一种用于头层牛皮鞋面革的无盐免浸酸少铬结合鞣制方法
【专利摘要】本发明属一种用于头层牛皮鞋面革的无盐免浸酸少铬结合鞣制方法。常规的铬鞣工艺中，7%的铬粉鞣制后废液中的三氧化二铬含量为2000-3000mg/L，会对环境和人类健康造成危害，同时铬资源的紧缺也会导致制革成本的增加。本发明将两性聚合物基纳米复合少铬鞣助剂配合3%-5%铬粉应用于头层牛皮鞋面革的鞣制工序，蓝湿皮的收缩温度95℃以上，鞣制废液中的三氧化二铬含量为0.21g/L，比7%常规铬粉鞣制降低80.5%；坯革的抗张强度比7%常规铬粉鞣制增加38.5%，撕裂强度增加50.1%。本发明可以有效的降低废水中三氧化二铬的含量，减少铬鞣剂的用量，同时避免了鞣制过程中盐和酸的使用，减少了铬鞣废液的污染。
【专利说明】一种用于头层牛皮鞋面革的无盐免浸酸少铬结合鞣制方法
【技术领域】
[0001]本发明属于牛皮软化皮无盐免浸酸鞣制工艺领域，一种用于头层牛皮鞋面革的无盐免浸酸少铬结合鞣制方法。
技术背景
[0002]我国皮鞋年产量约24亿双，占全球皮鞋总产量的40%，其中头层牛皮鞋面革占我国皮鞋年产量的50%以上。目前市场上头层牛皮鞋面革的制造仍以常规的浸酸-铬鞣工艺为主。浸酸时需要采用大量的小分子酸对裸皮进行处理，浸酸废液的直接排放会导致土壤酸化，影响生物的生长；同时浸酸时会使用大量的盐，它们会产生严重的TDS和Cl—污染，其后果可能造成土地的盐碱化，使耕地无法播种，土地荒漠化，水质恶化，直接影响着人类的生存环境(尹洪雷.不浸酸铬鞣技术研究[D].四川大学，2004.)。此外，传统的铬鞣工艺，采用7%的铬粉鞣制后废液中的三氧化二铬含量为2000-3000mg/L，大量的铬鞣废液排放到环境中，会对环境和人类健康造成危害。陈占光(陈占光，陈武勇，张兆生.不浸酸铬鞣剂在牛皮工艺中的应用研究[J].中国皮革，2001,30 (5):13-15.)等人将6%不浸酸铬鞣剂应用于牛皮鞋面的鞣制工艺中，应用后坯革丰满，废液中的三氧化二铬含量由常规铬鞣的2640mg/L降低为820mg/L。随着人们对污染危害性认识的深入，“清洁化生产”观念日益得到重视，制革工业中存在的污染问题迫切需要解决。目前，关于不浸酸鞣制的研究主要集中对铬鞣剂的改性(陈占光，陈武勇.不浸酸铬鞣剂的研制及性能表征[J].中国皮革，2001,30 (23):6-10.)和工艺研究方面(杨西萍，张淑芳，马兴元.基于甲酸铬的不浸酸高pH铬鞣初探[J].西部皮革，2013，42 (04):6-10.)，有关将两性聚合物基纳米复合少铬鞣助剂配合常规铬鞣剂的不浸酸鞣制的应用研究还鲜见报道。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种用于头层牛皮鞋面革的无盐免浸酸少铬结合鞣制方法。
[0004]为达到上述目的，本发明采用的技术方案为:
一种用于头层牛皮鞋面革的无盐免浸酸少铬结合鞣制方法，其步骤如下:
软化皮称重，增重50%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作；
回水:常温下，称量增重后软化皮重量70%的水，转15分钟；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:7.5-5.5，再转30分钟；
鞣制:常温下，称量增重后软化皮重量3%-5%的两性聚合物基纳米复合少铬鞣助剂，转1.0-4.0小时；再称量增重后软化皮重量0.1%-1.0%的阳离子油，转0.5-2.0小时；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:3.8-3.0，再转30分钟；
常温下，称量增重后软化皮重量2%-4.5%的铬鞣剂，转1.0-3.0小时；称量增重后软化皮重量0.3%-1.5%的甲酸钠，转0.5-1.5小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH:
4.1-3.8，再转30分钟；升温到40摄氏度，再称量增重后软化皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
[0005]上述的一种用于头层牛皮鞋面革的无盐免浸酸少铬结合鞣制方法，其步骤如下: 软化皮称重，增重50%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作；
回水:常温下，称量增重后软化皮重量70%的水，转15分钟；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:7.0，再转30分钟；
鞣制:常温下，称量增重后软化皮重量3.5%的两性聚合物基纳米复合少铬鞣助剂，转
1.0小时；再称量增重后软化皮重量0.5%的阳离子油，转0.5小时；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:3.5，再转30分钟；
常温下，称量增重后软化皮重量4%的铬鞣剂，转2.0小时；称量增重后软化皮重量
0.3%的甲酸钠，转0.5小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH:4.1，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量增重后软化皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
[0006]本发明相对于现有技术，其优点如下:
两性聚合物基纳米复合少铬鞣助剂是以环保、资源节约为出发点，针对皮革传统鞣剂铬鞣存在的污染问题，通过纳米技术制备的一种具有活性官能团的新型合成鞣剂，其特点是污染小，生物降解性好，同时对皮胶原具有一定的鞣制作用，此外，还可以促进鞣制浴液中铬离子的吸收，减少铬鞣剂的用量，降低废液中的三氧化二铬含量，避免浸酸过程中盐和酸的使用，实现清洁生产。
[0007]本发明用两性聚合物基纳`米复合少铬鞣助剂结合3%_5%铬粉鞣制头层牛皮鞋面革的工艺，蓝湿皮的收缩温度95°C以上，鞣制废液中的三氧化二铬含量比7%常规铬粉鞣制降低80.5% ;坯革的抗张强度比7%常规铬粉鞣制增加38.5%，撕裂强度增加50.1%。本发明可以有效的降低废水中三氧化二铬的含量，减少铬鞣剂的用量，同时避免了鞣制过程中盐的使用，减少了铬鞣废液的污染。
【具体实施方式】
[0008]近年来，皮革工业迅速发展，我国已成为世界皮革工业的制造中心和贸易中心，其中，鞋面革是整个制革行业的一个重要方面。随着生活水平的不断提高，人们对于生活用品安全性的要求也越来越高。本发明用两性聚合物基纳米复合少铬鞣助剂结合3%-5%的铬鞣剂鞣制鞋面革的工艺，以环境友好的鞣剂来减少制革鞣制过程中铬鞣剂的污染，实现制革清洁化，促进头层牛皮鞋面革行业的可持续发展。
[0009]实施例1:软化皮称重，增重50%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作；
回水:常温下，称量增重后软化皮重量70%的水，转15分钟；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:5.5，再转30分钟；
鞣制:常温下，称量增重后软化皮重量3.5%的两性聚合物基纳米复合少铬鞣助剂，转
1.0小时；再称量增重后软化皮重量0.5%的阳离子油，转0.5小时；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:3.7，再转30分钟；
常温下，称量增重后软化皮重量4%的铬鞣剂，转3.0小时；称量增重后软化皮重量
0.3%的甲酸钠，转0.5小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH:4.0，再转30分钟；升温到40摄氏度，再称量增重后软化皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
[0010]实施例2:软化皮称重，增重50%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作；
回水:常温下，称量增重后软化皮重量70%的水，转15分钟；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:6.5，再转30分钟；
鞣制:常温下，称量增重后软化皮重量5%的两性聚合物基纳米复合少铬鞣助剂；再称量增重后软化皮重量0.1%的阳离子油，转0.5小时；转3.0小时，然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:3.7，再转30分钟；
常温下，称量增重后软化皮重量3%的铬鞣剂，转1.0小时；称量增重后软化皮重量
0.5%的甲酸钠，转1.5小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH:4.1，再转30分钟；升温到40摄氏度，再称量增重后软化皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
[0011]实施例3:软化皮称重，增重50%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作；
回水:常温下，称量增重后软化皮重量70%的水，转15分钟；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:6.5，再转30分钟；
鞣制:常温下，称量增重后软化皮重量4%的两性聚合物基纳米复合少铬鞣助剂，转1.0小时；再称量增重后软化皮重量0.5%的阳离子油，转1.0小时；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH: 3.5，再转30分钟；
常温下，称量增重后软化皮重量3%的铬鞣剂，转2.0小时；称量增重后软化皮重量
0.7%的甲酸钠，转1.0小时；然后用`水1:20稀释的小苏打，调节pH:4.0，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量增重后软化皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
[0012]实施例4:软化皮称重，增重50%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作；
回水:常温下，称量增重后软化皮重量70%的水，转15分钟；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:6.0，再转30分钟；
鞣制:常温下，称量增重后软化皮重量5%的两性聚合物基纳米复合少铬鞣助剂，转1.0小时；再称量增重后软化皮重量0.5%的阳离子油，转0.5小时；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH: 3.5，再转30分钟；
常温下，称量增重后软化皮重量3%的铬鞣剂，转2.0小时；称量增重后软化皮重量
1.0%的甲酸钠，转1.0小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH:4.0，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量增重后软化皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
[0013]实施例5:软化皮称重，增重50%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作；
回水:常温下，称量增重后软化皮重量70%的水，转15分钟；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:6.0，再转30分钟；
鞣制:常温下，称量增重后软化皮重量4%的两性聚合物基纳米复合少铬鞣助剂，转2.0小时；再称量增重后软化皮重量0.5%的阳离子油，转1.0小时；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:3.5，再转30分钟；
常温下，称量增重后软化皮重量4%的铬鞣剂，转3.0小时；称量增重后软化皮重量0.7%的甲酸钠，转1.0小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH:4.0，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量增重后软化皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
[0014]实施例6:软化皮称重，增重50%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作；
回水:常温下，称量增重后软化皮重量70%的水，转15分钟；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:6.0，再转30分钟；
鞣制:常温下，称量增重后软化皮重量3%的两性聚合物基纳米复合少铬鞣助剂，转2.0小时；再称量增重后软化 皮重量1.0%的阳离子油，转1.5小时；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH: 3.5，再转30分钟；
常温下，称量增重后软化皮重量4.5%的铬鞣剂，转3.0小时；称量增重后软化皮重量
1.0%的甲酸钠，转0.5小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH:4.0，再转30分钟；
升温到40摄氏度，再称量增重后软化皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
【权利要求】
1.一种用于头层牛皮鞋面革的无盐免浸酸少铬结合鞣制方法，其特征在于: 软化皮称重，增重50%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作； 回水:常温下，称量增重后软化皮重量70%的水，转15分钟；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:7.5-5.5，再转30分钟； 鞣制:常温下，称量增重后软化皮重量3%-5%的两性聚合物基纳米复合少铬鞣助剂，转1.0-4.0小时；再称量增重后软化皮重量0.1%-1.0%的阳离子油，转0.5-2.0小时；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:3.8-3.0，再转30分钟； 常温下，称量增重后软化皮重量2%-4.5%的铬鞣剂，转1.0-3.0小时；称量增重后软化皮重量0.3%-1.5%的甲酸钠，转0.5-1.5小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH:4.1-3.8，再转30分钟； 升温到40摄氏度，再称量增重后软化皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
2.根据权利要求1所述的一种用于头层牛皮鞋面革的无盐免浸酸少铬结合鞣制方法，其特征在于: 软化皮称重，增重50%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作； 回水:常温下，称量增重后软化皮重量70%的水，转15分钟；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:7.0，再转30分钟； 鞣制:常温下，称量增重后`软化皮重量3.5%的两性聚合物基纳米复合少铬鞣助剂，转`1.0小时；再称量增重后软化皮重量0.5%的阳离子油，转0.5小时；然后用水1:10稀释的甲酸，调节pH:3.5，再转30分钟； 常温下，称量增重后软化皮重量4%的铬鞣剂，转2.0小时；称量增重后软化皮重量`0.3%的甲酸钠，转0.5小时；然后用水1:20稀释的小苏打，调节pH:4.1，再转30分钟；升温到40摄氏度，再称量增重后软化皮重量100%的60摄氏度的水，再转3小时，过夜，次日晨，转30分钟，排液，水洗，搭马静置。
【文档编号】C14C3/22GK103509888SQ201310497964
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2013年10月22日 优先权日:2013年10月22日
【发明者】吕斌, 吕秀娟, 马建中, 高党鸽, 李运, 聂军凯, 贾潞 申请人:陕西科技大学