合成皮革的制作方法

1.本发明涉及包含氯乙烯系树脂的合成皮革。


背景技术：

2.如专利文献1所示，合成皮革具备坯皮与层叠在该坯皮面上的表皮层而构成。上述表皮层是由基体树脂构成的树脂层。作为上述基体树脂，可举出聚氨酯系树脂、氯乙烯系树脂等。使用了聚氨酯系树脂的合成皮革具有耐弯曲性优异的优点，但价格比聚氯乙烯系树脂高。另一方面，氯乙烯系树脂具有价格低、加工容易等优点。因此，具备以氯乙烯系树脂作为基体树脂的表皮层的合成皮革在各种工业领域中通用。
3.例如，作为具备以氯乙烯系树脂作为基体树脂的表皮层的合成皮革的用途的一个例子，可举出车辆内饰材料。特别是，上述合成皮革被用作机动车等车辆用座椅。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开平9-228258号公报


技术实现要素：

7.发明所要解决的问题
8.如图4所述，车辆用座椅200由座部210、靠背部211、头部212、座部侧面部213、靠背部侧面部214、头部侧面部215等若干部分构成。这样的多个部分中的座部侧面部213(特别是上下车侧的座部侧面部213)存在容易产生裂纹的问题。
9.这是因为，座部侧面部213因就坐在座部210的人弯曲并被施加大负荷。特别是，在suv(sport utility vehicle，运动型多功能车)等车高较高的车中，在下车时，通过以使体重从座部210的中央向靠近座部侧面部213移动、并且从车辆用座椅200滑下的方式进行动作，下车时的座部侧面部213的负荷显著，当使用次数变多时，构成座部侧面部213的合成皮革容易产生裂纹。为了防止上述裂纹，优选由使用了耐弯曲性优异的聚氨酯系树脂的合成皮革构成车辆用座椅200。但是，在该情况下，制造成本会变高。
10.本发明鉴于上述课题而完成。即本发明的课题在于，提供一种使用价格比聚氨酯系树脂低的聚氯乙烯系树脂且耐弯曲性优异的合成皮革。
11.用于解决问题的方法
12.本发明的合成皮革具备表皮层、坯皮、以及设置在所述表皮层与所述坯皮之间的粘结层，所述合成皮革的特征在于，所述表皮层以及所述粘结层包含氯乙烯系树脂，所述粘结层使用包含所述氯乙烯系树脂以及增塑剂在内的粘结树脂组成物而构成，所述粘结层相对于所述粘结树脂组成物所包含的氯乙烯系树脂100质量部，在80质量部以上且110质量部以下的范围内包含所述增塑剂，构成所述粘结层的所述粘结树脂组成物相对于所述坯皮的浸入厚度为100μm以上且300μm以下。
13.发明效果
14.具有上述构成的本发明的合成皮革能够比使用聚氨酯系树脂而构成的合成皮革廉价地制造，且耐弯曲性优异。因此，本发明的合成皮革适用于作为构成车辆用座椅的座部侧面部等容易被反复施加负荷的部分的构件。
附图说明
15.图1是表示本发明的第一实施方式即合成皮革的剖切面的概念图。
16.图2是表示第一实施方式的变形例即合成皮革的剖切面的概念图。
17.图3是模仿了本发明的一个例子即合成皮革的剖面照片的剖视图。
18.图4是车辆用座椅的立体图。
19.图5是作为本发明的一个例子的合成皮革的剖面照片。
20.附图标记说明：
21.10：表皮层；12：上表面；14：下表面；20：坯皮；21：经线；22：纬线；30：粘结层；32：上表面；34：下表面；40：发泡层；50：浸入区域；52：纤维；60：空间；70：表面保护层；t1：浸入厚度；t2：表皮层的厚度；t3：发泡层的厚度；100、120、140：合成皮革；200：车辆用座椅；210：座部；211：靠背部；212：头部；213：座部侧面部；214：靠背部侧面部；215：头部侧面部。
具体实施方式
22.[第一实施方式]
[0023]
以下，使用图1～图4说明本发明的第一实施方式的合成皮革100。图1是表示在厚度方向切断作为本发明的第一实施方式的合成皮革100而成的剖切面的概念图。图2是表示在厚度方向切断作为第一实施方式的合成皮革100的变形例的合成皮革120而成的剖切面的概念图。图3是对使用显微镜(产品名：vhx-5000，株式会社基恩士生产)以倍率100倍拍摄在厚度方向切断作为本发明的一个例子的合成皮革140而成的剖切面的照片进行了模仿的剖视图。图4是车辆用座椅200的立体图。图1、图2表示使用了织布作为坯皮的实施方式，图3表示使用了针织编织的编织布作为坯皮的实施方式。图5是作为本发明的一个例子的合成皮革的剖面照片，与图3对应。
[0024]
需要说明的是，关于本发明的说明，在没有特别规定的情况下，上下方向，是指表皮层在上侧并在水平面设置了合成皮革时的上下方向。
[0025]
如图1所示，本发明的合成皮革100具备表皮层10、坯皮20、以及设置在表皮层10与坯皮20之间的粘结层30。表皮层10以及粘结层30是包含氯乙烯系树脂的层。粘结层30使用包含该氯乙烯系树脂以及增塑剂在内的粘结树脂组成物而构成。如这样，包含氯乙烯系树脂而构成的合成皮革100构成为：粘结层30相对于粘结层30所包含的氯乙烯系树脂100质量部，在80质量部以上且110质量部以下的范围内包含增塑剂，并且粘结树脂组成物相对于坯皮20的浸入厚度t1为100μm以上。本实施方式的合成皮革100在粘结层30与表皮层10之间还设置有发泡层40。不过，本发明的合成皮革不限定于本实施方式，包括不具有发泡层40的方式。
[0026]
包含氯乙烯系树脂的合成皮革100构成为，在粘结层30含有预定范围的增塑剂的基础上，构成粘结层30的粘结树脂组成物充分浸入坯皮20，由此示出优异的耐弯曲性。因此，合成皮革100能够在抑制制造成本的同时，还与谋求优异的耐弯曲性的用途充分对应。
[0027]
以下，进一步详细地说明合成皮革100。
[0028]
[坯皮]
[0029]
坯皮20是用于支承表皮层10的层。坯皮20如果被用作普通的合成皮革或者人工皮革的坯皮(基布)，则都能够使用。作为坯皮20，可举出编织布、织布、无纺布等。编织布、织布、无纺布等，例如能够由从聚酯纤维、聚酰胺、聚丙烯腈、尼龙等合成纤维，棉、麻等天然纤维，以及人造丝、醋酯纤维等再生纤维中选出的单独纤维或者由这些混纺纤维构成。其中，从容易使构成粘结层30的粘结树脂组成物充分地浸入的观点看，优选编织布或者织布。在说明本实施方式(合成皮革100、120)的图1、图2中，以织布为例进行表示。
[0030]
另外，图3所示的合成皮革140使用针织编织的编织布作为坯皮20来制作而成。合成皮革140中的坯皮20配置为使该编织布的外针脚与粘结层30对置。如根据图1～图3而理解的那样，能够构成坯皮20的编织布以及织布由多条线构成，并在表面形成凹凸，因此容易使粘结树脂组成物浸入向粘结层侧突出的线。
[0031]
例如，如图1、图2所示，织布即坯皮20由经线21以及纬线22组成，另一方面，由编织布组成的坯皮20通过使用编织线并以适当的手法编织而构成。一般地，经线、纬线、编织线等线是由若干纤维52组成的纤维束。例如根据图3观察纤维52。使用了普通的编织布或者织布作为坯皮20的本发明的合成皮革，例如如图3所示，通过显微镜观察剖切面而能够确认纤维52。在以后的说明中，在坯皮20的纤维52等说明中，也适当地一并参照图3。需要说明的是，图5是使用显微镜以倍率100倍拍摄剖切面的照片，并且图3是模仿图5的剖面照片而制成的，但可以在能够确认纤维52的范围内调整观察时的倍率。
[0032]
用于构成合成皮革100的坯皮20的厚度不作特别限定，但从容易发挥良好的剥离强度以及充分的耐弯曲性的观点看，优选为200μm以上，更优选为250μm以上，进一步优选为300μm以上。另外，从抑制合成皮革100的整体重量并实现轻量化的观点看，坯皮20的厚度优选1000μm以下，更优选800μm以下，进一步优选600μm以下。
[0033]
[粘结层]
[0034]
粘结层30设置在坯皮20与表皮层10之间，是用于直接或者间接地使坯皮20与表皮层10粘结的层。在本实施方式中，粘结层30设置在坯皮20与发泡层40之间，间接地使坯皮20与表皮层10粘结。
[0035]
氯乙烯系树脂：
[0036]
粘结层30包含氯乙烯系树脂而构成。
[0037]
上述氯乙烯系树脂是指，包含来自氯乙烯的构造单位的树脂。作为具体例，使用氯乙烯的单独聚合体、用氯乙烯系单体和能够与其共聚合的其他单体而形成的共聚合体、或者这些树脂的混合等。
[0038]
作为上述能够与氯乙烯系单体共聚合的其他单体，例如，可举出乙烯、丙烯、醋酸乙烯酯、乙烯叉二氯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、异丁烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸丙烯腈等。粘结层30所包含的氯乙烯系树脂可以是一种，也可以是两种以上。
[0039]
粘结层30中的氯乙烯系树脂的含有比例不作特别限定，但从抑制合成皮革100的制造成本的观点看，在构成粘结层30的树脂100质量％中，优选氯乙烯系树脂的含有比例为90质量％以上，更优选95质量％以上，进一步优选实质上100质量％。
[0040]
如上述那样，粘结层30在包含氯乙烯系树脂的基础上，也可以包含其他树脂。作为
其他树脂，可以从例如，聚氨酯系树脂或者聚烯烃系树脂等能够用作粘结层的构成材料的树脂中选择一种以上。
[0041]
一般地，通过将粘结层形成用涂敷液(粘结树脂组成物)涂敷于隔着粘结层30对置的层中的任一方的层，接着层叠另一方的层，由此形成粘结层30。此时的粘结层形成用涂敷液的涂敷厚度不作特别限定，但从容易使粘结树脂组成物充分浸入坯皮20的观点看，优选为80μm以上且300μm以下。
[0042]
增塑剂：
[0043]
粘结层30包含上述氯乙烯系树脂与增塑剂。粘结层30使用包含氯乙烯系树脂以及增塑剂在内的粘结树脂组成物而构成。
[0044]
在粘结层30中，相对于粘结层30所包含的氯乙烯系树脂100质量部，在80质量部以上且110质量部以下的范围内包含增塑剂。如此，通过根据粘结层30所含有的氯乙烯系树脂而含有足够量的增塑剂，能够改善合成皮革100的耐弯曲性。从这种观点看，相对于粘结层30所包含的氯乙烯系树脂100质量部，优选包含90质量部以上的增塑剂，更优选包含95质量部以上。
[0045]
另外，从更加充分地满足本发明的预期课题的观点看，合成皮革100优选在构成粘结层30的树脂100质量％中，在90质量％以上的范围内包含氯乙烯系树脂，并且相对于粘结层30所包含的氯乙烯系树脂100质量部，在80质量部以上且110质量部以下的范围内包含增塑剂。
[0046]
然而，包含增塑剂的合成皮革有时会因时间的经过而在表面产生增塑剂浮出的现象(所谓的渗出)。因此，通常适度地抑制合成皮革所含有的增塑剂的添加量。与此相对地，在本发明中，在设置于表皮层10与坯皮20之间的作为中间层的粘结层30中，通过含有氯乙烯系树脂与足够量的增塑剂，能够在抑制渗出发生的同时，改善合成皮革100的耐弯曲性。另外，如此，还由于使包含足够量的增塑剂的粘结树脂组成物充分浸入坯皮20，因此合成皮革100的剥离强度良好，且表皮层10与坯皮20之间的边界区域柔软、耐弯曲性优异。
[0047]
粘结层30所包含的增塑剂能够从在合成皮革的制造中使用的增塑剂中适当选出而使用。增塑剂将一种或者两种以上的增塑剂混合而使用。
[0048]
作为增塑剂的具体例，例如，可举出酯系增塑剂。
[0049]
酯系增塑剂是指，在分子内具有酯联的增塑剂。作为酯系增塑剂，例如，可举出酞酸系酯增塑剂、已二酸系酯增塑剂、癸二酸系酯增塑剂、顺丁烯二酸系酯增塑剂等，但不限定于这些。
[0050]
作为酯系增塑剂以外的增塑剂，可举出偏苯三酸系增塑剂、磷酸系增塑剂等。从通用性的观点看，优选酞酸系酯增塑剂。
[0051]
浸入厚度：
[0052]
如图1所示，合成皮革100，构成粘结层30的粘结树脂组成物充分浸入坯皮20。具体地说，调整浸入厚度t1为100μm以上且300μm以下。从发挥更优异的耐弯曲性的观点看，浸入厚度t1优选为130μm以上，更优选为150μm以上，进一步优选为180μm以上。从改善耐弯曲性的观点看，浸入厚度t1的上限不作特别限定，但从容易得到示出良好的剥离强度的合成皮革100的观点看，优选为300μm以下、280μm以下。
[0053]
在本发明中，浸入厚度t1是指，构成粘结层30的粘结树脂组成物浸渍于坯皮20而
成的浸入区域50的上下方向的厚度(最大厚度部分的尺寸)。浸入区域50是指，粘结树脂组成物浸渍于构成坯皮20的纤维束的一部分，并以内包纤维52(参照图3)的状态而固化的区域。例如，根据在图3的制作中使用的剖面照片那样的、通过显微镜拍摄到的照片(例如图5)来实际地确认浸入区域50。在图3以及图5中，在由若干纤维52组成的纤维束构成的坯皮20的上端区域确认白浊的区域。该区域是浸入区域50。浸入区域50包含浸渍于坯皮20的上端部的粘结树脂组成物与其内包的纤维52。
[0054]
具体地说，浸入厚度t1如以下这样被求出。即通过显微镜(倍率100倍)观察沿厚度方向切断合成皮革100而形成的剖切面，并对从能够确认构成坯皮20的纤维52的区域的上端(即浸入区域50的下端)到白浊的区域的上端(即浸入区域50的上端)为止的最大尺寸部分进行测量。针对通过显微镜清楚地确认到的浸入区域50中的10个部位，测量上述最大尺寸部分，并将得到的测量值的算术平均值设为浸入厚度t1。
[0055]
粘结树脂组成物相对于坯皮20的浸入厚度t1，能够通过适当手段进行调整。例如，仿照普通的合成皮革的制造方法，在预定的区域(如果是本实施方式则为发泡层40的露出面)涂敷粘结层形成用涂敷液而制成涂敷面。在上述涂敷面堆叠坯皮20而形成层叠体，为了使该层叠体在厚度方向压接而贴附各层，穿过辊间。此时，通过事先调整相互对置的该辊间的距离(缝隙)，能够调整浸入厚度t1。另外，通过适当地调整粘结层形成用涂敷液的粘度、层叠时的温度等，也能够调整浸入厚度t1。
[0056]
用于本实施方式的坯皮20是织布，因此在上表面形成有由经线21以及纬线22组成的凹凸。在图中，经线21的一部分向上方突出而成为凸部，在凸部与凸部之间形成有在纬线22与粘结层30之间产生的空间60。在该空间60的上方，确认有不包含纤维52而仅由粘结树脂组成物组成的粘结层30的第一部分。如上所述，粘结层30是用于直接或者间接地粘结表皮层10与坯皮20的层，在由显微镜拍摄到的照片中，被视觉辨认为粘结树脂组成物固化而成的白浊的区域。具体地说，在图3中，粘结层30被视觉辨认为，在相邻的浸入区域50之间向纸面左右方向伸长的白浊的薄厚度层的第一部分、以及与浸入区域50重叠的第二部分。
[0057]
图1所示的本实施方式的合成皮革100以及图3所示的合成皮革140具有如下的特征性的结构：浸入区域50突出到比在发泡层40的下表面侧确认的粘结层30的第一部分的上表面32靠上方的位置。也就是说，粘结树脂组成物浸入坯皮20而成的浸入区域50的上端到达发泡层40的中间部。通过具备这种特征性的结构，推测合成皮革100示出良好的剥离强度且示出足够高的耐弯曲性。
[0058]
不过，粘结树脂组成物浸入坯皮20的方式不限定于此。针对与本实施方式不同的浸入方式，图2示出本实施方式的变形例即合成皮革120的剖切面的概念图。
[0059]
在纤维52的一部分进入到与粘结层30的第一部分相同的高度而构成浸入区域50这一点上，合成皮革120与合成皮革100共通。但是，在浸入区域50的上端不超过粘结层30的第一部分的上表面32这一点上，合成皮革120与合成皮革100不同。如此，本发明无论浸入区域50的上端的位置如何，都包含调整为浸入厚度t1为100μm以上且300μm以下的任何方式。
[0060]
在不偏离本发明的主旨的范围内，构成粘结层30的粘结树脂组成物也可以包含氯乙烯系树脂以及增塑剂以外的其他组成。
[0061]
(发泡层)
[0062]
本实施方式的合成皮革100在表皮层10与粘结层30之间具备发泡层40。发泡层40
是包含氯乙烯系树脂而构成的发泡树脂层，层内具有多个气泡41。
[0063]
通过具备发泡层40，合成皮革100实现轻量化，而且具备作为合成皮革的手感而优选的柔软性以及冲击吸收性。
[0064]
发泡层40所包含的氯乙烯系树脂的含有比例不作特别限定，但从抑制合成皮革100的制造成本的观点看，在构成发泡层40的树脂100质量％中，优选氯乙烯系树脂的含有比例为90质量％以上，更优选为95质量％以上，进一步优选为实质上100质量％。针对用于发泡层40的氯乙烯系树脂以及其他树脂，与上述粘结层30是同样的，因此在此省略详细的说明。构成发泡层40的氯乙烯系树脂可以与构成粘结层30的氯乙烯系树脂相同，也可以不同。
[0065]
发泡层40在含有上述树脂的基础上，还含有增塑剂。从更好地改善合成皮革100的耐弯曲性的观点看，在发泡层40中，相对于发泡层40所包含的氯乙烯系树脂100质量部，优选包含50质量以上的增塑剂。另一方面，从示出良好的耐弯曲性的同时难以产生增塑剂渗出的问题的观点看，在发泡层40中，相对于发泡层40所包含的氯乙烯系树脂100质量部，优选在110质量以下的范围内包含增塑剂。
[0066]
特别是，在构成发泡层40的树脂100质量％中，优选氯乙烯系树脂的含有比例为90质量％以上，并在上述的范围内包含增塑剂。
[0067]
相对于发泡层40所包含的氯乙烯系树脂100质量部的增塑剂的量，优选比相对于粘结层30所包含的氯乙烯系树脂100质量部的增塑剂的量更少。在上述情况下，推测具有防止增塑剂渗出的效果。
[0068]
针对用于发泡层40的增塑剂，与上述粘结层30是同样的，因此在此省略详细的说明。不过，用于发泡层40的增塑剂可以与用于粘结层30的增塑剂相同，也可以不同。
[0069]
发泡层40能够通过在上述树脂以及任意添加的增塑剂等基础上，将添加了发泡剂的发泡层形成用涂敷液涂敷在表皮层10的一方表面侧并进行加热等处理而形成。作为发泡剂，从在形成使用了氯乙烯系树脂的发泡树脂时通常被使用的发泡剂中适当选出。例如，作为发泡剂的具体例，可举出重碳酸钠、重碳酸铵、炭酸铵、氢化硼钠、叠氮钙、偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、偶氮二羧酸钡、n，n
’‑
二亚硝基五亚甲基四胺、p，p
’‑
氧代双(苯磺酰肼)，对甲苯磺酰肼、对甲苯磺酰氨基脲、膨胀珠等，但不限定于此。
[0070]
发泡层40的厚度t3不作特别限定，但从发挥良好的冲击吸收性或者柔软性的观点看，优选为100μm以上，从制造成本的观点看，优选为500μm以下。在观察到合成皮革100的剖切面的显微镜的照片中，实测随机选出的10个部位中的发泡层的厚度，并对实测值算术平均而求出发泡层40的厚度t3。
[0071]
(表皮层)
[0072]
表皮层10包含氯乙烯系树脂而构成。表皮层10是构成合成皮革100中的表面的层，被适当地赋予细纹或绞纹图样等，也可以呈现皮革风格的外观。需要说明的是，在此说的细纹是指，设置在表皮层10的表面侧的不规则的凹凸，纹图样是指，装饰在构件的表面侧的图样、图案等。本发明包括将表皮层10配置在合成皮革100的最表面的方式，以及配置在接近合成皮革110的最表面的位置的方式中的任一种。在本实施方式中，比表皮层10更进一步地在表面侧配置有任意的层(例如后述表面保护层70)。
[0073]
表皮层10所包含的氯乙烯系树脂的含有比例不作特别限定，但从抑制合成皮革
100的制造成本的观点看，在构成表皮层10的树脂100质量％中，氯乙烯系树脂的含有比例优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，进一步优选为实质上100质量％。对于用于表皮层10的氯乙烯系树脂以及其他树脂，与构成上述粘结层30的树脂是同样的，因此在此省略详细的说明。构成表皮层10的氯乙烯系树脂可以与构成粘结层30的氯乙烯系树脂相同，也可以不同。
[0074]
表皮层10所包含的氯乙烯系树脂的聚合度不作特别限定，但从耐弯曲性以及耐磨损性优异的观点看，优选比发泡层40所包含的氯乙烯系树脂的聚合度更高。这样的氯乙烯系树脂的聚合度的相对关系例如，更优选表皮层10所包含的氯乙烯系树脂的聚合度为1000以上且4000以下的范围，另一方面，在发泡层40所包含的氯乙烯系树脂的聚合度为600以上且2000以下的范围内调整。需要说明的是，在表皮层10以及发泡层40分别包含两种以上的氯乙烯系树脂而构成的情况下，作为上述聚合度，可以根据使用了氯乙烯系树脂的配合比例与各聚合度求出平均聚合度。
[0075]
根据上述氯乙烯系树脂的聚合度的相对关系，在制造具备发泡层40的合成皮革100时，在防粘纸等上表面首先制成表皮层10，接着在表皮层10涂敷发泡层形成用涂敷液并加热而使其发泡时，能够避免一度固化的表皮层10的软化或者熔融。这样一来，大致平坦地形成表皮层10的下表面14。一般地，表皮层10的上表面12为了显出合成皮革的手感而通过斜纹、绞纹图样等设置有凹凸。与此相对地，通过如上述大致平坦地形成下表面14，能够避免表皮层10的厚度局部地变得非常小，并能够防止合成皮革100的耐弯曲性部分地降低。
[0076]
表皮层10在含有上述树脂的基础上，也可以含有增塑剂。从改善合成皮革100的耐弯曲性的观点看，相对于表皮层10所包含的氯乙烯系树脂100质量部，优选包含65质量部以上的增塑剂。另一方面，从示出良好的耐弯曲性并且耐磨损性优异的观点看，相对于表皮层10所包含的氯乙烯系树脂100质量部，增塑剂优选为90质量部以下，进一步优选为不满80质量部。特别是，在构成表皮层10的树脂100质量％中，优选氯乙烯系树脂的含有比例为90质量％以上，并在上述的范围内包含增塑剂。
[0077]
针对用于表皮层10的增塑剂，与上述粘结层30是同样的，因此在此省略详细的说明。用于表皮层10的增塑剂可以与用于粘结层30的增塑剂相同，也可以不同。
[0078]
另外，在合成皮革100中，粘结层30与表皮层10更优选为以下关系。即粘结层30在构成粘结层30的树脂100质量％中，氯乙烯系树脂为90质量％以上，且相对于该氯乙烯系树脂100质量部，在80质量部以上且110质量部以下的范围内包含增塑剂。另一方面，表皮层10在构成表皮层10的树脂100质量％中，氯乙烯系树脂为90质量％以上，且相对于该氯乙烯系树脂100质量部，在65质量部以上且不满80质量部的范围内包含增塑剂。如此，在包含氯乙烯系树脂作为主要树脂的合成皮革100中，通过将粘结层30所包含的增塑剂的比率调整为比表皮层10所包含的增塑剂的比率高，使耐弯曲性被改善，并且耐磨损性也优异，另外，能够抑制增塑剂随着时间的经过而从表皮层10的表面渗出。
[0079]
表皮层10的厚度t2不作特别限定，但从良好地改善耐弯曲性的观点看，优选为150μm以上，从在耐弯曲性的基础上耐磨损性优异的观点看，更优选为200μm以上，进一步优选为250μm以上，特别优选为300μm以上。另一方面，从作为合成皮革的手感、柔软性优异的观点看，表皮层10的厚度t2优选为500μm以下，更优选为450μm以下，进一步优选为400μm以下。
[0080]
在通过显微镜观察到合成皮革100的剖切面中，在随机选出的10个部位中，实测表
皮层10的厚度，并将其实测值算术平均而得到表皮层10的厚度t2。
[0081]
表皮层10优选在包含氯乙烯系树脂以及任意添加的增塑剂的基础上，进一步包含消泡剂以及脱泡剂中的至少任何一方，更优选包含双方。通过包含脱泡剂能够使产生于表皮层10的内部的气泡向表面移动，并通过包含消泡剂，能够破坏产生于表皮层10的表面的气泡。如此，通过处理表皮层10中的气泡，能够使合成皮革100的耐磨损性良好。
[0082]
关于本发明，消泡剂是指，具有使小气泡在液中溶解(吸收)的作用、使气泡破裂的作用的材料。作为具体的消泡剂，可举出低级脂肪族醇系消泡剂、高级脂肪族醇系消泡剂、低级脂肪族酸系消泡剂、高级脂肪酸系消泡剂、低级脂肪族酰胺系消泡剂、高级脂肪族酰胺系消泡剂、低级脂肪酸酯系消泡剂、高级脂肪酸酯系消泡剂、硅酮系消泡剂等。
[0083]
消泡剂的含有量相对于表皮层10所包含的氯乙烯系树脂100质量部，优选为0.05质量部以上且0.3质量部以下的范围。
[0084]
关于本发明，脱泡剂是指，具有使产生于表皮层10的内部的气体(气泡)向界面移动的作用的材料。作为具体的脱泡剂，可举出聚氧化烯衍生物、月桂醇硫酸酯、月桂醇硫酸钠(月桂基硫酸钠)等。
[0085]
脱泡剂的含有量相对于表皮层10所包含的氯乙烯系树脂100质量部，优选为0.1质量部以上且1.0质量部以下的范围。
[0086]
其他添加物：
[0087]
表皮层10除了添加树脂以及增塑剂以外，还可以在不偏离本发明的主旨的范围内添加适当添加物。作为上述添加物，例如可举出稳定剂、填充剂、防燃剂、颜料等。
[0088]
表面保护层：
[0089]
合成皮革100在表皮层10的、与坯皮20相反侧的面设置有表面保护层70。
[0090]
表面保护层70由适当地选出的树脂等构成。例如，表面保护层70包含聚氨酯系树脂以及交联剂而构成。表面保护层70是保护表皮层10的表面的层，能够提高合成皮革100的耐磨损性等。聚氨酯系树脂是指，在分子内包含氨酯键的树脂，更具体地指在主链的重复单位中具有氨酯键的树脂。
[0091]
构成表面保护层70的聚氨酯系树脂使多元醇成分和多元醇成分反应而成，可以是能够构成适用于保护合成皮革100的表面侧的层的聚氨酯系树脂。例如，作为一个例子，可举出水系聚氨酯系树脂。水系聚氨酯系树脂是指，具有亲水性基并能够溶解于水或者能够乳化的聚氨酯系树脂。作为这种水系聚氨酯树脂，例如可举出在分子内具有亲水基(阴离子性亲水基、阳离子性亲水基、或者非离子性亲水基)的聚氨酯、或者被赋予了亲水性链段的聚氨酯。从即便在水系聚氨酯树脂中也具有耐久性、耐磨损性以及耐水分解性的观点看，优选聚碳酸酯系聚氨酯树脂。聚碳酸酯系聚氨酯例如通过使用并加聚反应聚碳酸酯系二元醇以及聚异氰酸酯而得到。
[0092]
上述交联剂可以是通过使聚氨酯系树脂自交联或者三维交联等，能够实现提高聚氨酯系树脂的物性的材料，例如，可举出碳化二亚胺系交联剂、异氰酸酯系交联剂或者恶唑啉系交联剂等。
[0093]
在包含聚氨酯系树脂的表面保护层70中，相对于表面保护层70所包含的聚氨酯系树脂100质量部而调配的交联剂的比例不作特别限定，但优选例如2质量部以上且20质量部以下。当上述交联剂不满2质量部时，耐磨损性可能会不充分，当超过20质量部时，可能会因
表面保护层30变硬而在弯曲时表面保护层产生裂纹。
[0094]
表面保护层70的厚度不作特别限定，但从能够充分地保护表皮层10的观点看，优选为0.5μm以上且20μm以下。
[0095]
(合成皮革)
[0096]
如上所述，合成皮革100的表皮层10、发泡层40以及粘结层30都包含氯乙烯系树脂，并至少粘结层30含有增塑剂。表皮层10以及发泡层40也包含增塑剂。
[0097]
在这种合成皮革100中，相对于在合成皮革100整体中包含的氯乙烯系树脂100质量部，在合成皮革100整体中包含的增塑剂优选为70质量部以上且100质量部以下的范围。
[0098]
作为更优选的方式，可举出：在表皮层10、发泡层40以及粘结层30各层中，在构成各层的树脂100质量％以上中，包含90质量％以上的氯乙烯系树脂，并且表皮层10、发泡层40以及粘结层30分别包含增塑剂。在这种方式中，相对于各层所包含的氯乙烯系树脂100质量部，含有氯乙烯系树脂的量最多的层更优选为粘结层30。
[0099]
如上所述，在包含大量氯乙烯系树脂而构成的合成皮革100整体中，通过充分地含有增塑剂，容易平衡且充分地改善合成皮革100的耐弯曲性以及耐磨损性。
[0100]
上述已说明的本发明的合成皮革的用途不作特别限定，但从耐弯曲性优异的观点看，适用为用于构成车辆用座椅200的座部侧面部213的片状物。通过将本发明的合成皮革用于在下车时容易被施加负荷的座部侧面部213，能够良好地防止座部侧面部213的裂纹。当然，也能够将本发明的合成皮革用于车辆用座椅200的座部侧面部213以外的任何部位或者全部。
[0101]
(合成皮革的制造方法)
[0102]
以下，对合成皮革100的制造方法的一个例子进行说明。不过，以下说明的制造方法不对本发明的合成皮革作任何限定，本发明的合成皮革在不偏离本发明的主旨的范围内，可以适当地通过其他制造方法制造而成。以下，以具备表皮层10、发泡层40、粘结层30以及坯皮20的方式为例进行说明。
[0103]
首先，调制包含氯乙烯系树脂以及增塑剂的表皮层形成用涂敷液，并将其通过刮刀涂敷机、逗号刮刀涂敷机、其他通常的涂敷手段涂敷于防粘纸，并适当加热固化而得到表皮层10。
[0104]
其后，将包含发泡剂、氯乙烯系树脂以及增塑剂的发泡层形成用涂敷液通过与上述同样的涂敷手段涂敷于得到的表皮层10的露出面，并适当加热使其发泡，从而形成发泡层40。
[0105]
然后，将包含氯乙烯系树脂以及增塑剂的粘结层成用涂敷液(粘结树脂组成物)通过上述涂敷手段涂敷于得到的发泡层40的露出面，使坯皮20层叠，并在这一状态下隔开预定间隔且穿过对置的辊间使坯皮20在厚度方向压接，并适当加热固化而得到层叠体。通过调整该辊间的距离，能够调整粘结树脂组成物浸入坯皮20的浸入厚度的量。接着，剥离防粘纸等而得到合成皮革100。其后，也可以适当地在表皮层10的表面，进行用于为了呈现皮革风格的外观而赋予斜纹、绞纹图样等的压纹加工等。
[0106]
需要说明的是，在表皮层10的表面进一步设置表面保护层的情况下，如上所述，相对于得到的合成皮革100的表皮层10的表面，例如涂敷包含聚氨酯树脂形成用组成物以及异氰酸酯等交联剂的表面保护层形成用涂敷液并适当加热等，能够形成表面保护层。也可
以在形成上述表面保护层前，在表皮层10的表面进行上述压纹加工等。
[0107]
【实施例】
[0108]
以下说明本发明的实施例。以下，以具备坯皮、粘结层、发泡层、表皮层、表面保护层的构成的合成皮革为例，示出实施例以及比较例。在以下示出的实施例以及比较例中，构成表皮层、粘结层、发泡层的树脂设为氯乙烯系树脂100质量％。不过，以下示出的实施例不对本发明作任何限制。
[0109]
首先，对构成各层的材料按如下进行了准备。表1、表2示出形成表皮层、发泡层以及粘结层的涂敷液所包含的组成以及其配合比率。另外，表1、表2还示出表面保护层的干燥厚度。
[0110]
＜表皮层形成用涂敷液＞
[0111]
·
氯乙烯系树脂(聚合度：1800)
[0112]
·
增塑剂(酞酸酯系增塑剂，产品名：pl-200，cg ester公司生产)
[0113]
·
消泡剂(硅酮系化合物，产品名：byk067a，byk公司生产)
[0114]
·
脱泡剂(聚氧化烯衍生物，产品名：byk3155，byk公司生产)
[0115]
＜发泡层形成用涂敷液＞
[0116]
·
氯乙烯系树脂1(聚合度：1000)
[0117]
·
氯乙烯系树脂2(聚合度：1800)
[0118]
·
增塑剂(酞酸酯系增塑剂，产品名：pl-200，cg ester公司生产)
[0119]
·
发泡剂(偶氮二甲酰胺)
[0120]
＜粘结层形成用涂敷液＞
[0121]
·
氯乙烯系树脂(聚合度：1000)
[0122]
·
增塑剂(酞酸酯系增塑剂，产品名：pl-200，cg ester公司生产)
[0123]
＜坯皮＞
[0124]
·
聚酯制针织物
[0125]
(实施例1)
[0126]
将以表1所示的组成比调制到的表皮层形成用涂敷液涂敷于防粘纸(大日本印刷株式会社生产，商品名“de-73”)，使其固化后为表1所示的厚度，并在180℃的炉中固化1分钟而得到表皮层。
[0127]
接着，在得到的表皮层的露出侧面涂敷以表1所示的组成比调制到的发泡层形成用涂敷液，使其在固化以及发泡后为表1所示的厚度，并在200℃的炉中固化1分钟而得到发泡层。
[0128]
进一步，将以表1所示的组成比调制成的粘结层形成用涂敷液以表1所示的涂敷厚度涂敷于发泡层，并粘附坯皮，相对于防粘纸/表皮层/发泡层/粘结层/坯皮的总厚度，穿过间隙(缝隙)被设定为80％的辊间而贴附后，以200℃固化1分钟，并剥离防粘纸而得到层叠体。
[0129]
然后，在上述层叠体的表皮层露出面涂敷包含水系聚氨酯系树脂用组成物以及交联剂的表面保护层形成用涂敷液，使其附着量为20g/m2，并在150℃的炉中干燥2分钟，形成表面保护层，通过这样，得到实施例1的合成皮革。
[0130]
(实施例2)
[0131]
除了使表皮层固化后的厚度变为200μm而进行了涂敷以外，其他以与实施例1同样的方式得到合成皮革。
[0132]
(实施例3)
[0133]
除了使表皮层固化后的厚度变为400μm而进行了涂敷以外，其他以与实施例同样的方式得到合成皮革。
[0134]
(实施例4)
[0135]
除了使用了厚度为500μm的坯皮以外，其他以与实施例1同样的方式得到合成皮革。
[0136]
(实施例5)
[0137]
除了变更了表皮层所包含的增塑剂的添加量以及发泡层所包含的增塑剂的添加量以外，其他以与实施例1同样的方式得到合成皮革。
[0138]
(实施例6)
[0139]
除了变更了构成发泡层的氯乙烯系树脂的种类以外，其他与实施例1同样的方式得到合成皮革。
[0140]
(实施例7)
[0141]
除了使用了厚度为200μm的坯皮以外，其他以与实施例1同样的方式得到合成皮革。
[0142]
(实施例8)
[0143]
除了不设置发泡层以外，其他以与实施例1同样的方式得到合成皮革。
[0144]
(实施例9)
[0145]
使表皮层固化后的厚度变为400μm而进行涂敷，不设置发泡层，并将粘结层形成用涂敷液以200μm的涂敷厚度涂敷在表皮层上，除了使用了厚度为500μm的坯皮以外，其他以与实施例1同样的方式得到合成皮革。
[0146]
(实施例10、11)
[0147]
除了变更了粘结层所包含的增塑剂的添加量以外，其他以与实施例1同样的方式得到合成皮革。
[0148]
(实施例12)
[0149]
除了在表皮层不使用消泡剂以外，其他以与实施例1同样的方式得到合成皮革。
[0150]
(实施例13)
[0151]
除了在表皮层不使用脱泡剂以外，其他以与实施例1同样的方式得到合成皮革。
[0152]
(比较例1)
[0153]
除了相对于防粘纸/表皮层/发泡层/粘结层/坯皮的总厚度，将粘附坯皮后的辊间的间隙(缝隙)设定为100％(即与总厚度相同)以外，其他以与实施例1同样的方式得到合成皮革。
[0154]
(比较例2)
[0155]
除了相对于防粘纸/表皮层/发泡层/粘结层/坯皮的总厚度，将粘附坯皮后的辊间的间隙(缝隙)设定为60％以外，其他以与实施例1同样的方式得到合成皮革。
[0156]
(比较例3)
[0157]
除了变更了粘结层所包含的增塑剂的添加量以外，其他以与实施例1同样的方式
得到合成皮革。
[0158]
在厚度方向切断得到的合成皮革，并通过显微镜观察到剖切面。然后，针对在剖切面中观察到的浸入区域中的10个部位，实测该区域的最大尺寸部分，并通过算术平均得到粘结树脂组成物的浸入厚度。表1、表2示出浸入厚度。
[0159]
[评价]
[0160]
针对在各实施例以及比较例中得到的合成皮革，进行了以下评价。需要说明的是，将〇(良)或者
△
(可)的评价评价为能够经受实际使用。
[0161]
＜剥离强度＞
[0162]
依据jis k6772-1994，使用张力试验机测量平行地剥下了合成皮革的坯皮与粘结层的界面时的剥离强度，并通过以下基准进行了评价。
[0163]
〇(良)
···
7n/cm以上
[0164]
△
(可)
···
4n/cm以上且不满7n/cm
[0165]
×
(不可)
···
不满4n/cm
[0166]
＜耐磨损性＞
[0167]
依据jis l0823-1971，使用学振型摩擦试验机进行了试验。
[0168]
将得到的合成皮革裁断为宽度20mm、长度50mm的试验片，将该试验片以表面层侧为位于外侧的方向安装于摩擦件。然后，相对于固定在试验台上无皱褶的6号绵帆布(宽度30mm、长度250mm)，按压载荷：1000fg，行程长：100mm，行程速度：在30往返/分钟的条件下进行了刮擦摩擦件的试验。通过目视来观察10000次往返时的试验片的表面状态，并基于以下评价基准进行了评价。
[0169]
〇(良)
···
未确认到表面层的破损
[0170]
△
(可)
···
细微地确认到表面层的破损
[0171]
×
(不可)
···
表面层显著破损
[0172]
＜耐弯曲性＞
[0173]
依据jis k6545-1994，在-20℃下进行柔性试验，按每5000次的弯曲次数确认了合成皮革的状态。测量直到在合成皮革上确认到裂纹为止的弯曲次数，通过以下基准进行了评价。
[0174]
〇(良)
···
30000次以上
[0175]
△
(可)
···
15000次以上、不满30000次
[0176]
×
(不可)
···
不满15000次
[0177]
＜触感＞
[0178]
5名试验者手持合成皮革，确认其触感，判断是否感觉柔软，并通过以下基准进行了判断。
[0179]
〇(良)
···
评价为感觉柔软的试验者为4名或者5名
[0180]
△
(可)
···
评价为感觉柔软的试验者为2名或者3名
×
(不可)
···
评价为感觉柔软的试验者为0名或者1名[表1]
[0181][0182]
[表2]
[0183][0184]
上述实施方式包含以下技术思想。
[0185]
(1)一种合成皮革，其具备表皮层、坯皮、以及设置在所述表皮层与所述坯皮之间的粘结层，所述合成皮革的特征在于，所述表皮层以及所述粘结层包含氯乙烯系树脂，所述粘结层使用包含所述氯乙烯系树脂以及增塑剂的粘结树脂组成物而构成，所述粘结层相对于所述粘结树脂组成物所包含的氯乙烯系树脂100质量部，在80质量部以上且110质量部以
下的范围内包含所述增塑剂，构成所述粘结层的所述粘结树脂组成物相对于所述坯皮的浸入厚度为100μm以上且300μm以下。
[0186]
(2)根据上述(1)所述的合成皮革，所述合成皮革相对于所述合成皮革整体所包含的氯乙烯系树脂100质量部，在70质量部以上且100质量部以下的范围内包含增塑剂。
[0187]
(3)根据上述(1)或者(2)所述的合成皮革，所述表皮层相对于所述表皮层所包含的氯乙烯系树脂100质量部，在65质量部以上且90质量部以下的范围内包含增塑剂。
[0188]
(4)根据上述(1)至(3)中的任一项所述的合成皮革，所述合成皮革在所述表皮层与所述粘结层之间具备发泡层，
[0189]
所述发泡层包含氯乙烯系树脂，所述表皮层所包含的氯乙烯系树脂的聚合度比所述发泡层所包含的氯乙烯系树脂的聚合度高。
[0190]
(5)根据上述(1)至(4)中的任一项所述的合成皮革，所述合成皮革是用于构成车辆用座椅的座部侧面部的片状物。