皮革染色剂及其制备方法与流程

1.本发明涉及染色剂领域，特别是涉及一种皮革染色剂及其制备方法。


背景技术：

2.皮革是经脱毛和鞣制等物理、化学加工所得到的已经变性不易腐烂的动物皮。革是由天然蛋白质纤维在三维空间紧密编织构成的，其表面有一种特殊的粒面层，具有自然的粒纹和光泽，手感舒适。随着生活水平的提高，人们对皮革的质量要求也越来越高，需要革面颜色应均匀一致、色泽饱满和色调纯正。
3.但是传统的皮革染色剂或渗透剂依旧存在很多问题：比如，渗透剂的分散性和渗透性不好，染料容易停留在表面，不能被充分吸收，不能很好染透厚度为1.0mm-4.5mm的牛皮以及植鞣树膏皮，呈现“夹心饼干”式染色(如图1所示)，以及出现皮革表面染色不均的问题。并且，传统的皮革染色剂染色时色牢度低，在生产过程中需要过清水才能达到固色效果，新增排污水的工序，在增加成本的同时，也会对环境造成污染。


技术实现要素：

4.基于此，本发明的目的在于提供一种染色过芯度高、透芯好、色牢度高、高效环保的皮革染色剂。
5.技术方案如下：
6.一种皮革染色剂，由包括以下质量百分比的原料制备而成：
7.酸性色母粉1％-6％，磺酸盐类化合物0.01％-2％，天然酚类化合物0.1％-1.5％，季铵盐表面活性剂0.01％-0.5％，脂肪酸酯类化合物0.1％-1％聚氧乙烯醚类表面活性剂0.1％-1％，二乙二醇单丁醚0.01％-0.2％和水88.8％-98.44％。
8.在其中一个实施例中，所述的皮革染色剂由包括以下质量百分比的原料制备而成：
9.酸性色母粉2％-5％，磺酸盐类化合物0.2％-1％，天然酚类化合物0.1％-1％，季铵盐表面活性剂0.02％-0.5％，脂肪酸酯类化合物0.1％-0.5％，聚氧乙烯醚类表面活性剂0.2％-0.8％和水92％-97.26％。
10.在其中一个实施例中，所述的皮革染色剂由包括以下质量百分比的原料制备而成：
11.酸性色母粉2％-4％，磺酸盐类化合物0.3％-0.8％，天然酚类化合物0.3％-0.8％，季铵盐表面活性剂0.02％-0.2％，脂肪酸酯类化合物0.1％-0.4％，聚氧乙烯醚类表面活性剂0.2％-0.8％和水93％-95.5％。
12.在其中一个实施例中，所述酸性色母粉选自酸性黑1和酸性黑2中的至少一种。
13.在其中一个实施例中，所述磺酸盐类化合物选自磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、脂肪酸羟基乙烷磺酸盐和不饱和脂肪醇醚磺酸盐中的至少一种。
14.在其中一个实施例中，所述磺酸盐类化合物由磺基琥珀酸二异辛酯钠盐和聚萘甲
醛磺酸钠盐按质量比1:3-1:10混合而成。
15.在其中一个实施例中，所述天然酚类化合物选自聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯和天然酚聚氧乙烯醚中的至少一种。
16.在其中一个实施例中，所述季铵盐表面活性剂选自十六烷基三甲基氯化铵和十八烷基三甲基氯化铵中的至少一种。
17.在其中一个实施例中，所述脂肪酸酯类化合物选自甘油三油酸酯和甘油三软脂酸酯中的至少一种。
18.在其中一个实施例中，所述聚氧乙烯醚类表面活性剂选自月桂醇聚氧乙烯醚、鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚和异构十醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
19.在其中一个实施例中，所述聚氧乙烯醚类表面活性剂由月桂醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚按质量比1:1-1:5混合而成。
20.在其中一个实施例中，以质量百分比计，制备所述皮革染色剂的原料还包括芳樟醇0.1％-0.5％；和/或，乙酸邻叔丁基环己醇0.01％-0.5％；和/或，二乙二醇单丁醚0.01％-0.2％。
21.在其中一个实施例中，以质量百分比计，制备所述皮革染色剂的原料还包括芳樟醇0.1％-0.2％，乙酸邻叔丁基环己醇0.01％-0.1％和二乙二醇单丁醚0.05％-0.1％。
22.在其中一个实施例中，所述的皮革染色剂由包括以下质量百分比的原料制备而成：
23.酸性黑1％-6％，磺基琥珀酸二异辛酯钠盐0.05％-0.5％，聚萘甲醛磺酸钠盐0.3％-0.5％，聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯0.2％-0.4％，十六烷基三甲基氯化铵0.01％-0.5％，甘油三油酸酯0.1％-1％，芳樟醇0.1％-0.5％，乙酸邻叔丁基环己醇0.01％-0.5％，月桂醇聚氧乙烯醚0.1％-0.4％，异构十三醇聚氧乙烯醚0.2％-0.6％，二乙二醇单丁醚0.01％-0.2％和水90％-97.92％。
24.本发明还提供一种上述的皮革染色剂的制备方法，包括以下步骤：
25.将所述的酸性色母粉，磺酸盐类化合物，天然酚类化合物，季铵盐表面活性剂，脂肪酸酯类化合物，聚氧乙烯醚类表面活性剂和水混合。
26.与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
27.本发明提供的皮革染色剂，其制备原料包括特定质量百分比的酸性色母粉，磺酸盐类化合物，天然酚类化合物，季铵盐表面活性剂，聚氧乙烯醚类表面活性剂和水。其中，酸性色母粉可溶于水，使皮革染色。磺酸盐类化合物，天然酚类化合物，季铵盐表面活性剂，脂肪酸酯类化合物和聚氧乙烯醚类表面活性剂彼此配伍性好，可协同配合，发挥优异的乳化作用、分散作用和渗透作用，利于染料染透皮革；同时，与皮革纤维相互穿插，纵横交错形成致密的网络结构，牢牢锁住染色分子，提高色牢度。同时，还能发挥匀染剂的作用，使染色剂均匀地染透皮革，着色均匀；并且，天然酚类化合物还可以发挥增溶剂的作用，进一步增加了各原料之间的溶解性，使产品充分溶解，更好地发挥染色作用。同时，将聚氧乙烯醚类表面活性剂与各种表面活性剂复配，还可降低它们的刺激性，改善产品的性能，非常环保。而季铵盐表面活性剂还可与脂肪酸酯类化合物、聚氧乙烯醚类表面活性剂协同发挥润滑剂和柔化剂的作用，通过动物真皮的毛孔，进入皮内，均匀分布于皮内纤维表面，并能与皮内纤维结合，使皮革变得很柔软。即，本发明通过各原料的协同作用，得到了一种染色过芯度高、
透芯好、色牢度高、高效环保的皮革染色剂。
28.进一步地，若是配合使用芳樟醇和乙酸邻叔丁基环己醇，可提供适宜的香味；若是配合使用二乙二醇单丁醚，可进一步促进各原料的溶解，便于皮革染色剂更好地发挥作用，并且，二乙二醇单丁醚还可配合季铵盐表面活性剂、脂肪酸酯类化合物和聚氧乙烯醚类表面活性剂协同发挥润滑剂和柔化剂的作用。
附图说明
29.图1是背景技术中的皮革染色剂的染色效果示意图，101表示皮革被染色的部分，102表示皮革未被染色的部分；
30.图2是实施例1中的皮革染色剂的染色效果示意图；
31.图3是原皮胚(103)、采用对比例3(104)、对比例5(105)和实施例1(106)皮革染色剂对皮胚进行染色的效果图片。
具体实施方式
32.以下结合具体实施例对本发明作进一步详细的说明。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明公开内容理解更加透彻全面。
33.除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
34.本发明提供了一种染色过芯度高、透芯好、色牢度高、高效环保的皮革染色剂。
35.技术方案如下：
36.一种皮革染色剂，由包括以下质量百分比的原料制备而成：
37.酸性色母粉1％-6％，磺酸盐类化合物0.01％-2％，天然酚类化合物0.1％-1.5％，季铵盐表面活性剂0.01％-0.5％，脂肪酸酯类化合物0.1％-1％聚氧乙烯醚类表面活性剂0.1％-1％，二乙二醇单丁醚0.01％-0.2％和水88.8％-98.44％。
38.酸性色母粉可溶于水，使皮革染色。磺酸盐类化合物，天然酚类化合物，季铵盐表面活性剂，脂肪酸酯类化合物和聚氧乙烯醚类表面活性剂彼此配伍性好，可协同配合，发挥优异的乳化作用、分散作用、润湿作用和渗透作用，利于染料染透皮革；同时，与皮革纤维相互穿插，纵横交错形成致密的网络结构，牢牢锁住染色分子，提高色牢度。同时，还能发挥匀染剂的作用，使染色剂均匀地染透皮革，着色均匀；并且，天然酚类化合物还可以发挥增溶剂的作用，进一步增加了各原料之间的溶解性，使产品充分溶解，更好地发挥染色作用。同时，将聚氧乙烯醚类表面活性剂与各种表面活性剂复配，还可降低它们的刺激性，改善产品的性能，非常环保。而季铵盐表面活性剂还可与脂肪酸酯类化合物协同发挥润滑剂和柔化剂的作用，通过动物真皮的毛孔，进入皮内，均匀分布于皮内纤维表面，并能与皮内纤维结合，使皮革变得很柔软。即，本发明通过各原料的协同作用，得到了一种染色过芯度高、透芯好、色牢度高、高效环保的皮革染色剂。
39.在本发明中，以质量百分比计，制备所述皮革染色剂的原料包括1％-6％的酸性色
母粉，酸性色母粉可溶于水，使皮革染色。优选地，制备所述皮革染色剂的原料包括酸性色母粉2％-5％的酸性色母粉。更优选地，制备所述皮革染色剂的原料包括酸性色母粉2％-4％的酸性色母粉。
40.优选地，所述酸性色母粉选自酸性黑1和酸性黑2中的至少一种。
41.其中，酸性黑1是黑褐色粉末，可溶于水，水溶液呈蓝黑色，加入浓盐酸产生绿光蓝色沉淀；加入氢氧化钠溶液产生蓝色沉淀。溶于乙醇，呈蓝色，微溶于丙酮，不溶于其他二乙二醇单丁醚。于浓硫酸中呈蓝光绿色，稀释后产生暗绿光蓝色沉淀；于浓硝酸中呈暗绿色溶液后转变为酱红色；于10％氢氧化钠溶液中产生蓝色沉淀。染色时，遇铜离子色泽略有变化；遇铁离子色泽略带浅绿，用于皮革的染色。
42.酸性黑2为黑色带有闪光的粒状，可溶于水，水溶液呈蓝紫色，加入氢氧化钠溶液产生棕紫色沉淀；溶于乙醇呈蓝色，溶于浓硫酸中也呈蓝色，稀释后转变为紫色，并有沉淀析出。用于羊毛、蚕丝和皮革的染色。
43.在本发明中，以质量百分比计，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.01％-2％的磺酸盐类化合物，磺酸盐类化合物水溶性较好，与各表面活性剂的配伍性好，可协同配合，发挥优异的乳化作用、分散作用、润湿作用和渗透作用，利于染料染透皮革；同时，可与皮革的纤维相互穿插，纵横交错形成致密的网络结构，牢牢锁住染色分子，提高色牢度。同时，还能发挥匀染剂的作用，使染色剂均匀地染透皮革，着色均匀；并且，在酸性及中性溶液中稳定，不易分解。优选地，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.2％-1％的磺酸盐类化合物。更优选地，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.3％-0.8％的磺酸盐类化合物。
44.在其中一个实施例中，所述磺酸盐类化合物选自磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、脂肪酸羟基乙烷磺酸盐和不饱和脂肪醇醚磺酸盐中的至少一种。
45.优选地，所述磺酸盐类化合物选自磺基琥珀酸二异辛酯钠盐和/或聚萘甲醛磺酸钠盐。其中，磺基琥珀酸二异辛酯钠盐(如ht ot-70、ht ot-75、ht ot-100等)是一个性能极佳的表面张力改进剂(乳化剂)、润湿剂、稳定剂和分散剂，向表面迁移速度快，可大幅度降低皮革和染料、水之间的表面张力，润湿皮革，达到改善附着、增加表面光泽和提高颜色分辨率的效果，以及改善流平性，达到均匀着色的效果。此外，该物质易被生物降解，非常环保。而聚萘甲醛磺酸钠盐为棕色或深棕色粉末，易溶于水，耐酸，耐碱，耐硬水，具有良好的扩散性，在本发明中主要起乳化、分散染料、匀染剂和鞣革剂的作用。
46.更优选地，所述磺酸盐类化合物由磺基琥珀酸二异辛酯钠盐和聚萘甲醛磺酸钠盐按质量比1:3-1:10混合而成。这样的配比，可更好地与其余组分协同发挥作用，保证皮革染色剂染色过芯度高、透芯好、色牢度高的同时，还具有高效环保的特点。
47.在本发明中，以质量百分比计，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.1％-1.5％的天然酚类化合物，天然酚类化合物具有高生物降解性，分子结构和降解产物几乎不含有壬基酚，是一种安全低毒、绿色环保的新型生物质非离子表面活性剂，与各表面活性剂的配伍性好，可协同配合，发挥优异的乳化作用、分散作用、润湿作用和渗透作用，利于染料染透皮革；同时，可与皮革的纤维相互穿插，纵横交错形成致密的网络结构，牢牢锁住染色分子，提高色牢度。同时，还能发挥匀染剂的作用，使染色剂均匀地染透皮革，着色均匀。并且，天然酚类化合物还可以发挥增溶剂的作用，进一步增加了各原料之间的溶解性，使产品充分溶解，更好地发挥染色作用。
48.优选地，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.1％-1％的天然酚类化合物。更优选地，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.3％-0.8％的天然酚类化合物。
49.优选地，所述天然酚类化合物选自聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯和天然酚聚氧乙烯醚中的至少一种。由于天然酚聚氧乙烯醚经生物降解后的产物不含壬基酚，不影响生物内分泌系统，不会造成生态危害，比壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚更加环保。
50.在本发明中，以质量百分比计，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.01％-0.5％的季铵盐表面活性剂，季铵盐表面活性剂属于阳离子表面活性剂，与各表面活性剂的配伍性好，可协同配合，发挥优异的乳化作用、分散作用、润湿作用和渗透作用，利于染料染透皮革；同时，可与皮革的纤维相互穿插，纵横交错形成致密的网络结构，牢牢锁住染色分子，发挥固色作用，提高色牢度。同时，还能发挥匀染剂的作用，使染色剂均匀地染透皮革，着色均匀；并且，还可与脂肪酸酯类化合物、聚氧乙烯醚类表面活性剂协同发挥润滑剂和柔化剂的作用，通过动物真皮的毛孔，进入皮内，均匀分布于皮内纤维表面，并能与皮内纤维结合，使皮革变得很柔软。此外，还具有良好的抗静电作用和杀菌作用，可延长产品的使用寿命。
51.优选地，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.02％-0.5％的季铵盐表面活性剂。更优选地，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.02％-0.2％的季铵盐表面活性剂。
52.在其中一个实施例中，所述季铵盐表面活性剂选自十六烷基三甲基氯化铵和十八烷基三甲基氯化铵中的至少一种。优选地，所述季铵盐表面活性剂为十六烷基三甲基氯化铵。
53.在本发明中，以质量百分比计，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.1％-1％的脂肪酸酯类化合物，与各表面活性剂的配伍性好，可协同配合，发挥优异的乳化作用、分散作用和渗透作用，利于染料染透皮革；同时，可与皮革的纤维相互穿插，纵横交错形成致密的网络结构，牢牢锁住染色分子，发挥固色作用，提高色牢度。同时，还能发挥匀染剂的作用，使染色剂均匀地染透皮革，着色均匀；并且，还可与季铵盐表面活性剂、聚氧乙烯醚类表面活性剂协同发挥润滑剂和柔化剂的作用，通过动物真皮的毛孔，进入皮内，均匀分布于皮内纤维表面，并能与皮内纤维结合，使皮革变得很柔软。
54.优选地，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.1％-0.5％的脂肪酸酯类化合物。更优选地，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.1％-0.4％的脂肪酸酯类化合物。
55.在其中一个实施例中，所述脂肪酸酯类化合物选自甘油三油酸酯和甘油三软脂酸酯中的至少一种。优选地，所述脂肪酸酯类化合物为甘油三油酸酯。
56.在本发明中，以质量百分比计，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.1％-1％的聚氧乙烯醚类表面活性剂，聚氧乙烯醚类表面活性剂亲水性强，水溶性好，且与各表面活性剂的配伍性好，可协同配合，发挥优异的乳化作用、分散作用、润湿作用和渗透作用，利于染料染透皮革；同时，可与皮革的纤维相互穿插，纵横交错形成致密的网络结构，牢牢锁住染色分子，发挥固色作用，提高色牢度。同时，还能发挥匀染剂的作用，使染色剂均匀地染透皮革，着色均匀。并且，将聚氧乙烯醚类表面活性剂与各种表面活性剂复配，在降低它们的刺激性的同时又不增加成本，还能改善产品的性能，非常环保。此外，还可与季铵盐表面活性剂、脂肪酸酯类化合物协同发挥润滑剂和柔化剂的作用，通过动物真皮的毛孔，进入皮内，均匀分布于皮内纤维表面，并能与皮内纤维结合，使皮革变得很柔软。
57.优选地，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.2％-0.8％的聚氧乙烯醚类表面活
性剂。
58.在其中一个实施例中，所述聚氧乙烯醚类表面活性剂选自月桂醇聚氧乙烯醚、鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚和异构十醇聚氧乙烯醚中的至少一种。优选地，所述聚氧乙烯醚类表面活性剂由月桂醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚按质量比1:1-1:5混合而成。这两种聚氧乙烯醚类表面活性剂复配使用的好处在于，二者配合使用，可更好地与其余组分协同发挥乳化、分散、润湿、增溶、柔化和降低刺激性的作用，保证皮革染色剂染色过芯度高、透芯好、色牢度高的同时，还具有高效环保的特点。
59.在其中一个实施例中，所述聚氧乙烯醚类表面活性剂选自月桂醇聚氧乙烯醚、鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚和异构十醇聚氧乙烯醚中的至少一种。优选地，所述聚氧乙烯醚类表面活性剂由月桂醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚按质量比1:1-1:5混合而成。这两种聚氧乙烯醚类表面活性剂复配使用的好处在于，二者配合使用，可更好地与其余组分协同发挥乳化、分散、润湿、增溶、柔化和降低刺激性的作用，保证皮革染色剂染色过芯度高、透芯好、色牢度高的同时，还具有高效环保的特点。
60.在本发明中，以质量百分比计，制备所述皮革染色剂的原料还包括88.8％-98.44％的水，作为分散介质以及溶剂。便于各原料充分配合，发挥作用。
61.优选地，制备所述皮革染色剂的原料还包括92％-97.26％的水。更优选地，制备所述皮革染色剂的原料还包括93％-95.5％的水。
62.在其中一个实施例中，以质量百分比计，制备所述皮革染色剂的原料还包括0.1％-0.5％的芳樟醇；和/或，0.01％-0.5％的乙酸邻叔丁基环己醇；和/或，0.01％-0.2％的二乙二醇单丁醚。配合使用芳樟醇和/或乙酸邻叔丁基环己醇，可提供适宜的香味；若是配合使用二乙二醇单丁醚，可进一步促进各原料的溶解，便于皮革染色剂更好地发挥作用，并且，二乙二醇单丁醚还可配合季铵盐表面活性剂、脂肪酸酯类化合物和聚氧乙烯醚类表面活性剂协同发挥润滑剂和柔化剂的作用。
63.在其中一个较为优选的实施例中，以质量百分比计，制备所述皮革染色剂的原料还包括芳樟醇0.1％-0.2％，乙酸邻叔丁基环己醇0.01％-0.1％和二乙二醇单丁醚0.05％-0.1％。
64.在其中一个实施例中，所述的皮革染色剂由包括以下质量百分比的原料制备而成：
65.酸性黑1％-6％，磺基琥珀酸二异辛酯钠盐0.05％-0.5％，聚萘甲醛磺酸钠盐0.3％-0.5％，聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯0.2％-0.4％，十六烷基三甲基氯化铵0.01％-0.5％，甘油三油酸酯0.1％-1％，芳樟醇0.1％-0.5％，乙酸邻叔丁基环己醇0.01％-0.5％，月桂醇聚氧乙烯醚0.1％-0.4％，异构十三醇聚氧乙烯醚0.2％-0.6％，二乙二醇单丁醚0.01％-0.2％和水90％-97.92％。
66.本发明还提供上述的皮革染色剂的制备方法，包括以下步骤：
67.将所述的酸性色母粉，磺酸盐类化合物，天然酚类化合物，季铵盐表面活性剂，脂肪酸酯类化合物，聚氧乙烯醚类表面活性剂和水混合。
68.优选地，将上述原料混合后，常温溶结1-10h。
69.对于加入了芳樟醇，乙酸邻叔丁基环己醇和二乙二醇单丁醚的配方，直接将这些原料酸性色母粉，磺酸盐类化合物，天然酚类化合物，季铵盐表面活性剂，脂肪酸酯类化合
物，聚氧乙烯醚类表面活性剂和水一起混合，常温溶结1-10h即可。
70.以下为具体实施例部分。
71.若无特殊说明，所有原料均可来源于市售产品。
72.实施例1
73.本实施例提供一种皮革染色剂及其制备方法。
74.(1)以质量百分比计，皮革染色剂1的组成如下：
75.2.8％酸性黑1、0.2％甘油三油酸酯、0.3％聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、0.2％月桂醇聚氧乙烯醚、0.08％磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、0.3％聚萘甲醛磺酸钠盐、0.4％异构十三醇聚氧乙烯醚、0.06％二乙二醇单丁醚、0.06％十六烷基三甲基氯化铵、0.05％芳樟醇、0.05％乙酸邻叔丁基环己醇和95.5％水。
76.(2)制备皮革染色剂1：
77.将酸性黑1、甘油三油酸酯，聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、异构十三醇聚氧乙烯醚、二乙二醇单丁醚、十六烷基三甲基氯化铵、芳樟醇、乙酸邻叔丁基环己醇和水混合，在常温下溶结8h，得到皮革染色剂1。
78.实施例2
79.本实施例提供一种皮革染色剂及其制备方法。
80.(1)以质量百分比计，皮革染色剂2的组成如下：
81.2.8％酸性黑1、0.2％甘油三油酸酯、0.3％聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、0.2％月桂醇聚氧乙烯醚、0.08％磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、0.3％聚萘甲醛磺酸钠盐、0.5％异构十三醇聚氧乙烯醚、0.06％二乙二醇单丁醚、0.06％十六烷基三甲基氯化铵和95.5％水。
82.(2)制备皮革染色剂2：
83.将酸性黑1、甘油三油酸酯，聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、异构十三醇聚氧乙烯醚、二乙二醇单丁醚、十六烷基三甲基氯化铵和水混合，在常温下溶结8h，得到皮革染色剂2。
84.实施例3
85.本实施例提供一种皮革染色剂及其制备方法。
86.(1)以质量百分比计，皮革染色剂1的组成如下：
87.3.0％酸性黑1、0.3％甘油三油酸酯、0.2％聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、0.3％月桂醇聚氧乙烯醚、0.1％磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、0.5％聚萘甲醛磺酸钠盐、0.5％异构十三醇聚氧乙烯醚、0.1％二乙二醇单丁醚、0.1％十六烷基三甲基氯化铵和水94.9％。
88.(2)制备皮革染色剂3：
89.将酸性黑1、甘油三油酸酯，聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、异构十三醇聚氧乙烯醚、二乙二醇单丁醚、十六烷基三甲基氯化铵和水混合，在常温下溶结8h，得到皮革染色剂3。
90.实施例4
91.(1)以质量百分比计，皮革染色剂1的组成如下：
92.2％酸性黑1、0.1％甘油三油酸酯、0.1％聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、0.3％月桂醇聚氧乙烯醚、0.1％磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、0.3％聚萘甲醛磺酸钠盐、0.5％异构十
三醇聚氧乙烯醚0.1％二乙二醇单丁醚、0.05％十六烷基三甲基氯化铵和水96.45％。
93.(2)制备皮革染色剂4：
94.将酸性黑1、甘油三油酸酯，聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、异构十三醇聚氧乙烯醚、二乙二醇单丁醚、十六烷基三甲基氯化铵和水混合，在常温下溶结8h，得到皮革染色剂4。
95.实施例5
96.本实施例提供一种皮革染色剂及其制备方法。与实施例2相比，未选用磺基琥珀酸二异辛酯钠盐。
97.(1)以质量百分比计，皮革染色剂5的组成如下：
98.2.8％酸性黑1、0.2％甘油三油酸酯、0.3％聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、0.2％月桂醇聚氧乙烯醚、0.38％聚萘甲醛磺酸钠盐、0.5％异构十三醇聚氧乙烯醚、0.06％二乙二醇单丁醚、0.06％十六烷基三甲基氯化铵和95.5％水。
99.(2)制备皮革染色剂5：
100.将酸性黑1、甘油三油酸酯，聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、聚萘甲醛磺酸钠盐、异构十三醇聚氧乙烯醚、二乙二醇单丁醚、十六烷基三甲基氯化铵和水混合，在常温下溶结8h，得到皮革染色剂5。
101.实施例6
102.本实施例提供一种皮革染色剂及其制备方法。与实施例2的区别在于，未采用月桂醇聚氧乙烯醚。
103.(1)以质量百分比计，皮革染色剂6的组成如下：
104.2.8％酸性黑1、0.2％甘油三油酸酯、0.3％聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、0.08％磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、0.3％聚萘甲醛磺酸钠盐、0.7％异构十三醇聚氧乙烯醚、0.06％二乙二醇单丁醚、0.06％十六烷基三甲基氯化铵和95.5％水。
105.(2)制备皮革染色剂6：
106.将酸性黑1、甘油三油酸酯，聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、异构十三醇聚氧乙烯醚、二乙二醇单丁醚、十六烷基三甲基氯化铵和水混合，在常温下溶结8h，得到皮革染色剂6。
107.实施例8
108.本实施例提供一种皮革染色剂及其制备方法。与实施例2相比，聚氧乙烯醚类表面活性剂由鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚复配而成。
109.(1)以质量百分比计，皮革染色剂8的组成如下：
110.2.8％酸性黑1、0.2％甘油三油酸酯、0.3％聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、0.2％鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚、0.08％磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、0.3％聚萘甲醛磺酸钠盐、0.5％异构十三醇聚氧乙烯醚、0.06％二乙二醇单丁醚、0.06％十六烷基三甲基氯化铵和95.5％水。
111.(2)制备皮革染色剂8：
112.将酸性黑2、甘油三油酸酯、天然酚聚氧乙烯醚、鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、异构十三醇聚氧乙烯醚、二乙二醇单丁醚、十六烷基三甲基氯化铵和水混合，在常温下溶结8h，得到皮革染色剂8。
113.实施例8
114.本实施例提供一种皮革染色剂及其制备方法。与实施例2相比，采用甘油三软脂酸酯替代甘油三油酸酯。
115.(1)以质量百分比计，皮革染色剂8的组成如下：
116.2.8％酸性黑1、0.2％甘油三软脂酸酯、0.3％聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、0.2％月桂醇聚氧乙烯醚、0.08％磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、0.3％聚萘甲醛磺酸钠盐、0.5％异构十三醇聚氧乙烯醚、0.06％二乙二醇单丁醚、0.06％十六烷基三甲基氯化铵和95.5％水。
117.(2)制备皮革染色剂8：
118.将酸性黑2、甘油三油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、异构十三醇聚氧乙烯醚、二乙二醇单丁醚、十六烷基三甲基氯化铵和水混合，在常温下溶结8h，得到皮革染色剂8。
119.实施例9
120.本实施例提供一种皮革染色剂及其制备方法。
121.(1)以质量百分比计，皮革染色剂9的组成如下：
122.4％酸性黑2、0.2％甘油三油酸酯、0.3％天然酚聚氧乙烯醚、0.3％鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚、0.2％脂肪酸羟基乙烷磺酸盐、0.3％聚萘甲醛磺酸钠盐、0.5％异构十醇聚氧乙烯醚、0.1％二乙二醇单丁醚、0.1％十八烷基三甲基氯化铵和93％水。
123.(2)制备皮革染色剂9：
124.将酸性黑2、甘油三油酸酯、天然酚聚氧乙烯醚、鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚、脂肪酸羟基乙烷磺酸盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、异构十醇聚氧乙烯醚、二乙二醇单丁醚、十八烷基三甲基氯化铵和水混合，在常温下溶结8h，得到皮革染色剂9。
125.对比例1
126.本对比例提供一种皮革染色剂及其制备方法。与实施例2的区别在于，省略添加磺酸盐类化合物。
127.(1)以质量百分比计，皮革染色剂10的组成如下：
128.2.8％酸性黑1、0.2％甘油三油酸酯、0.3％聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、0.2％月桂醇聚氧乙烯醚、0.08％磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、0.3％聚萘甲醛磺酸钠盐、0.5％异构十三醇聚氧乙烯醚、0.06％二乙二醇单丁醚、0.06％十六烷基三甲基氯化铵和95.88％水。
129.(2)制备皮革染色剂10：
130.将酸性黑1、甘油三油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚、二乙二醇单丁醚、十六烷基三甲基氯化铵和水混合，在常温下溶结8h，得到皮革染色剂10。
131.对比例2
132.本对比例提供一种皮革染色剂及其制备方法。与实施例2的区别在于，省略添加聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯。
133.(1)以质量百分比计，皮革染色剂11的组成如下：
134.2.8％酸性黑1、0.2％甘油三油酸酯、0.2％月桂醇聚氧乙烯醚、0.08％磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、0.3％聚萘甲醛磺酸钠盐、0.5％异构十三醇聚氧乙烯醚、0.06％二乙二醇单
丁醚、0.06％十六烷基三甲基氯化铵和95.8％水。
135.(2)制备皮革染色剂11：
136.将酸性黑1、甘油三油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、异构十三醇聚氧乙烯醚、二乙二醇单丁醚、十六烷基三甲基氯化铵和水混合，在常温下溶结8h，得到皮革染色剂11。
137.对比例3
138.本对比例提供一种皮革染色剂及其制备方法。与实施例2的区别在于，采用十八烷基胺盐酸盐替代季铵盐表面活性剂。
139.(1)以质量百分比计，皮革染色剂12的组成如下：
140.2.8％酸性黑1、0.2％甘油三油酸酯、0.3％聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、0.2％月桂醇聚氧乙烯醚、0.08％磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、0.3％聚萘甲醛磺酸钠盐、0.5％异构十三醇聚氧乙烯醚、0.06％二乙二醇单丁醚、0.06％十八烷基胺盐酸盐和95.5％水。
141.(2)制备皮革染色剂12：
142.将酸性黑1、甘油三油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、异构十三醇聚氧乙烯醚、二乙二醇单丁醚、十六烷基三甲基氯化铵和水混合，在常温下溶结8h，得到皮革染色剂12。
143.对比例4
144.本对比例提供一种皮革染色剂及其制备方法。与实施例2的区别在于，省略添加脂肪酸酯类化合物。
145.(1)以质量百分比计，皮革染色剂13的组成如下：
146.2.8％酸性黑1、0.3％聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、0.2％月桂醇聚氧乙烯醚、0.08％磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、0.3％聚萘甲醛磺酸钠盐、0.5％异构十三醇聚氧乙烯醚、0.06％二乙二醇单丁醚、0.06％十六烷基三甲基氯化铵和95.7％水。
147.(2)制备皮革染色剂13：
148.将酸性黑1、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、异构十三醇聚氧乙烯醚、二乙二醇单丁醚、十六烷基三甲基氯化铵和水混合，在常温下溶结8h，得到皮革染色剂13。
149.对比例5
150.本对比例提供一种皮革染色剂及其制备方法。与实施例2的区别在于，采用椰油脂肪酸单乙醇酰胺替代聚氧乙烯醚类表面活性剂。
151.(1)以质量百分比计，皮革染色剂14的组成如下：
152.2.8％酸性黑1、0.2％甘油三油酸酯、0.3％聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、0.7％椰油脂肪酸单乙醇酰胺、0.08％磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、0.3％聚萘甲醛磺酸钠盐、0.06％二乙二醇单丁醚、0.06％十六烷基三甲基氯化铵和95.5％水。
153.(2)制备皮革染色剂14：
154.将酸性黑1、甘油三油酸酯，聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、二乙二醇单丁醚、十六烷基三甲基氯化铵和水混合，在常温下溶结8h，得到皮革染色剂14。
155.对实施例1-9和对比例1-5中的皮革染色剂进行固色效果性能测试。
156.采用本发明实施例1-9和对比例1-5中的皮革染色剂按照以下步骤对原皮坯进行固色：
157.(1)将染料500公斤加入染色机，放入200尺的皮胚染色，开动染色机器转动30分钟左右；
158.(2)排出染料放置待重复2次使用染色；
159.(3)染好的皮料脱水后，自然晾干即可，或者放进烘干房烘干，完成染色工序。
160.图2是实施例1中的皮革染色剂的染色透芯效果示意图。
161.图3中从上往下依次编号103是原皮胚；104是采用对比例3中的皮革染色剂对皮胚进行染色，未染色透芯；105是采用对比例5中的皮革染色剂对皮胚进行染色，未染色透芯；106是采用实施例1中的皮革染色剂对皮胚进行染色，染色透芯，且固色后的皮坯经干燥处理后，皮坯表面颜色均匀一致、无色花现象；与105和106相比，该皮坯表面和内里颜色明显较深、色调饱满。
162.采用iso 11640-2012对干燥后皮坯面层的色牢度进行测定，结果如表1所示。
163.表1
[0164][0165][0166]
由表1可知，采用本发明的皮革染色剂对皮胚进行染色，染色透过率高，染色透芯，
色牢度高，无需水洗，无需排污，非常环保，具有广阔的应用前景。
[0167]
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
[0168]
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。