摩尔具有含8至14个碳原子烷基的醇与约3至约9摩尔环氧乙烷的缩合产物。商业上可购得的这种类型非离子表面活性剂的例子包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物，具有窄的分子量分布)、两者都由Union Carbide Corporation销售；NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM23-6.5(C12-C13直链醇与6.54摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM45-4(C14-C15直链醇与4摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM23-3(C12-C13直链醇与3摩尔环氧乙烷的缩合产物)、DobanolTMC12-C15E5(C12-C15直链醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，都由ShellChemical Company销售，和KyroTMEOBN(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由The Procter & Gamble Company销售，Dobanol91和Dobanol 25，由Shell Chemical Company销售，Lial111，由Enichem销售。
非离子性的与丙二醇的EO/PO缩合物由环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基物与环氧乙烷的缩合产物是适用于本发明的。这种类型化合物的例子包括一些商业上可购得的PluronicTM表面活性剂，由BASF销售。
非离子性的与环氧丙烷/乙二胺加成物的EO缩合产物由环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物与环氧乙烷的缩合产物是适用于本发明的。这种类型的非离子表面活性剂的例子包括一些商业上可购得的TetronicTM化合物，由BASF销售。
非离子烷基多糖表面活性剂适用于本发明的烷基多糖公开在1986年1月21日授权的Llenado的美国专利4,565,647中，其具有含约6至约30个碳原子，优选约10至约16个碳原子的疏水基和多糖，例如多苷，其亲水基含有约1.3至约10，优选约1.3至约3，最优选约1.3至2.7糖化物单元。可以使用含5或6个碳原子的任意还原糖，例如葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分可以代替葡萄糖基部分(疏水基任选地被连在2-、3-、4-等位置，这样给出了对应于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。糖间键可位于附加糖化物单元的一种位置和先前的糖化物单元上的2-、3-、4-和/或6-位置之间。优选的烷基多糖具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x式中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和其混合物，其中的烷基含有10至18，优选12至14个碳原子；n为2或3，x为0至10，优选约1.3至约3，最优选约1.3至约2.7，t为0至10。糖基优选来自于葡萄糖。
阳离子表面活性剂根据本发明，本发明组合物的另一个必要成分是阳离子表面活性剂。本发明的洗涤剂组合物包含0.1％至10％，优选0.5％-5％，最优选0.5％-3％阳离子表面活性剂。
适用于本发明的阳离子表面活性剂是下式的那些Rm1Rx2YLZ其中每个R1是含直链或支链烷基或链烯基的有机基团，所说烷基或链烯基任选被多至3个苯基或羟基取代，并任选地被插入多至4个选自以下基团及其混合物的结构
-O-，
并且R1含有约8至22个碳原子。R1基团可另外含有多至12个乙氧基团。m是1至3的数值。当m为2时，在分子中不多于一个R1基团可具有16或更多个碳原子，或当m为3时，不多于一个R1基团可具有不多于12个碳原子。每个R2基团是含有1至4个碳原子的烷基或羟烷基，或苄基，在分子中不多于一个R2基团是苄基，x是0至11的数，优选0至6。在Y基团上留下的任何碳原子位置用氢代替。Y选自
，其中p为1至12
，其中p为1至12
及其混合物。L为1或2，当L为2时，Y基团被选自具有1至22个碳原子和两个自由碳单键的与R1和R2类似的基团(优选亚烷基或亚烯基)分开。Z是水溶性阴离子例如卤化物、硫酸盐、甲基硫酸盐、氢氧化物或硝酸盐阴离子，特别优选氯、溴、碘、硫酸盐或甲基硫酸盐阴离子，其数量是使该阳离子组分达到电中性。
这类阳离子表面活性剂的实例包括铵盐表面活性剂，诸如烷基二甲基卤化铵以及那些具有下式的表面活性剂[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是一个在其烷基链中含有大约8至大约18个碳原子的烷基或烷基苄基；每个R3是选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2-CH2-CH2-这些基团或它们的混合物；当y值不是零时，每个R4是选自C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、通过连接两个R4基团形成的苄基环状结构、-CH2-CHOH-CHOH-COR6CHOHCH2OH，其中的R6是任何一种分子量小于大约1,000的己糖或己糖聚合物等基团以及氢；R5是和R4相同的基团，或者是一个烷基链，其中R2和R5的碳原子总数不超过约18个；每个y值可从约0至大约10，并且y值的和为0至大约15；X是任何一种适当的阴离子。
用于本发明组合物中的优选的阳离子表面活性剂是具有下式的水溶性季铵盐化合物
R1R2R3R4N+X-(i)其中R1是C8-C16烷基，每个R2、R3和R4可各自独立地是C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、苄基以及-(C2H4O)xH，其中的x值可从1至5，X是一个阴离子。R2、R3或R4中不能有多于一个是苄基。
优选的R1烷基的链长是C12-C15，特别是其中烷基是由椰油或棕榈仁脂肪衍生的烷基链长的混合物，或者是通过烯烃或OXO醇合成而衍生的烷基。优选的R2、R3和R4基团是甲基和羟基乙基，并且阴离子X可选自卤化物、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根离子。
本发明使用的合适的季铵盐化合物的实例有椰油烷基三甲基铵氯化物或溴化物；椰油烷基甲基二羟乙基铵氯化物或溴化物；癸基三甲基氯化铵；癸基二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物；C12-15二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物；椰油烷基二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物；肉豆蔻基三甲基铵甲基硫酸盐；月桂基二甲基苄基铵氯化物或溴化物；月桂基二甲基(乙氧基)4铵氯化物或溴化和胆碱酯。其它本发明有用的阳离子表面活性剂还描述在美国专利4,228,044中。
本发明洗涤剂组合物的表面活性剂体系除了包含阴离子、非离子和阳离子表面活性剂之外，还可含有0.1％-10％，优选0.5％-3％两性或两性离子表面活性剂和其混合物。
两性(amphoteric)表面活性剂适用于本发明的两性表面活性剂包括下式的烷基两性羧酸
式中R为C8-C18烷基，Ri具有通式
或
式中R1为(CH2)xCOOM或CH2CH2OH，x为1或2，M优选选自碱金属、碱土金属、铵、一、二和三乙醇胺，最优选选自钠、钾、铵和其与镁离子的混合物。优选R烷基链长为C10-C14烷基链。优选的两性羧酸为由脂肪咪唑啉制得的，其中两性二羧酸的二羧酸官能团为二乙酸和/或二丙酸。本发明使用的烷基两性二羧酸的适宜例子为由Miranol，Inc.，Dayton，NJ生产的两性表面活性剂Miranol(TM)C2M Conc。
两性离子表面活性剂在本发明优选的实施方案中，该洗涤剂组合物还包含两性离子表面活性剂例如甜菜碱和磺基甜菜碱。
甜菜碱表面活性剂适用的甜菜碱是具有式R(R’)2N+R2COO-的那些化合物，式中R为C6-C18烃基，优选C10-C16烷基或C10-C16酰基酰氨基烷基，每个R1一般均为C1-C3烷基，优选甲基；R2为C1-C5烃基，优选C1-C3亚烷基，较优选C1-C2亚烷基。适宜的甜菜碱的例子包括椰子酰基酰氨基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-14酰基酰氨基丙基甜菜碱；C8-14酰基酰氨基己基二乙基甜菜碱；4[C14-16酰基甲基酰氨基二乙基铵(ammonio)]-1-羧基丁烷；C16-18酰基酰氨基二甲基甜菜碱；C12-16酰基酰氨基戊烷二乙基甜菜碱；[C12-16酰基甲基酰氨基二甲基甜菜碱。优选的甜菜碱为C12-18二甲基铵己酸盐和C10-C18酰基酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。
本发明使用的配位甜菜碱具有下式
式中R为具有7至22个碳原子的烃基，A为(C(O))基团，n为0或1，R1为氢或低级烷基，x为2或3，y为0至4的整数，Q为-R2COOM基团，其中R2为具有1至6个碳原子的亚烷基，M为氢或选自碱金属、碱土金属、铵和取代的铵的离子，B为氢或如上所定义的Q基团。
磺基甜菜碱本发明中有用的磺基甜菜碱是具有式R(R1)2N+R2SO3-的那些化合物，其中R为C6-C18烃基，优选C10-C16烷基，较优选C12-C13烷基，每个R1一般为C1-C3烷基，优选甲基；R2为C1-C6烃基，优选C1-C3亚烷基或优选羟基亚烷基。适宜的磺基甜菜碱的例子包括C12-C14二甲基铵(ammonio)-2-羟丙基磺酸盐、C12-14酰氨基丙基铵-2-羟丙基磺基甜菜碱、C12-14二羟乙基铵丙烷磺酸盐和C16-18二甲基铵己烷磺酸盐，C12-14酰氨基丙基铵-2-羟丙基磺基甜菜碱是优选的。
氧化胺表面活性剂本发明的组合物还可包含作为任选成分的氧化胺。本发明有用的氧化胺包括具有下式的那些化合物
式中R3选自含有8至26个碳原子，优选8至16个碳原子的烷基、羟烷基、酰基酰氨基丙酰基和烷基苯基，或其混合物；R4为含2至3个碳原子，优选2个碳原子的亚烷基或羟亚烷基，或其混合物，x为0至3，优选为0；每个R5均为含1至3，优选1至2个碳原子的烷基或羟烷基，或为含1至3，优选为1个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。R5基团可以彼此连接，例如通过氧或氮原子形成环状结构。
这些氧化胺表面活性剂尤其包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟乙基氧化胺。这些物质的例子包括二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、二-(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、二甲基十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、十二烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺和二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺。优选C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰基酰氨基烷基二甲基氧化胺。
本发明的组合物可包含为任选成分的洗涤剂添加剂，其选自漂白剂、漂白活化剂、酶、聚合的抗再沉积剂、聚合分散剂、聚合污垢解脱剂、螯合剂、助洗剂、染料转移抑制剂和其混合物。
酶-为了多种洗涤织物的目的，包括例如去除蛋白质基的、碳水化合物基的或三甘油酯基的污渍，以及为了抑制剂脱落的染料迁移和为了织物的复原，在本发明的制剂中可包括酶。可掺入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和过氧化物酶，以及其混合物。也可以包括其它类型的酶。它们可以来自任何适宜的来源，如植物、动物、细菌、霉菌和酵母源。然而，它们的选择由几个因素决定，如pH-活性和/或稳定性最佳点、热稳定性、对活性洗涤剂和助洗剂的稳定性等。在该方面，细菌酶或霉菌酶是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶，以及霉菌纤维素酶。
酶通常被掺入足够的量以提供每克组合物中多至约5毫克(重量)，一般为约0.01至约3毫克的活性酶。另外说明的是，本文中的组合物一般包括约0.001％至约5％，优选0.01％至1％(重量)商业酶制品。蛋白酶通常在这种商业制品中的存在量足以保证每克组合物有0.005至0.1Anson单位(AU)的活性。
适宜的蛋白酶的例子为枯草杆菌蛋白酶，其是由枯草芽胞杆菌和地衣型芽胞杆菌的特殊菌株得到的。另一种适宜的蛋白酶是由杆菌菌株得到的，其中pH8-12范围内具有最大活性，是由Novo Industries A/S开发和销售的，注册的商品名称为ESPERASE。这种酶和类似酶的制备描述在Novo的英国专利说明书1243784中。商业上可买到的适宜除去蛋白质基污渍的蛋白水解酶包括由Novo Industries A/S(丹麦)销售的，商品名为ALCALASE和SAVINASE，和由International Bio-Synthetics，Inc.(荷兰)销售的MAXATASE。其它蛋白酶包括蛋白酶A(参见欧洲专利申请130756，1985.01.09公开)和蛋白酶B(参见欧洲专利申请系列号87303761.8，1987.04.28申请，和Bott等人的1985.01.09公开的欧洲专利申请130756)。
淀粉酶包括例如在英国专利说明书1296839(Novo)中描述的α-淀粉酶、International Bio-Synthetics，Inc.销售的RAPIDASE和Novo Industries销售的TERMAMYL。
可用于本发明中的纤维素酶包括细菌和霉菌纤维素酶。优选它们具有最佳pH范围5-9.5。适宜的纤维素酶公开在Barbesgoard等人的1984年3月6日授权的美国专利4435307中，其公开了由Humicola insolens和腐植霉菌株DSM1800产生的霉菌纤维素酶或者由属于气单胞菌属的霉菌产生的纤维素酶212，和由海生软体动物(Dolabella AùriculaSolander)的肝胰腺中提取的纤维素酶。适宜的纤维素酶也公开在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME(Novo)是特别适用的。
洗涤剂可使用的适宜脂肪酶包括由假单胞菌属族中的微生物，如司徒茨氏(stutzeri)假单胞菌ATCC19.154产生的那些脂肪酶，如公开在英国专利1372034中。也参见在1978年2月24日公开特许的日本专利申请53-20487中的脂肪酶。这种脂肪酶可由Amano PharmaceuticalCo.Ltd.，Nagoya，Japan买到，商品名为脂肪酶P“Amano”，下文称之为“Amano-P”。其它的商业脂肪酶包括Amano-CES，来自Chromobacter viscosum的脂酶，例如，Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB3673，在商业上可由Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan买到；和其它色素杆菌viscosum脂酶，由U.S.Biochemical Corp.，USA和Disoynth Co.，荷兰买到，和来自唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonasgladioli)的脂酶。由腐植菌属胎毛菌(Humicola lanuginosa)得到的并且在商业上可由Novo(同样参见EPO34197)买到的LIPOLASE酶是用于本文中的优选脂肪酶。
过氧化物酶是与氧源，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合使用。它们用于“漂白溶液”，即抑制在洗涤过程中从基物中脱落的染料或颜料迁移至洗涤溶液中的其它基物上。过氧化物酶在本技术领域中是已知的，包括例如辣根过氧化物酶、木质素酶，和卤代过氧化物酶，如氯代和溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在，例如PCT国际申请WO89/099813中，1989年10月19日公开，由O.Kirk转让给Novo Industries A/S。
各种的酶物质和将它们掺入合成洗涤剂颗粒中的方法也公开在1971年1月5日授权给McCarty等人的美国专利3553139中。一些酶还公开在1978年7月18日授权的Place等人的美国专利4101457，和1985年3月26日授权的Hughes等人的美国专利4507219中。用于液体洗涤剂制剂的酶物质，和它们掺入到这些制剂中的方法公开在1981年4月14日授权的，Hora等人的美国专利4261868中。用于洗涤剂中的酶可用各种技术使其稳定化。酶稳定化技术公开并举例说明在1971年8月17日授权给Gedge等人的美国专利3600319，和欧洲专利申请公开号0199405，申请号86200586.5，1986年10月29日公开，Venegas。酶稳定化体系也描述在例如美国专利3519570中。
酶稳定剂-本文中所使用的酶可由在组合物成品中的水可溶性钙和/或镁离子物源(其给酶提供这种离子)存在下被稳定。(钙离子一般略有效于镁离子并且如果只使用一种类型的阳离子，钙离子是本发明优选的)。另外的稳定性可通过在各种其它现有技术公开的稳定剂，尤其是硼酸盐类存在下获得。参见Severson的U.S.4537706。一般洗涤剂，尤其是液体包括按每升组合物成品计约1至约30，优选约2至约20，更优选约5至约15，最优选约8至约12毫摩尔的钙离子。其根据存在的酶的量和酶对钙离子或镁离子的响应度可略有变化。应当这样选择钙或镁离子的量，使得其在与组合物中的助洗剂、脂肪酸等络合之后，对于酶来说总是存在可得到的最小量。任何水溶性钙或镁盐都可作为钙或镁离子物源，其包括，但非限定于此，氯化钙、硫酸钙、苹果酸钙、马来酸钙、氢氧化钠、甲酸钙和乙酸钙，及相应的镁盐。由于酶浆液和配方水中含有钙离子，使得这少量钙离子，一般约0.05至约0.4毫摩尔/升，也常存在于组合物中。在固体洗涤剂组合物中，制剂中可包括足够量的水溶性钙离子物源以提供在洗衣水溶液中所需的量。另一方面，天然水的硬度可能是足够的。
应认识到，上述钙和/或镁离子的量足以保证酶稳定性。可将更多的钙和/或镁离子加入组合物中以提供实现对油脂去除的辅助手段。因此，本发明的组合物一般包括为该组合物常规用量的约0.05％至约2％(重量)水溶性钙或镁离子物源，或这两者。当然该量可随组合物中所使用的酶的量和类型而变化。
本发明组合物也可任选地，但优选含有各种另外的稳定剂，尤其是硼酸盐类稳定剂。一般，这种稳定剂在组合物中的用量按组合物中的硼酸或其它能形成硼酸的硼酸盐化合物(基于硼酸计算的)计算为约0.25％至约10％，优选约0.5％至约5％，更优选约0.75％至约3％(重量)。虽然，其它化合物，如氧化硼、硼砂和其它碱金属硼酸盐(例如原硼酸钠、偏硼酸钠和焦硼酸钠和戊硼酸盐)是适宜的，但优选硼酸。取代的硼酸(例如，苯基硼酸、丁烷硼酸和对溴苯基硼酸)也可以代替硼酸使用。
漂白化合物-漂白剂和漂白活化剂本发明的洗涤剂组合物可任选地含有漂白剂或含有漂白剂和一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。当含有漂白剂时，漂白剂的量一般为洗涤剂组合物的约1％至约30％，更优选约5％至约20％。如果含有漂白活化剂，其含量一般为含有漂白剂和漂白活化剂的漂白组合物的约0.1％至约60％，更优选为约0.5％至约40％。
本文中所用的漂白剂可以是对洗涤剂组合物在织物清洗、硬表面清洗、或其它现在已知或将已知的清洗用途中有用的任何漂白剂。其包括氧漂白剂以及其他的漂白剂。优选的氧漂白剂是过水合物，例如过碳酸盐和过硼酸盐，例如单或四水合物形式的过硼酸钠。
不受限制的可以使用的另一类漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这类漂白剂的适合的实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸镁、4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸镁和二过氧十二烷二酸镁。这些漂白剂公开在1984年11月20日授权的Hartman的美国专利4483781，1985年6月3日申请的Burns等人的美国专利申请740446，1985年2月20日公开的Banks等人的欧洲专利申请0133354和1983年11月1日授权的Chung等人的美国专利4412934中。非常优选的漂白剂还包括如在1987年1月6日授权给Burns等人的美国专利4634551中描述的6-壬氨基-6-氧代-过氧己酸。
也可以使用过氧漂白剂。适合的过氧漂白化合物包括碳酸盐过氧水合物和其等同物“过碳酸盐”漂白剂、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物和过氧化钠。也可以使用过硫酸盐漂白剂(例如，OXONE，由DuPont商业生产)。
一种优选的过碳酸盐漂白剂包括平均粒度为约500微米至约1000微米的干燥颗粒，小于约200微米的所述颗粒不多于约10％(重)，大于约1,250微米的所述颗粒不多于约10％(重)。过碳酸盐可任选地用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂包覆。过碳酸盐可由各种商业物源得到，例如FMC、Solvay和Tokai Denka。
也可以使用漂白剂的混合物。过氧漂白剂、过硼酸盐、过碳酸盐等优选与漂白活化剂结合使用，这导致在水溶液(即在洗涤过程)中就地产生对应于漂白活化剂的过氧酸。活化剂的各种非限定性实例公开在1990年4月10日授权给Mao等人的美国专利4915854，和美国专利4412934中。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是常用的，也可以使用其混合物。本文中有用的其他典型的漂白剂和活化剂另参见美国专利4634551。
非常优选的酰胺衍生的漂白活化剂是具有下式的那些
R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L式中R1是含有约6至约12个碳原子的烷基，R2是含有1至约6个碳原子的亚烷基，R5是H或含有约1至约10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L是任意适宜的离去基团。离去基团是通过由于过水解阴离子亲核进攻漂白活化剂而从漂白活化剂上被取代的任意基团。优选的离去基团是苯基磺酸盐。
上式中优选的漂白活化剂的例子包括(6-辛酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐、(6-癸酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐和其混合物，它们被描述在美国专利4,634,551中，该文献在本文引用作参考。
另一类漂白活化剂包括由Hodge等人在1990年10月30日授权的美国专利4,966,723中公开的苯并噁嗪型活化剂，该文献在本文中引用作为参考。非常优选的苯并噁嗪型活化剂是
还有另一类优选的漂白活化剂包括酰基内酰胺活化剂，尤其是下式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺
式中R6为H或含有1至约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧芳基或烷芳基。非常优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、苯甲酰基戊内酰胺、辛酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一碳烯酰基戊内酰胺、壬酰基戊内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基戊内酰胺和其混合物，也参见1985年10月8日授权给Sanderson的美国专利4,545,784，其公开了酰基己内酰胺，包括苯甲酰己内酰胺，其被吸附到过硼酸钠中。
除了氧漂白剂之外的那些漂白剂也是本领域公知的，并且可以用在本发明中。一类特别好的非氧漂白剂包括光活化漂白剂如磺化的酞菁锌和/或铝。参见1977年7月5日授权给Holcombe等人的美国专利4033718。如果需要的话，洗涤剂组合物一般含有约0.025％-约1.25％(重量)的该漂白剂，尤其是磺化的酞菁锌。
如果需要的话，漂白化合物可以用锰化合物催化。这些化合物是本领域技术中已知的，包括例如公开在美国专利5,246,621；美国专利5,244,594；美国专利5,194,416；美国专利5,114,606；和欧洲专利申请公开号549,271A1、549,272A1、544,440A2和544,490A1中的锰基催化剂。这些催化剂中优选的例子包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3、MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(OCH3)3(PF6)和其混合物。其它金属基的漂白催化剂包括公开在美国专利4,430,243和美国专利5,114,611中的那些。锰与各种能增强漂白的配合物配位体的应用也被报导在以下美国专利中4,728,455；5,284,944；5,246,612；5,256,779；5,280,117；5,274,147；5,153,161；5,227,084；助洗剂洗涤剂助洗剂可任选地包含在本发明的组合物中以有助于控制矿物硬度。可以使用无机和有机助洗剂。助洗剂一般用于织物洗涤组合物中以有助于除去污垢颗粒。
助洗剂的含量根据组合物的最终用途和其所需的物理形式可以在宽范围内变化。当使用助洗剂时，组合物中一般含有至少约1％的助洗剂。液体制剂一般包含约5％-约50％，更优选约5％-约30％(重)洗涤剂助洗剂。颗粒制剂一般包含约10％至约80％，更典型地包含约15％至约50％(重量)的洗涤剂助洗剂。
无机或含磷洗涤剂助洗剂包括，但不局限于此，聚磷酸盐(例如三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状聚合的偏磷酸盐)、磷酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐的碱金属、铵和链烷醇铵盐。然而在某些地方需要非磷酸盐助洗剂。重要的是本发明组合物甚至在有所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐比较)如柠檬酸盐、或在用沸石或层状硅酸盐助洗剂所产生的所谓的“欠复配(underbuilt)”环境中具有意想不到的好效果。
硅酸盐助洗剂的实例为碱金属硅酸盐，特别是具有SiO2与Na2O的比率在1.6∶1至3.2∶1范围内的硅酸盐，和层状硅酸盐，如在1987年5月12日授权给H.P.Rieck的美国专利4664839中描述的层状硅酸钠。NaSKS-6是由Hoechst销售的层状结晶硅酸盐的商标(在本文中通常缩写为“SKS-6”)。不象沸石助洗剂，NaSKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6是具有δ-Na2SiO5形态学构形的层状硅酸盐。其可以通过如在DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述的方法制备。SKS-6是本文中使用的非常优选的层状硅酸盐，但可以使用其它的层状硅酸盐，如具有通式NaMSixO2x+1·yH2O，其中M为钠或氢， x为1.9至4的数值，优选为2，y为0至20的数值，优选为0的层状硅酸盐。从Hoechst购得的各种其它层状硅酸盐包括NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11，为α、β和γ形式。如上所述，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是本文中最优选使用的。其它的硅酸盐也是有用的，例如硅酸镁，其可作为粒状制剂中的松脆剂、氧漂白剂的稳定剂和控泡体系的组分。
碳酸盐助洗剂的实例是在1973年11月15日公开的德国专利申请2321001中的碱土金属和碱金属碳酸盐。
硅铝酸盐助洗剂是本发明中有用的。硅铝酸盐助洗剂在最流行的市售重垢粒状洗涤剂组合物中最重要，也是液体洗涤剂制剂中有效的助洗剂组分。硅铝酸盐助洗剂包括具有以下经验式的助洗剂Mz(zAlO2)y]·xH2O其中z和y为至少是6的整数，z与y的摩尔比在1.0至约0.5的范围内，x是约15至约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换材料是商业上可购买的。这些硅铝酸盐可以是结晶或无定形结构，并且可以是天然存在的硅铝酸盐或合成得到的。一种制备硅铝酸盐离子交换材料的方法公开在1976年10月12日授权的Krummel等人的美国专利3985669中。用于本文的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料是按注册为沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X购买的。在特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x为约20至约30，尤其是约为27。该物质称为沸石A。脱水沸石(x＝0-10)也可用于本发明。优选的硅铝酸盐具有直径约为0.1-10微米的颗粒度。
适合本发明用途的有机助洗剂包括，但不局限于此，各种聚羧酸盐化合物。本文中所用的“聚羧酸盐”指的是具有多个羧酸盐基团、优选至少3个羧酸盐基团的化合物。聚羧酸盐助洗剂通常可以以酸形式加入组合物中，但也可以以中和盐的形式加入。当以盐的形式使用时，碱金属，如钠、钾和锂或链烷醇铵盐是优选的。
在聚羧酸盐助洗剂中包括多种类型的有用物质。重要的一类聚羧酸盐助洗剂包括醚聚羧酸盐，包括氧化二琥珀酸盐，如在1964年4月7日授权的Berg的美国专利3128287，和1972年1月18日授权的Lamberti等人的美国专利3635830中公开的那些。也可参见1987年5月5日授权给Bush等人的美国专利4663071中的“TMS/TDS”助洗剂。适合的醚聚羧酸盐也包括环状化合物，特别是脂环族化合物，如在美国专利3923679；3835163；4158635；4120874和4102903中描述的。
其他有用的脱垢助洗剂包括醚羟基聚羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧代琥珀酸，各种聚乙酸，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的碱金属、铵和取代铵盐，以及聚羧酸盐如苯六甲酸、琥珀酸、氧化二琥珀酸、聚马来酸、苯-1，3，5-三羧酸、羧甲氧基琥珀酸和其水溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂，例如，柠檬酸和其水溶性盐(特别是钠盐)是重垢液体洗涤剂制剂中特别重要的聚羧酸盐助洗剂，原因是它们可由再生资源得到和它们的生物降解能力。柠檬酸盐也可以用于颗粒组合物中，尤其是可以与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂结合使用。氧化二琥珀酸盐在这些组合物和混合物中也是特别有用的。
适合在本发明洗涤剂组合物中使用的还有在1986年1月28日授权的Bush等人的美国专利4566984中公开的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐和其相关的化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸和其盐。这种类型中特别优选的化合物为十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括月桂基琥珀酸盐、肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选)、2-十五碳烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐是该组中优选的助洗剂，并被描述在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0200263中。
其他适合的聚羧酸盐公开在1979年3月13日授权的Crutchfield等人的美国专利4144226中和在1967年3月7日授权的Diehl等人的美国专利3308067中。也参见Diehl的美国专利3723322。
脂肪酸，例如C12-18单羧酸也可以单独掺入组合物中，或与前述的助洗剂，尤其是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂结合掺入组合物中以提供附加的助洗剂活性。如此使用脂肪酸一般会导致起泡性降低，这是配方师应当考虑的。
在可以使用磷基助洗剂的情况下，尤其在用于手洗操作的条块制剂中，可以使用各种碱金属磷酸盐，如公知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。磷酸盐助洗剂如乙烷-1-羟基-1，1-二磷酸盐和其它已知的磷酸盐(参见，例如US3159581；3213030；3422021；3400148和3422137)也可使用。
聚合污垢解脱剂本领域技术人员公知的任何聚合污垢解脱剂可以任选地用于本发明的组合物和方法中。聚合污垢解脱剂的特征在于其同时含有亲水部分和疏水部分，其中亲水部分使疏水纤维，如聚酯和尼龙的表面亲水化；疏水部分附着在疏水纤维的表面并且在整个洗涤、漂洗循环中始终附着在纤维表面上，因此对亲水部分起固定作用。这使得经污垢解脱剂处理后产生的污渍在其后的洗涤过程中更容易清洗。
本发明使用的聚合污垢解脱剂尤其包括具有如下组成的聚合污垢解脱剂(a)基本上由(i)或(ii)或(iii)组成的一种或多种非离子亲水成分，其中(i)是聚合度至少为2的聚氧乙烯部分，(ii)是氧化丙烯或聚合度至少为2-10的聚氧丙烯部分，其中所述的亲水部分不包括任何氧化丙烯单元，除非该单元通过醚键连结在相邻部分的两端， (iii)含有氧化乙烯和1-约30个氧化丙烯单元的氧化链烯烃单元的混合物，其中所述的混合物含有足够多的氧化乙烯单元，从而使亲水成分的亲水性大到可以增加常规聚酯合成纤维表面的亲水性，污垢解脱剂即附着在该表面上，所述亲水部分优选含有至少约25％的氧化乙烯单元，含有约20-30个氧化丙烯单元及至少约50％氧化乙烯单元的成分是特别优选的；或(b)包括(i)，(ii)，(iii)或(iv)的一种或多种疏水成分，其中(i)是C3氧化烯对苯二甲基酸酯部分，其中如果所述疏水成分还包括氧化乙烯对苯二甲酸酯，则氧化乙烯对苯二甲酸酯与C3氧化烯对苯二甲基酸酯单元的比率约为2∶1或更低，(ii)是C4-C6链烯或氧化C4-C6链烯部分，或是它们的混合物，(iii)是聚(乙烯基酯)部分，优选聚合度至少为2的聚(乙酸乙烯酯)，(iv)是C1-4烷基醚或是C4羟烷基醚取代基，或者是它们的混合物，其中的所述取代基以C1-4烷基醚或是C4羟烷基醚纤维素衍生物或其混合物形式存在，这种纤维素衍生物是两亲的，因此使它们具有足够的C1-4烷基醚和/或C4羟烷基醚单元以附着在常规的聚酯合成纤维表面上并且保持足够量的羟基，一旦当其吸附在这一常规合成纤维表面时，可以增大纤维表面的亲水性；或者是(a)和(b)的组合。
一般情况下，在(a)(i)中的聚氧乙烯部分的聚合度为2-约200，尽管也可以使用更高的聚合度，但优选3-约150；更优选为6-约100。适合的氧化C4-6链烯疏水部分包括，但不局限于此，如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-的聚合污垢解脱剂封端部分，式中M是钠，n是4-6的整数，如1988年1月26日授权给Gosselink的美国专利4721580中所公开的那些。
本发明中使用的聚合污垢解脱剂还包括纤维素衍生物，例如羟基醚纤维素聚合物、乙二醇对苯二甲酸酯或丙二醇对苯二甲酸酯与聚氧乙烯对苯二甲酸酯或聚氧丙烯对苯二甲酸酯的嵌段共聚物等。这些试剂均有市售，其中包括如METHOCEL(Dow)的纤维素羟基醚。本发明使用的纤维素污垢解脱剂还包括C1-4烷基和C4羟烷基纤维素；参见1976年12月28日授权给Nicol等人的美国专利4000093。
特征在于聚(乙烯基酯)疏水部分的污垢解脱剂包括聚(乙烯基酯)如，C1-6乙烯基酯的接枝共聚物，优选连枝于聚氧化链烯骨架如聚氧乙烯骨架上的聚(乙酸乙烯酯)。参见1987年4月22日公开的Kud等人的欧洲专利申请0219048。市售的这类污垢解脱剂包括SOKALAN型物料，例如SOKALAN HP-22，由BASF(西德)生产。
优选的一类污垢解脱剂是具有乙二醇对苯二甲酸酯和聚氧乙烯(PEO)对苯二甲酸酯无规嵌段共聚物。这种聚合污垢解脱剂的分子量为约25000-约55000。参见1976年5月25日授权的Hays的美国专利3959230和1975年7月8日授权的Basadur的美国专利3893929。
另一种优选的聚合污垢解脱剂是带有乙二醇对苯二甲酸酯重复单元的聚酯，其中含有10％-15％(重量)的乙二醇对苯二甲酸酯单元和90％-80％(重量)的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，其从平均分子量为300-5000的聚氧化亚乙基二醇得到。这种聚合物的实例包括市售的ZELCON5126(Dupont生产)和MILEASET(ICI生产)。参见1987年10月27日授权给Gosselink的美国专利4702857。
还有一种优选的聚合污垢解脱剂是基本上为直链酯齐聚物的磺化产物，该齐聚物含有对苯二酰基和氧亚烷基氧基重复单元齐聚酯骨架，以及与该骨架共价相连的末端部分。1990年11月6日授权给J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利4968451中对这些污垢解脱剂有完整的描述。其他适用的聚合污垢解脱剂包括1987年12月8日授权给Gosselink等人的美国专利4711730中的对苯二甲酸酯聚酯，1988年1月26日授权给Gosselink的美国专利4721580中的阴离子封端的齐聚酯和1987年10月27日授权给Gosselink的美国专利4702857中的嵌段聚酯齐聚物。
优选的聚合污垢解脱剂还包括1989年10月31日授权给Maldonado等人的美国专利4877896中的污垢解脱剂，该专利公开了阴离子、特别是磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯。
如果使用污垢解脱剂，则其用量为本发明洗涤剂组合物重量的约0.01％-约10.0％，通常为约0.1％-约5％，优选约0.2％-约3.0％。
另外优选的污垢解脱剂是具有以下重复单元的齐聚物对苯二酰单元、磺基间苯二酰单元、氧亚乙基氧和氧-1，2-亚丙基单元。这些重复单元构成了齐聚物的骨架并优选用改性的羟乙磺酸盐封端。特别优选的此类污垢解脱剂包含约一个磺基间苯二酰单元，5个对苯二酰单元，比例为约1.7至约1.8的氧亚乙基氧和氧-1，2-亚丙基氧单元，和两个2-(2-羟乙氧基)乙烷磺酸钠的封端单元。所说的污垢解脱剂还包含按齐聚物重量计约0.5％-约20％的降低结晶的稳定剂，该稳定剂优选选自二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、甲苯磺酸盐和其混合物。
事实上，本发明组合物和方法不受限制并可被调整以提供在含水洗涤介质中大约至少千万分之一的活性漂白催化剂物质，优选在洗涤水溶液中提供约0.1ppm至约700ppm，较优选约1ppm至约500ppm催化剂物质。
螯合剂本发明的洗涤组合物还可以任选地含有一种或多种铁和/或锰的螯合剂。这类螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳香螯合剂及其混合物，所有的螯合剂如在下文中定义。不受理论的制约，人们认为这些物质的优点部分在于它们具有通过形成可溶性螯合剂从洗涤溶液中除去锰和铁的良好性能。
可用作任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二甘氨酸，它们的碱金属盐、铵盐和取代铵盐以及它们的混合物。
当在本发明洗涤剂组合物中至少允许存在低的总磷含量时，氨基膦酸盐也适合用作本发明的螯合剂，其中包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)，DEQUEST。这些氨基膦酸盐优选不含超过约六个碳原子的烷基或链烯基。
在本发明组合物中还可以使用多官能取代的芳族螯合剂。参见1974年5月21日授权给Connor等人的美国专利3812044。优选这类酸形式的化合物是二羟基二磺基苯，例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
在本发明中优选使用的可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，尤其是其[S，S]异构体，参见1987年11月3日授权给Hartman和Perkins的美国专利4704233。
如果使用螯合剂，则其用量为本发明洗涤剂组合物重量的约0.1％-约10％。更优选的螯合剂用量是该组合物重量的约0.1％-约3.0％。
粘土污垢去除/抗再沉积剂本发明的组合物还可以含有具有粘土污垢去除和抗再沉积性能的水溶性乙氧基化胺。含有这些化合物的粒状洗涤剂组合物一般含有约0.01％-约10.0％(wt)的水溶性乙氧基化胺。液体洗涤剂组合物一般含有约0.01％-约5％。
最优选的污垢去除和抗再沉积剂是乙氧基化四亚乙基五胺。乙氧基化胺的实例在1986年7月1日授权的VanderMeer的美国专利4597898中有描述。另一类优选的粘土污垢去除/抗再沉积剂是1984年6月27日公开的Oh和Gosselink的欧洲专利申请111965中报导的阳离子化合物。可以在本发明中使用的其他粘土污垢去除/抗再沉积剂包括1984年6月27日公开的Gosselink的欧洲专利申请111984中报导的乙氧基化胺聚合物；1984年7月4日公开的Gosselink的欧洲专利申请112592中报导的两性聚合物；和1985年10月22日授权的Connor的美国专利4548744中的氧化胺。本领域中公知的其他粘土污垢去除/抗再沉积剂也可以用在本发明的组合物中。另一类优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)材料。这些物料是本领域公知的。
聚合分散剂含量为约0.1％-约7％(wt)的聚合分散剂可以有利地用于本发明组合物中，尤其是在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂存在时。适合的聚合分散剂包括聚合的聚羧酸盐和聚乙二醇，本领域其他公知聚合分散剂也可以使用。尽管不希望为理论所限制，但是可以确信当聚合分散剂与其他助洗剂(包括低分子量的聚羧酸盐)一起使用时，通过晶体生长抑制作用，尤其是解脱污垢的胶溶作用和抗再沉积作用，可以提高所有洗涤助洗剂的性能。
通过使适合的不饱和单体，优选其酸形式的不饱和单体的聚合或共聚可以制备聚合聚羧酸盐。可以经聚合制备适合的聚合聚羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。在本发明的聚合聚羧酸盐中，含有不带有羧酸盐基团如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等的单体部分是适合的，只要其不超过约40％(重量)。
尤其适合的聚合聚羧酸盐可以从丙烯酸得到。本发明中使用的该类以丙烯酸为基质的聚合物是聚合丙烯酸的水溶性盐。以酸形式存在的该类聚合物的平均分子量优选为约2000-10000，更优选为约4000-7000，最优选为约4000-5000。该类丙烯酸聚合物的水溶性盐的实例包括例如碱金属盐、铵盐和取代铵盐。该类可溶的聚合物是已知的。1967年3月7日授权的Diehl的美国专利3308067中公开了该类聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的应用。
以丙烯酸/马来酸为基质的共聚物也可以用作分散/抗再沉积剂的优选组分。这类物质包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。以酸形式存在的该类共聚物的平均分子量优选为约2000-100000，更优选为约5000-75000，最优选为约7000-65000。在该类共聚物中丙烯酸部分与马来酸部分的比率一般为约30∶1至约1∶1，更优选约10∶1至2∶1。这类丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可以包括，例如碱金属盐、铵盐和取代铵盐。这类丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐是1982年12月15日公开的欧洲专利申请66915以及在1986年9月3日公开的EP193,360中描述的已知物质，后者还描述了包括羟丙基丙烯酸盐的这类聚合物。还有其它有用的分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。这类物质还公开在EP193,360中，包括例如45/45/10的丙烯酸/马来酸/乙烯醇三元共聚物。
另一类可以被包括的聚合物是聚乙二醇(PEG共聚物)。PEG共聚物除了可以作为粘土污垢去除/抗再沉积剂之外还具有分散剂的性能。作为该用途的聚乙二醇的平均分子量一般为约500-约100000，优选为约1000-约50000，更优选为约1500-约10000。
也可以使用聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐，尤其是与沸石助洗剂结合使用。例如聚天冬氨酸盐的分散剂的优选分子量(平均)为约10,000。
染料转移抑制剂本发明组合物还可包括有效的抑制在洗涤过程中染料从一种织物转移到另一种织物的一种或多种物质。一般这种染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶和其混合物。如果使用，这些试剂一般为本发明组合物重量的约0.01％-约10％，优选约0.01％-约5％，更优选约0.05％-约2％。
更具体地说，优选用于本发明的聚胺N-氧化物聚合物含有以下结构式的单元R-Ax-P，其中P是连接N-O基团的可聚合的单元、或者N-O基团构成其部分的可聚合单元、或者N-O基团可接在这两种单元上的可聚合单元；A是以下结构之一-NC(O)、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；X是0或1；R是可连接N-O基团中的氮或N-O基团为其一部分的脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环或脂环基团或其任意组合。优选的聚胺N-氧化物是那些其中R是杂环如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶和其衍生物。
N-O基团可由以下一般结构式表示
其中R1、R2、R3是脂族、芳族、杂环或脂环基团或其组合；x、y和z是0或1；N-O基团中的氮原子可被连结到任意前述基团上或N-O基团是前述基团的构成部分。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。
只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并且具有抑制染料转移的性质，任意聚合物骨架都可被使用。适宜的聚合骨架的例子为聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸盐和其混合物。这些聚合物包括无规或嵌段共聚物，其一种类型的单体是胺N-氧化物，和其它类型单体是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物一般具有胺与胺N-氧化物的比例为10∶1至1∶1000,000。然而，聚氧化胺聚合物中存在的氧化胺基团的数目可根据适当的共聚合作用或适宜的N-氧化程度而变化。几乎可以得到任意聚合度的聚氧化胺。一般，其平均分子量在500至1,000,000范围内，更优选1,000至500,000，最优选5,000至100,000。这类优选的物质被称为“PVNO”。
在本发明洗涤剂组合物中有用的最优选的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量为约50,000，胺与胺N-氧化物的比例为约1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称为“PVPVI”这一类)也是本发明优选使用的。优选PVPVI的平均分子量范围为5000至1,000,000，更优选5000至200,000，最优选10,000至20,000。(该平均分子量范围是按以下文献中描述的光散射技术测定的，该文献为Barth等人的化学分析(Chemical Analysis)，第113卷。“聚合物表征的现代方法(Modern Methods of Polymer Characterization)”，其公开内容在本文作为参考)。PVPVI共聚物一般具有N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1∶1至0.2∶1，更优选0.8∶1至0.3∶1，最优选0.6∶1至0.4∶1。这些共聚物可以是直链的或支链的。
本发明组合物也可以使用平均分子量为约5,000至约400,000，优选约5,000至约200,000，更优选约5,000至约50,000的聚乙烯吡咯烷酮(“PVP”)。PVP类是洗涤剂领域的技术人员公知的，参见，例如EP-A-262,897和EP-A-256,696，其在本文引用作为参考。含PVP的组合物也可含有平均分子量为约500至约100,000，优选约1000至约10,000的聚乙二醇(“PEG”)。优选在洗涤溶液中提供的按ppm计算的PEG与PVP的比例为约2∶1至约50∶1，更优选约3∶1至约10∶1。
本发明洗涤剂组合物也可任选地含有约0.005％至约5％(重)也提供抑制染料转移作用的某些类型的亲水荧光增白剂。如果采用，本发明组合物将优选包括约0.01％-1％(重)这种荧光增白剂。
在本发明中有用的亲水荧光增白剂是具有以下结构式的那些
其中R1选自苯胺基、N-2-双羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲氨基、吗啉代、氯和氨基；M是成盐阳离子，如钠或钾。
当在上式中，R1是苯胺基、R2是N-2-双羟乙基和M是阳离子如钠时，该增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双羟乙基)-S-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-茋二磺酸和其二钠盐。该具体的增白剂在商业上是由Ciba-Geigy Corporation出售的，商标为Tinopal-UNPA-GX。Tinopal-UNPA-GX是本发明洗涤剂组合物中有用的优选的亲水性荧光增白剂。
当在上式中，R1是苯胺基、R2是N-2-羟乙基-N-2-甲氨基和M是阳离子如钠时，该增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-S-三嗪-2-基)氨基]2，2’-茋二磺酸二钠盐。该具体的增白剂在商业上是由Ciba-Geigy Corporation出售的，商标为Tinopal 5BM-GX。
当在上式中，R1是苯胺基，R2是吗啉代和M是阳离子如钠时，该增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-S-三嗪-2-基)氨基]2，2’-茋二磺酸及其钠盐。该具体的增白剂是在商业上由Ciba-Geigy Corporation出售的，商标为Tinopal AMS-GX。
被选择用于本发明的这些特定的荧光增白剂当与上文所述的被选择的聚合染料转移抑制剂结合使用时提供了尤其有效的抑制染料转移的性能益处。这种被选择的聚合物(例如PVNO和/或PVPVI)与这种被选择的荧光增白剂(例如Tinopal UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)的组合比单独使用的这两种洗涤剂组合物组分的任一种都提供了在洗涤水溶液中显著好的对染料转移的抑制。不受理论约制，相信这种增白剂的作用方式是由于它们对洗涤溶液中的织物有高亲合力，因此相对快速地沉积在这些织物上。增白剂沉积在洗涤溶液中织物上的程度被用称为“消耗系数”的参数来定义。该消耗系数一般指a)沉积在织物上的增白剂物质与b)在洗涤水溶液中的起始增白剂浓度的比例。具有相对高消耗系数的增白剂在本发明的这类技术内容中最适合用于抑制染料转移。
当然，也会意识到这些化合物其它类型常规荧光增白剂可任选地用于本发明组合物中以提供常规的织物“增白”益处，但实际上没有抑制染料转移的效果。这种应用是常规的并且是洗涤剂配制中公知的。
其它成分本发明洗涤剂组合物可以是任何形式，包括颗粒、粒子、液体、凝胶和条块。在本发明组合物中还可以包含有各种洗涤剂组合物中有用的其他成分，其中包括其他活性成分，如载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、用于液体制剂的溶剂和用于条块组合物的固体填料。可以向该组合物中掺入如C10-16链烷醇酰胺的增泡剂，其含量一般为1-10％。C10-14单乙醇和二乙醇酰胺是该类增泡剂的典型实例。如果需要的话，也可以加入如MgCl2、MgSO4等的可溶性镁盐以得到更多的泡沫和增强去油脂性能，该镁盐的用量一般为0.1％-2％。
本发明组合物中使用的各种去污成分还可以通过将这些组分吸附在多孔疏水性基质上，然后再用疏水性涂覆剂将该基质涂覆以进一步使其稳定化。优选在用多孔基质进行吸附之前将该支污组分与表面活性剂混合。在使用过程中，该去污组分从基质释放到洗涤水溶液中，并在该洗涤溶液中完成其预期的洗涤功效。
为了更详细地说明该技术，将多孔疏水性二氧化硅(商标SIPERNATD10，DeGussa)与含有3％-5％C13-15乙氧基化醇(EO7)的非离子表面活性剂的蛋白水解酶溶液混合。该酶/表面活性剂溶液的量一般是二氧化硅重量的2.5倍。所得粉末经搅拌分散在聚硅氧烷油中(可以使用粘度为500-12500的各种聚硅氧烷油)。将所得的聚硅氧烷油分散物乳化或者将其加至最终的洗涤剂基质中。通过这种方法，将各成分如前述的酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、光活化剂、染料、荧光增白剂、织物调理剂和可水解的表面活性剂可以以“被保护的形式”用于洗涤剂，包括液体洗衣洗涤剂组合物中。
液体洗涤剂组合物可含有水和其它溶剂作为载体。低分子量的伯或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇是适宜的。一元醇是优选的增溶表面活性剂，但含有2至约6个碳原子和2至约6个羟基的那些多元醇(例如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)也可以使用。该组合物可含有5％-90％，一般为10％-50％的这种载体。
优选所配制的本发明洗涤剂组合物在含水洗涤操作使用过程中，洗涤水的pH为约8.5至11，优选9至11，最优选pH9至10。控制pH在建议使用范围内的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等，这些是本领域技术人员公知的。
洗涤方法根据本发明的洗涤剂组合物可用于任何手洗衣物方法。本发明所用的术语手洗包括不完全自动化的任何洗涤方法，并包括在高发泡洗衣机，如“双缸”式洗衣机中的使用。优选该洗涤剂组合物被用于包括手工搅动的洗衣方法中。
手洗衣方法根据本发明的手洗方法，将污垢织物与有效量的本发明组合物接触。该洗涤剂组合物的实际用量将依据使用者的判断和取决于多种因素，如组合物的具体产品配方、组合物的浓度、要清洗的衣物的数量、衣物污垢的程度、起泡量和消费者使用的方法。
将污物与有效量的本发明组合物接触的方法基本上可以是通常已知的任何手洗方法，包括稀释溶液在容器中的方法，和直接的施用方法。
溶液在容器中的方法稀释溶液在容器中的一般方法中，将洗涤剂组合物与在容器或槽中的1000ml至15000ml，更优选3000ml至10000ml的水混合。可使用室温水或加热水。将污垢的衣物浸泡在含有洗涤剂组合物和水的容器中，在那里通过用手搅动水和衣物1至5分钟-20至30分钟给定时间来清洗衣物，但实际时间将根据每次应用和使用者而变化。另外，在用手搅动之前，衣物可留在洗涤溶液中经30分钟至12小时以助于污垢的去除。然后用水替代洗涤溶液，在那里，漂洗衣物以除去洗涤剂组合物。这可重复多次。
直接施用的方法直接施用的方法一般包括第一步骤是将一定量的洗涤剂组合物与足够的水混合以形成浆体。然后用该浆体洗刷该污垢的衣物一定时间直至消费者满意，即污垢从衣物上除去。然后在水中漂洗该衣物以除去洗涤剂组合物。
根据本发明，该洗涤剂组合物有关对消费者手的温和效果可由皮肤学家鉴定的控制试验来评价。
实施例将所有所列的规定量的组分混合来制备以下本发明粒状洗涤剂组合物。
1 2 3 4LAS 15 121512C12/14二甲基羟乙基氯化铵3 1.531.5C16-18N-甲基葡糖胺 1 2.012.0C25E5 4 2.042.0C25E3S - 4.0-4.0甜菜碱 - 1.5-1.5STPP25 251515聚丙烯酸钠 3 3 3 3二亚乙基三胺五甲基膦酸 1.61.6 1.6 1.6羧甲基纤维素0.40.4 0.4 0.4蛋白酶 1.01.0 1.0 1.0纤维素酶0.15 0.15 0.15 0.15脂肪酶 0.12 0.12 - -淀粉酶 0.40.4 0.4 0.4硅酸盐 7.07.0 7.0 7.0聚合污垢解脱剂 0.30.3 0.3 0.3PB1 - -3.9 3.9NOBS - -3.2 3.2实施例 5 6LAS 12 12C12-14二甲基羟乙基氯化铵1.51.5C12-C14甜菜碱 1.51.5C16-18N-甲基葡糖胺 1.71.7C25E5 2.52.5C25E3S 4.04.0STPP15 25聚丙烯酸钠 3 3污垢解脱聚合物 0.30.3羧甲基纤维素0.40.4碳酸盐 2.02.0硅酸盐 3.03.0碳酸氢盐5.05.0蛋白酶 1.01.0淀粉酶 0.40.4脂肪酶 - 0.12纤维素酶0.15 0.15NOBS3.2 -PB1 3.9 -二亚乙基三胺五甲基膦酸 1.61.6增白剂 0.15 0.15磺化酞菁锌 50 50MgSO42.22.权利要求
1.一种手洗衣用洗涤剂组合物，其包含15％-35％表面活性剂体系，该体系包含阴离子、非离子和阳离子表面活性剂，其特征在于所说的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺，所说的阴离子表面活性剂与所说的阳离子表面活性剂的比例为3∶1至15∶1，所说的阳离子表面活性剂与所说的非离子表面活性剂的比例为2∶1至1∶10。
2.一种根据权利要求1的手洗衣用洗涤剂组合物，其中所说的非离子表面活性剂还包含烷氧基化的非离子表面活性剂。
3.一种根据任一上述权利要求的手洗衣用洗涤剂组合物，其中所说的阳离子表面活性剂具有式R1R2R3R4N+X-，其中R1是C8-C16烷基，R2、R3和R4独立地为C1-C4烷基或羟烷基、苄基和(C2H4O)xH，其中x为1至5，X是阴离子。
4.一种根据权利要求1或2的手洗衣用洗涤剂组合物，其中所说的表面活性剂还包含0.5％-3％选自两性离子、两性的表面活性剂及其混合物的表面活性剂。
5.一种根据权利要求4的手洗衣用洗涤剂组合物，其中所说的表面活性剂是甜菜碱。
6.一种根据任一上述权利要求的手洗衣用洗涤剂组合物，其中所说的阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂的比例为5∶1至15∶1，所说的阳离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比例为2∶1至1∶7。
7.一种根据任一上述权利要求的手洗衣用洗涤剂组合物，其还包含洗涤剂添加剂，其选自漂白剂、漂白活化剂、酶、聚合抗再沉积剂、聚合分散剂、聚合污垢解脱剂、螯合剂、助洗剂、染料转移抑制剂和其混合物。
8.一种根据任一上述权利要求的手洗衣用洗涤剂组合物，其中所说的组合物是颗粒状的。
9.一种根据任一上述权利要求的手洗衣用洗涤剂组合物，其中所说的组合物是液体状的。
10.一种根据任一上述权利要求的手洗衣用洗涤剂组合物，其中所说的组合物是洗衣条块状的。
11.一种洗涤污垢织物的方法，将所说的织物与在水溶液中的有效量的根据权利要求1的洗衣洗涤剂组合物进行手工接触。
全文摘要
本发明涉及一种手洗衣用洗涤剂组合物，其包含一种表面活性剂体系，该体系包含特定比例的阴离子、阳离子和非离子表面活性剂。所说的体系改善了总的清洗力并提供了对皮肤的温和益处。
文档编号C11D1/02GK1159824SQ95195446
公开日1997年9月17日 申请日期1995年7月28日 优先权日1994年8月11日
发明者A·D·M·布鲁克, S·包威尔 申请人:普罗格特-甘布尔公司