玻璃布、预浸料和印刷电路板的制作方法

本发明涉及玻璃布、玻璃布的制造方法、预浸料、印刷电路板等。

背景技术：

1、随着近年来信息通信社会的发展，逐渐以大容量且高速进行数据通信和/或信号处理，正在显著推进电子设备中使用的印刷电路板的低介电化(低介电常数化和低介电损耗角正切化)。因此，作为构成印刷电路板的玻璃布，提出了低介电玻璃布。

2、例如，对于一直以来通常使用的e玻璃布而言，已知在玻璃组成中配混有大量b2o3的低介电玻璃布(参照专利文献1)。专利文献1所述的玻璃布公开了：通过以强热失重值成为0.25质量％～1.0质量％这一范围的方式利用大量的硅烷偶联剂进行表面处理，从而能够抑制由b2o3含量多而引起的吸湿性，能够得到实用的绝缘可靠性。

3、另外，对于构成印刷电路板的树脂而言，提出了多种聚苯醚等低介电树脂。低介电树脂存在具有大体积官能团的倾向、粘度变高的倾向，与一直以来通常使用的环氧树脂等相比，向玻璃布浸渗的浸渗性有时较差。若向玻璃布浸渗的浸渗性差，则基板中的玻璃纤维纱束容易形成树脂未浸渗部分(孔隙；void)，caf(导电性阳极丝；conductive anodicfilaments)容易成为问题。因此，需要通过进一步提高玻璃布侧的树脂浸渗性来提高耐caf性。

4、为了提高玻璃布的树脂浸渗性，已知的是：利用硅烷偶联剂等对玻璃纤维表面进行处理来提高其与树脂的亲和性的化学方法；以及使玻璃纤维纱束开纤而使树脂容易渗入的开纤方法。

5、作为使用硅烷偶联剂等来提高浸渗性的化学方法，已知的是：使用特殊的硅烷偶联剂的方法(例如参照专利文献2)、将硅烷偶联剂加以均匀处理的方法(例如参照专利文献3、4)等。作为使玻璃纤维开纤而使树脂容易渗入的开纤方法，已知的是：使用柱状流或喷雾流的方法、基于振动清洗器的方法、或者基于以液体作为介质的高频振动的方法、利用圆棒进行捋搓的方法等(例如专利文献5、6等)。

6、现有技术文献

7、专利文献

8、专利文献1：国际公开第2016/175248号

9、专利文献2：日本特开平09-003770号公报

10、专利文献3：日本特开2005-281889号公报

11、专利文献4：日本特开平10-245766号公报

12、专利文献5：日本特开2001-348757号公报

13、专利文献6：日本特开2022-80443号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、如上所述那样，对低介电玻璃布要求对于聚苯醚等低介电树脂而言的高浸渗性。然而，专利文献2～5等所述的现有方法均在浸渗性方面存在改善的余地。

3、本发明人等进行研究时得知：专利文献1所述那样的低介电玻璃布与以往的e玻璃布相比，存在相邻玻璃纤维(玻璃单丝)彼此发生粘接的部位。并且得知：相邻玻璃纤维彼此发生粘接的部位存在的越多，则基质树脂的浸渗性、尤其是低介电树脂的浸渗性越差。

4、作为低介电玻璃布中存在多个相邻玻璃纤维彼此接触的部位的原因，可推测为以下的原因。例如，可推测其是出于下述原因而发生的现象：如专利文献1那样，低介电玻璃布存在为了赋予耐吸湿性而利用大量的硅烷偶联剂进行表面处理的倾向，因此，横跨多个单丝地形成基于硅烷偶联剂的覆膜；或者，在因为了弥补低介电玻璃纱的机械强度弱而对低介电玻璃纱施加的保护作用强的上浆剂而留存有单丝集束的状态下，形成基于硅烷偶联剂的覆膜；或者，由于为了提高低介电玻璃布中使用的硅烷偶联剂与低介电树脂的亲和性而具有的官能团的影响，导致单丝彼此的缩合性变强等原因。另外，也可以认为：这些现象发生复合作用，产生多个玻璃纤维彼此粘接的部位。

5、另外，本发明人等进行研究时确认到：作为消除低介电玻璃布的相邻玻璃纤维彼此的粘接的方法，以往已知的使用柱状流或喷雾流的开纤方法具有一定的效果。然而，低介电玻璃布与以往的e玻璃相比机械强度低，因此，若在与以往的e玻璃相同的条件下使用柱状流或喷雾流进行开纤，则存在容易产生绒毛的问题。进而，为了消除低介电玻璃布中大量存在的玻璃纤维彼此的粘接、提高对于低介电树脂而言的浸渗性，需要与以往的玻璃布相比增大柱状流或喷雾流的强度，因此，存在绒毛品质愈加变差的问题。并且，基于柱状流或喷雾流的开纤加工中，加工力难以到达至玻璃纤维纱束的内部。出于难以使喷雾均匀接触玻璃布面的全部区域以使得喷雾触及玻璃纤维彼此之间、以及还受到玻璃布的搬运张力的变动或玻璃布自身的松弛等形变的影响而导致加工力发生变动等理由，低介电玻璃布还存在树脂浸渗性容易产生面内不均的问题。另外，其它开纤方法(振动、超声波)也存在同样的课题。

6、本发明是鉴于上述问题而做出的，其目的在于，提供绒毛品质优异且具有对于低介电树脂而言的稳定均匀的树脂浸渗性的玻璃布及其制造方法。另外，本发明的目的还在于，提供使用该玻璃布得到的预浸料和印刷电路板。

7、用于解决问题的方案

8、本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果探明了：夹杂有对玻璃纱施加的上浆剂或者对玻璃布施加的硅烷偶联剂的玻璃纤维彼此的粘接是阻碍低介电玻璃布的浸渗性的主要原因，并发现：通过以不对玻璃纱施加摩擦力等外力的方式消除该玻璃纤维彼此的粘接，从而能够得到绒毛品质优异且具有对于低介电树脂而言的稳定均匀的浸渗性的低介电玻璃布，由此完成了本发明。以下记载本发明的一个方式。

9、(1)一种玻璃布，其是将由多根玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱并进行织造而成的，且利用表面处理剂进行了表面处理，

10、将前述玻璃布在粘度为230mpa·s且含有双酚a型环氧树脂的苄醇溶液(浸渗评价用试验液α)中浸渍3分钟时的未浸渗部位数aα为对前述玻璃布使相对于每25mm宽度为10n的载荷作用于经纱方向后再在前述浸渗评价用试验液α中浸渍3分钟时的未浸渗部位数bα的1.50倍以下。

11、(2)根据项目1所述的玻璃布，其中，将前述玻璃布在粘度为680mpa·s且含有双酚a型环氧树脂的苄醇溶液(浸渗评价用试验液β)中浸渍3分钟时的未浸渗部位数aβ为对前述玻璃布使相对于每25mm宽度为10n的载荷作用于经纱方向后再在前述浸渗评价用试验液β中浸渍3分钟时的未浸渗部位数bβ的1.5倍以下。

12、(3)根据项目1或2所述的玻璃布，其中，将前述玻璃布在粘度为650mpa·s的蓖麻油(浸渗评价用试验液γ)中浸渍3分钟时的未浸渗部位数aγ为对前述玻璃布使相对于每25mm宽度为10n的载荷作用于经纱方向后再在前述浸渗评价用试验液γ中浸渍3分钟时的未浸渗部位数bγ的1.5倍以下。

13、(4)根据项目1～3中任一项所述的玻璃布，其中，长度2mm以上的绒毛的数量为10个/m2个以下。

14、(5)根据项目1～4中任一项所述的玻璃布，其中，长度1mm以上的绒毛的数量为10个/m2个以下。

15、(6)根据项目1～5中任一项所述的玻璃布，其中，长度0.5mm以上的绒毛的数量为10个/m2个以下。

16、(7)根据项目1～6中任一项所述的玻璃布，其厚度为5～100μm。

17、(8)根据权利要求1～7中任一项所述的玻璃布，其平均长丝直径为3.0μm以上且8μm以下。

18、(9)根据项目1～8中任一项所述的玻璃布，其平均长丝根数为80根以上。

19、(10)根据项目1～9中任一项所述的玻璃布，其中，前述玻璃布的弹性模量为50gpa以上且70gpa以下。

20、(11)根据项目10所述的玻璃布，其中，前述弹性模量为50gpa以上且63gpa以下。

21、(12)一种预浸料，其具有项目1～11中任一项所述的玻璃布和浸渗于前述玻璃布的基质树脂组合物。

22、(13)一种印刷电路板，其具有项目1～11中任一项所述的玻璃布和浸渗于前述玻璃布的基质树脂组合物的固化物。

23、发明的效果

24、根据本发明，可提供在维持优异绒毛品质的同时，具有预浸料涂布时的浸渗性的变动受到抑制这一程度的对于低介电树脂而言的稳定均匀的浸渗性的低介电玻璃布，其结果，能够得到绝缘可靠性优异的低介电玻璃布。另外，根据本发明，也可提供使用该低介电玻璃布得到的预浸料和印刷电路板。