本发明涉及一种固香型衣物清洁添加剂。
背景技术：
常规的香精直接添加至清洁剂中，虽然在一定程度上能够起到加香的作用，但由于其与衣物的结合程度较弱，加香效果不理想，同时存在着洗涤和穿着过程中衰退明显的问题。
技术实现要素：
为克服上述缺陷，本发明的目的在于提供一种固香型衣物清洁添加剂。
为达到上述目的，本发明固香衣物清洁添加剂，其中，所述的添加剂中具有与固香剂偶联的zno纳米线。
进一步的，所述的zno纳米线为采用直接物理蒸发法制备zno纳米线，所述的zno纳米线直径控制为10-50nm，长度为5-100um；在所述的zno纳米线上设置有一个以上的缺陷点。
进一步的，所述的缺陷点的制备方法为：利用hf进行表面化学刻蚀处理制造缺陷点；或利用等离子刻蚀制造缺陷点。
进一步的，所述的利用hf进行表面化学刻蚀处理制造缺陷点方法为：
41)将zno纳米线分散至预定浓度的氨基酸水溶液中浸泡，氨基酸的pi大于7；
42)将浸泡后zno纳米线取出干燥；
43)将干燥后的zno纳米线放入预定浓度hf中侵蚀预定时间；
44)侵蚀后清洗hf；
45)清洗后zno纳米线再次分散于ph大于pi的溶液中解吸。
进一步的，所述的利用等离子刻蚀制造缺陷点方法为：
51)将zno纳米线分散至预定浓度的氨基酸水溶液中浸泡，氨基酸的pi大于7；
52)将浸泡后zno纳米线取出干燥；
53)利用等离子对干燥后的zno纳米线进行表面处理
54)表面处理后zno纳米线再次分散于ph大于pi的溶液中解吸。
进一步的，所述的添加剂的制备方法为：
61)制备zno纳米线分散液
在含有甘油1-2份、羧甲基纤维素0.2-1份、聚丙烯酸钠1-2份、聚乙烯吡咯烷酮3-5份的水溶液分散体系中加入单烷氧基型钛酸酯偶联亲水改性剂1-2份，搅拌均匀后，缓慢加入10-30份的zno纳米线，制备成亲水型zno纳米线分散液；
62)制备香精自包裹微胶囊
将10-20份香精添加至含有c12-15链烷醇聚醚-121-5份、聚乙烯醇1-3份、羟甲基纤维素1-3份、羧甲基纤维素钠0.1-0.5份、果胶0.5-2份、聚乙烯吡咯烷酮1-2份、聚丙烯酸钠体系1-2份中形成香精自包裹微胶囊；
63)将制备香精自包裹微胶囊投入到制备zno纳米线分散液中充分混合。
进一步的，所述的香精为：香茅油、茶树油、柠檬桉叶油、艾叶油、薰衣草油、薄荷油中的一种或几种的组合。
本发明利用zno纳米线作为载体，利用单烷氧基型钛酸酯的桥梁作用形成外层为固香剂，中间层为偶联剂，内层为zno纳米线的结构；将香精微胶囊负载在载体表面，从而实现长效固香的作用。纳米线为一维纳米材料，与衣物纤维发生物理缠结而紧密结合，能够达到防止脱落的目的，同时纳米zno作为高效的抗菌材料，可以实现衣物抗菌减少异味的作用。因此，本发明专利可以实现固香、抗菌的作用。
具体实施方式
实施例1
本实施例的固香衣物清洁添加剂的制作方法：
1)制备zno纳米线，采用直接物理蒸发法制备zno纳米线，直径控制为10-50nm，长度为5-100um，同时利用等离子刻蚀的方法在zno纳米线制造缺陷点以促进纳米线与偶联剂的互相作用。上述利用等离子刻蚀制造缺陷点方法为：
11)将zno纳米线分散至浓度为1％氨基酸水溶液中浸泡，氨基酸的pi大于7；
12)将浸泡后zno纳米线取出干燥；
13)利用等离子对干燥后的zno纳米线进行表面处理1-10秒；
14)表面处理后zno纳米线再次分散于ph大于pi的氢氧化钠溶液中解吸。
2)制备添加剂
在含有1-2份甘油、0.2-1份羧甲基纤维素、1-2份聚丙烯酸钠、3-5份的聚乙烯吡咯烷酮的水溶液分散体系中加入1-2份单烷氧基型钛酸酯偶联亲水改性剂，搅拌均匀后，缓慢加入10-30份的zno纳米线，制备成亲水型zno纳米线分散液。
3)制备香精自包裹微胶囊；
香精自包裹微胶囊的制作方法为：
将10-20份香精添加至含有c12-15链烷醇聚醚-121-5份、聚乙烯醇1-3份、羟甲基纤维素1-3份、羧甲基纤维素钠0.1-0.5份、果胶0.5-2份、聚乙烯吡咯烷酮1-2份、聚丙烯酸钠体系1-2份中形成香精自包裹微胶囊；
4)将制备好的1-5份香精自包裹微胶囊加入至制备好的5-20份亲水型zno纳米线分散液中，借助单烷氧基型钛酸酯的偶联作用，使香精自包裹微胶囊通过单烷氧基型钛酸酯附着在zno纳米线表面的缺陷点上。
实施例2
本实施例的固香衣物清洁添加剂的制作方法：
1)制备zno纳米线，采用直接物理蒸发法制备zno纳米线，直径控制为10-50nm，长度为5-100um，同时利用hf进行表面化学刻蚀处理制造缺陷以促进纳米线与偶联剂的互相作用。上述的利用hf进行表面化学刻蚀处理制造缺陷点方法为：
11)将zno纳米线分散至浓度为0.5％氨基酸水溶液中浸泡1-5分钟，氨基酸为pi大于7的组氨酸(pi＝7.59)或赖氨酸(pi＝9.74)或二者的组合物；由于zno在水溶液中由于羟基作用而带负电荷，在ph小于等电点pi时氨基酸带正电荷，氨基酸吸附于zno纳米线部分表面。
12)将浸泡后zno纳米线取出干燥；
13)利用浓度0.1-1％的hf对干燥后zno纳米线进行刻蚀，以形成多个缺陷点；
14)将刻蚀后的后zno纳米线再次分散于ph大于pi的氢氧化钠溶液解吸。
2)制备添加剂
在含有1-2份甘油、0.2-1份羧甲基纤维素、1-2份聚丙烯酸钠、3-5份的聚乙烯吡咯烷酮的水溶液分散体系中加入1-2份单烷氧基型钛酸酯偶联亲水改性剂，搅拌均匀后，缓慢加入10-30份的zno纳米线，制备成亲水型zno纳米线分散液。
3)将固色剂加入至亲水型zno纳米线分散体系中，固色剂的有机链与单烷氧基型钛酸酯偶联剂及zno的缺陷位相互作用，而附着于zno纳米线表面，制备含有固色剂的zno纳米线分散体系。
4)制备香精自包裹微胶囊；
香精自包裹微胶囊的制作方法为：
将10-20份香精添加至含有c12-15链烷醇聚醚-121-5份、聚乙烯醇1-3份、羟甲基纤维素1-3份、羧甲基纤维素钠0.1-0.5份、果胶0.5-2份、聚乙烯吡咯烷酮1-2份、聚丙烯酸钠体系1-2份中形成香精自包裹微胶囊；
5)将香精自包裹微胶囊加入至含有固色剂的zno纳米线分散体系中，在zno纳米线表面同时附着有固色剂和香精微胶囊。
将负载固色剂和香精微胶囊的zno纳米线分散体系添加于常规的衣物清洁剂中，就能实现固色、定香、抗菌作用，而且具有耐漂洗功能，无需每次添加。
将负载固色剂和香精微胶囊的zno纳米线分散体系添加于常规的衣物清洁剂中，就能实现固香、抗菌作用，而且具有耐漂洗功能，无需每次添加。
上述的香精可以香味型香精，也可以是驱蚊功能性香精，如香茅油、茶树油、柠檬桉叶油、艾叶油、薰衣草油、薄荷油中的一种或几种的组合
下表为本发明的与现有技术的对比效果
注：抑菌率测试按照gb15979-2002《一次性使用卫生用品卫生标准》中附录3c5非溶出性抗(抑)菌产品抑菌性能试验方法。