一种持久抗菌防污纺织品及其制备方法
【专利摘要】提供一种持久抗菌防污纺织品及其制备方法。所述纺织品上附有通式(I)或(II)的异氰酸酯甜菜碱型抗菌防污化合物，该纺织品具有持久的抗菌活性、耐洗性以及很强的亲水性。
【专利说明】
-种持久抗菌防污纺织品及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明设及一种纺织品及其制备方法，更具体地，设及一种持久抗菌防污纺织品 及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 纺织品能吸收人体分泌的汗液、皮脂等排出物，在溫度和湿度合适的环境下，寄居 在纺织品上的微生物可大量繁殖，分解人体分泌物，产生氨等带有异味的物质，或在织物上 生成菌斑，W致在穿着或应用过程中，对人体产生不适或不良影响，使纺织品产生霉变、脆 化甚至变质。随着社会的发展和人们生活水平的提高，产生了新的市场需求，消费者希望纺 织品具有抗菌功能，W满足文明舒适的生活需要。在纺织品中，天然纤维比合成纤维吸湿排 汗性能好且穿着舒适，人们的内衣、袜子、毛巾、床单等贴身衣物绝大部分采用天然纤维材 料，所W天然纤维材料成为抗菌织物的主流产品。抗菌织物是指在不改变织物本身感官或 物理化学性状(如强度、吸水性、手感、色差）的前提下，运用各种抗菌剂对织物进行抗菌加 工，不仅使纤维材料本身能抵抗微生物分解变质，也能使附着在织物上的微生物丧失活力 或不过度繁殖，提高了纺织品的品质和消费者的生活质量，使抗菌织物也进入了家庭消费 品行列。
[0003] 目前市场上的抗菌制品，基本上是采用=种方法产生:一是先将抗菌剂加入纺丝 材料中制成抗菌纤维，然后制成各种抗菌纺织品。该法抗菌效果持久，耐洗性好，但是技术 含量高，难度大，设及领域广，对抗菌剂要求高;常用来生产合成类纤维类产品。二是在织物 印染后整理过程中加入抗菌剂(常被称为抗菌整理剂），然后制成各种抗菌纺织品。该法加 工处理较为简单，而耐洗性及抗菌效果持久性较差。=是先将抗菌剂加入到纺丝材料中制 成抗菌纤维，再在织物印染后整理过程中加入抗菌整理剂，然后制成各种抗菌纺织品，运种 方法仅在具有高抗菌性能要求的特殊产品中使用，限制了使用范围。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题是，为了克服现有技术中纺织品抗菌效果持久性差的 问题，提供一种新颖的持久抗菌防污纺织品。该纺织品具有高效的抗菌效果，且具有很强的 耐洗性W及抗菌效果持久;此外，该纺织品的制备方法简单，适合于大规模推广应用。
[0005] 本发明所要解决的上述技术问题通过W下技术方案予W实现：
[0006] -种持久抗菌防污纺织品，附有含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物，所述的含端异 氯酸醋基的甜菜碱化合物具有通式(I)或（II)所述的结构：
[000
[000引其中，扣代表OCNA-NHCOO-R'或代表OCN-kNHCONH-R ' ； OCN-L为二异氯酸醋化合 物与径基或氨基反应后留下的残基；R' = -(C出)m，其中m大于或等于1的正整数；或R'=- (C此)n0(C此)y其中n为大于或等于1的正整数，y为大于或等于1的正整数;或R' = -(C此)mAr 其中m为大于或等于1的正整数;或R' = -(C此)n0(C此)yAr其中n为大于或等于1的正整数，y 为大于或等于1的正整数;其中Ar为芳基；
[0009] R2代表是-(C此)pC曲，其中P为1-17之间任意一个整数(可W为1，2,3,4,5,6,7,8， 9，10，11，12，13，14，15，16或17);
[0010] R3代表是-(C此)pC曲，其中P为1-17之间任意一个整数(可W为1，2,3,4,5,6,7,8， 9，10，11，12，13，14，15，16或17);
[00川 R4代表是-(师)9,其中q为大于或等于1的正整数；
[001 ^ Rs代表是化晚环上的单取代或多取代基，选自-C曲，-C此C曲，-F，-Cl，-化，-OMe，- CN或-N02 ;
[0013] A 代表-C00,或-S〇3。
[0014] 上述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物具有反应性官能团一异氯酸醋，其可W与纺 织品界面发生化学键合作用，从而赋予附有含端异氯酸醋基的甜菜碱的纺织品持久的抗菌 活性W及很强的亲水性。
[001引优选地，R' = -(C出)m，其中m为1-17之间任意一个整数;或R' = -(C出)n0(C出)y其中 n 为1-17 之间任意一个整数(可 W为1，2,3,4,5,6,7,8,9，10，11，12，13，14，15，16或17)，7为 1-17 之间任意一个整数(可 W为1，2,3,4,5,6,7,8,9，10，11，12，13，14，15，16或17);或尺' = -(C 出)mAr 其中 m 为1-17 之间任意一个整数(可 W为1，2,3,4,5,6,7,8,9，10，11，12，13，14， 15，16或17);或R'=-(C此)n0(C出)yAr其中n为l-17之间任意一个整数(可W为l，2,3,4,5， 6,7,8,9，10，11，12，13，14，15，16或17)，7为1-17之间任意一个整数(可^为1，2,3,4,5,6， 7,8,9,10,11，12,13,14,15,16 或 17);其中 Ar 为芳基；
[0016] R2代表是-(C出)pC出，其中P为1-6之间任意一个整数；
[0017] R3代表是-(C出)pC出，其中P为1-6之间任意一个整数；
[001引R4代表是-(C出)q，其中q为1-17之间任意一个整数。
[0019] 最优选地，R' = -(C此)m，其中m为1-6之间任意一个整数;或R' = -(C此)n0(C此)y其 中n为1-6之间任意一个整数，y为1-6之间任意一个整数;或R'=-(C此)mAr其中m为1-6之间 任意一个整数;或R'=-(C此)n0(C此)yAr其中n为1-6之间任意一个整数，y为1-6之间任意一 个整数;其中Ar为芳基；
[0020] R4代表是-(C出)q，其中q为1-6之间任意一个整数。
[0021] 优选地，所述的二异氯酸醋化合物为异佛尔酬二异氯酸醋、甲苯二异氯酸醋、二苯 甲烧二异氯酸醋、1,5-糞二异氯酸醋、四甲基二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、对苯基二 异氯酸醋、二亚甲基苯基二异氯酸醋、甲基环己基二异氯酸醋或二环己基甲烧二异氯酸醋。
[0022] 所述的持久抗菌防污纺织品的制备方法，包含如下步骤：
[0023] SI.将纺织品置于含有含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸溃IOs ~360min;或在纺织品上刷涂或喷涂含有含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的抗菌整理液；
[0024] S2.将经Sl.处理的纺织品惊干或烘干；
[0025] S3.将经S2.所得样品清洗后定型，再干燥得成品。
[0026] 优选地，SI.中纺织品在含有含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸 溃10~120min。
[0027] 所述的刷涂是在纺织品上均匀或非均匀涂抹抗菌整理液，该抗菌整理液涂抹用量 可W根据实际生产的需要而灵活调整;所述的喷涂是在纺织品上均匀或非均匀喷洒抗菌整 液，该抗菌整理液喷洒用量可W根据实际生产的需要而灵活调整。
[0028] 优选地，经S2.处理后的纺织品还可再次置于抗菌整理液中浸溃IOs~360min，再 惊干或烘干，然后清洗定型干燥得成品；或经S2.处理后的纺织品上还可再次刷涂或喷涂抗 菌整理液，再惊干或烘干，然后清洗定型干燥得成品。
[0029] 优选地，所述的烘干是将纺织品在低于12(TC条件下干燥。
[0030] 优选地所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
[0031 ]含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物:0.5~20 %
[0032] 溶剂：80 ~99.5%;
[0033] 优选地，所述的溶剂为乙酸乙醋，乙酸下醋，氯仿，二氯甲烧，四氨巧喃，丙酬，下 酬，乙醇，正丙醇，正下醇，二甲基甲酯胺，二甲基乙酷胺、二甲基亚讽中的一种或几种的混 么 n O
[0034] 上述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的合成路线（1)及其制备方法：
[0035]
[0036] (1)将含端径基的叔胺与反应物A在揽拌下、在溫度10~80°C的环境中持续反应1 ~4她，得白色的沉淀物质；
[0037] (2)将上述白色沉淀物质过滤或离屯、分离纯化，得中间产物含端径基的甜菜碱化 合物；
[0038] (3)将上述制取的含端径基甜菜碱与反应物B在揽拌和催化剂C存在下、在溫度10 ~80°C的环境中持续反应1~4她，得白色的沉淀物质；
[0039] 将上述白色沉淀物质过滤或离屯、分离纯化，得含端异氯酸醋基的甜菜碱抗菌防污 化合物，即制得目标产物。
[0040] 上述含端异氯酸酷基的甜菜碱化合物的合成路线（2)及其制备方法：
[0041]
[0042] (1)取反应物B，并在揽拌下滴加端径基的叔胺，在溫度10~90°C和催化剂C存在下 进行加成反应，反应时长0.5~4她，即得含端异氯酸醋基的叔胺。优选反应时间化，2h，4h， 化，她，10h，24h，4 她。
[0043] (2)将上述含端异氯酸醋基的叔胺与反应物A在揽拌下、在溫度10~80°C的环境中 持续反应1~4她，得白色的沉淀物质，优选反应时间化，2h，化，地，化，1化，24h，4化。
[0044] (3)将上述白色沉淀物质过滤或离屯、分离纯化，得含端异氯酸醋基的甜菜碱抗菌 防污化合物，即制得目标产物。
[0045] 上述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的合成路线(3)及其制备方法：
[0046]
[0047] (1)取反应物B，并在揽拌下滴加端氨基的叔胺，在溫度10~90°C下进行加成反应， 反应时长0.5~4她，即得含端异氯酸醋基的叔胺。优选反应时间化，2h，4h，6h，化，1化，24h， 4化。
[004引（2)将上述含端异氯酸醋基的叔胺与反应物A在揽拌下、在溫度10~80°C的环境中 持续反应1~4她，得白色的沉淀物质，优选反应时间化，2h，化，地，化，1化，24h，4化。
[0049] (3)将上述白色沉淀物质过滤或离屯、分离纯化，得含端异氯酸醋基的甜菜碱抗菌 防污化合物，即制得目标产物。
[0化0] H术合端見氧酸鹏甚的甜萃脯化会物的会册路纯巧置曲I么节決.
[0化1 ]
[0052] (1)将含端径基的叔胺与反应物A在揽拌下、在溫度10~80°C的环境中持续反应1 ~4她，得白色的沉淀物质；
[0053] (2)将上述白色沉淀物质过滤或离屯、分离纯化，得中间产物含端径基的甜菜碱化 合物。
[0054] (3)将上述制取的含端径基甜菜碱与反应物B在揽拌和催化剂C存在下、在溫度10 ~80°C的环境中持续反应1~4她，得白色的沉淀物质；
[0055] (4)将上述白色沉淀物质过滤或离屯、分离纯化，得含端异氯酸醋基的甜菜碱抗菌 防污化合物，即制得目标产物。
[0056] 上述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的合成路线(5)及其制备方法：
[0化7]
[005引（1)取反应物B，并在揽拌下滴加端径基的叔胺，在溫度10~90°C和催化剂C存在下 进行加成反应，反应时长0.5~4她，即得含端异氯酸醋基的叔胺。优选反应时间化，2h，4h， 化，她，10h，24h，4 她。
[0059] (2)将上述含端异氯酸醋基的叔胺与反应物A在揽拌下、在溫度10~80°C的环境中 持续反应1~4她，得白色的沉淀物质，优选反应时间化，2h，化，地，化，1化，24h，4化。
[0060] (3)将上述白色沉淀物质过滤或离屯、分离纯化，得含端异氯酸醋基的甜菜碱抗菌 防污化合物，即制得目标产物。
[0061] 上述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的合成路线(6)及其制备方法：
[0062]
[0063] (I)取反应物B，并在揽拌下滴加端氨基的叔胺，在溫度10~90°C下进行加成反应， 反应时长0.5~4她，即得含端异氯酸醋基的叔胺。优选反应时间化，2h，4h，6h，化，1化，24h， 4化。
[0064] (2)将上述含端异氯酸醋基的叔胺与反应物A在揽拌下、在溫度10~80°C的环境中 持续反应1~4她，得白色的沉淀物质，优选反应时间化，2h，化，地，化，1化，24h，4化。
[0065] (3)将上述白色沉淀物质过滤或离屯、分离纯化，得含端异氯酸醋基的甜菜碱抗菌 防污化合物，即制得目标产物。
[0066] 合成路线（1)~（6)中反应物A是选自丙横酸内醋、下横酸内醋、0-丙酸内醋、X (C出)vS〇3-、或X(C出)vC〇2-中的一种，其中X是化、Cl或I，v为大于或等于1的正整数。
[0067] 合成路线（1)~(6)中反应物B为二异氯酸醋化合物，选自异佛尔酬二异氯酸醋、甲 苯二异氯酸醋、二苯甲烧二异氯酸醋、1,5-糞二异氯酸醋、四甲基二异氯酸醋、六亚甲基二 异氯酸醋、对苯基二异氯酸醋、二亚甲基苯基二异氯酸醋、甲基环己基二异氯酸醋、二环己 基甲烧二异氯酸醋中的一种或多种。
[0068] 有益效果：（1)本发明将具有反应性官能团一异氯酸醋的含端异氯酸醋基的甜菜 碱化合物与纺织品进行化学键合，将含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物牢固的键合在纺织品 表面，使之具有持久的抗菌活性、耐洗性W及很强的亲水性；（2)本发明技术安全实用，由于 抗菌剂为可固定化的非溶出性抗菌剂，不会破坏人体皮肤的常驻菌群(保护人体免受有害 微生物侵袭的屏障）；（3)制备方法简单，易于操作和控制，适合于工业化生产。
【具体实施方式】
[0069] W下结合具体实施例来进一步解释本发明，但实施例对本发明不做任何形式的限 定。
[0070] 实施例1持久抗菌防污纺织品的制备
[0071] SI.将纺织品置于含有含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸溃 IOmin；
[0072] S2.将经Sl.处理的纺织品在120°C下烘干；
[0073] S3.将经S2.所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
[0074] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
[0075] 含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物:20% ;乙醇:80% ;
[0076] 所冰含端择氨酸鹏某的甜菓碱化合物的结构式为：
[0077：
[0078J所还曾端弁m酸鹏基的甜栗碱化合物的制备方法为：称取44.6g异佛尔酬二异氯 酸醋【IPDI】加入到带有机械揽拌圆底烧瓶里，加入0.2ml的二下基二月桂酸锡催化剂后，在 揽拌和30°C溫度下用滴液漏斗缓慢滴加17.始二甲基乙醇胺【册CH2CH2N(CH3)2】，滴加完 毕后继续反应化，并在此溫度下继续揽拌反应i2h，然后滴加丙横酸内i
W下简称1， 3-PS】24.4g(溶于400mL无水THF中），滴加完毕后继续反应Ih，得白色的沉淀，离屯、分离数次 纯化，得本实施例所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物。
[0079] 实施例2持久抗菌防污纺织品的制备
[0080] SI.将纺织品置于含有含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸溃 SOmin;
[0081 ] S2.将经Sl.处理的纺织品在100°C下烘干；
[0082] S3.将经S2.所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
[0083] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
[0084] 含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物:15% ;乙醇:85% ;
[0085] 所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的结构式为：
[0086
[0087 J /77论-式綱开胃1<暇?萃的酣米顺化百、'物的制备方法为：
[0088] 称取44.6g二苯甲烧二异氯酸醋(MDI)【MDI】加入到带有机械揽拌圆底烧瓶里，加 入0.2ml的二下基二月桂酸锡催化剂后，在揽拌和30°C溫度下用滴液漏斗缓慢滴加20.6g二 乙基乙醇胺【册C出C此N化扣CHq、】，滴加完毕后继续反应化，并在此溫度下继续揽拌反应 12h，然后滴加丙横酸内I
^下简称1，3-PS】24.4g(溶于400血无水THF中），滴加完毕 后继续反应比，得白色的沉淀，离屯、分离数次纯化，得本实施例所述含端异氯酸醋基的甜菜 碱化合物。
[0089] 实施例3持久抗菌防污纺织品的制备
[0090] SI.将纺织品置于含有含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸溃 60min；
[0091] S2.将经SI.处理的纺织品在80°C下烘干；
[0092] S3.将经S2.所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
[0093] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
[0094] 含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物:10%;乙醇:90%;
[00M]所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的结构式为：
[0096]
[0097] 所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的制备方法为：
[009引称取44.6g六亚甲基二异氯酸醋【皿1】加入到带有机械揽拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml的辛酸亚锡催化剂后，在揽拌和30°C溫度下用滴液漏斗缓慢滴加17.Sg N，N-二甲基 乙醇胺【册C出C出N(C曲)2】，滴加完毕后继续反应化，并在此溫度下继续揽拌反应12h，并向 滤液中滴加93.2氯乙酸钢【C1C出C02化】(溶于400mL无水THF中），20°C溫度下反应2地，得白 色的沉淀，离屯、分离数次纯化，得本实施例所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物。
[0099] 实施例4持久抗菌防污纺织品的制备
[0100] SI.将纺织品置于含有含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸溃 120min;
[0101] S2.将经SI.处理的纺织品在60°C下烘干；
[0102] S3.将经S2.所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
[0103] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
[0104] 含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物:5 % ;乙醇:95 % ;
[0105] 所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的结构式为：
[0106]
[0107] 所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的制备方法为：
[0108] 称取44.6g2，6-甲苯二异氯酸醋【TDI】加入到带有机械揽拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml的二月桂酸二下基锡催化剂后，在揽拌和30°C溫度下用滴液漏斗缓慢滴加17.?二甲 基乙醇胺【册C此C此N(C出)2】，滴加完毕后继续反应化，并在此溫度下继续揽拌反应12h，并 向滤液中滴加14.4g的0-丙内
（溶解于400血下酬中），40°C溫度下继续反应化， 得白色的沉淀，离屯、分离数次纯化，得本实施例所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物。
[0109] 实施例5持久抗菌防污纺织品的制备
[0110] SI.将纺织品置于含有含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸溃 360min；
[0111] S2.将经SI.处理的纺织品在100°C下烘干；
[0112] S3.将经S2.所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
[0113] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
[0114] 含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物:0.5 % ;乙醇:99.5 % ;
[0115] 所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的结构式为：
[0116]
[0117] 所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的制备方法为：
[0118] 称取44.6g二环己基甲烧二异氯酸醋【HMDI】加入到带有机械揽拌圆底烧瓶里，加 入0.2ml的二月桂酸二下基锡催化剂后，在揽拌和30°C溫度下用滴液漏斗缓慢滴加17. Sg N，N-二甲基乙二胺【此NC出C此N(C出)2】，滴加完毕后继续反应化，并在此溫度下继续揽拌反 应12h，然后滴加丙横酸内I
下简称1，3-PS】24.4g(溶于400mL无水THF中），滴加完 毕后继续反应化，得白色的沉淀，离屯、分离数次纯化，得本实施例所述含端异氯酸醋基的甜 菜碱化合物。
[0119] 实施例6持久抗菌防污纺织品的制备
[0120] SI.将纺织品置于含有含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸溃 Smin ；
[0121] S2.将经Sl.处理的纺织品在100°C下烘干；
[0122] S3.将经S2.所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
[0123] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
[0124] 含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物:20% ;乙醇:80% ;
[0125] 所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的结构式为：
[0126]
[0127]所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的制备方法为：
[01 %]称取44.6g佛尔酬二异氯酸醋【IPDI】加入到带有机械揽拌圆底烧瓶里，加入0.2ml 的二下基二月桂酸锡催化剂后，在揽拌和30°C溫度下用滴液漏斗缓慢滴加17.Sg N，N-二甲 基乙二胺【出NC此C出N(C曲)2】，滴加完毕后继续反应化，并在此溫度下继续揽拌反应12h，并
向滤液中滴加14.如的0-丙内醒 （溶解于400mL下酬中），40 °C溫度下继续反应 6h，得白色的沉淀，离屯、分离数次t心忙，1守3端异氯酸醋基的甜菜碱化合物。
[0129] 实施例7持久抗菌防污纺织品的制备
[0130] SI.将抗菌整理液采用刷涂的方式涂覆于待处理纺织品上；
[0131] S2.将经Sl.处理的纺织品在80°C下烘干；
[0132] S3.将经S2.所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
[0133] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
[0134] 含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物:20% ;乙醇:80% ;
[0135] 所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的结构式为：
[0136]
[0137] …化 'Iiijy I 円…乂 A。-卫H J …M I"的审 Ij 备方法为：
[0138] 称取44.6g异佛尔酬二异氯酸醋【IPDI】加入到带有机械揽拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml的二月桂酸二下基锡催化剂后，在揽拌和30°C溫度下用滴液漏斗缓慢滴加37.4g 3， 3 亚胺基双（N，N-二甲基丙胺）【（C也C也）2C也C也NHC也C也N( C也C也）2】，滴加完毕后继续反 应比，并在此溫度下继续揽拌反应12h，然后滴加丙横酸内酉I
I下简称l，3-PS】48.8g (溶于400mL无水THF中），滴加完毕后继续反应化，得白色的沉淀，离屯、分离数次纯化，得含 端异氯酸醋基的甜菜碱化合物。
[0139] 实施例8持久抗菌防污纺织品的制备
[0140] SI.将抗菌整理液采用刷涂的方式涂覆于待处理纺织品上；
[0141] S2.将经SI.处理的纺织品在60°C下烘干；
[0142] S3.将经S2.所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
[0143] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
[0144] 含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物:15 % ;乙醇:85 % ;
[0145] 所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的结构式为：
[0146]
[0147] 所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的制备方法为：
[0148] 称取44.6g异佛尔酬二异氯酸醋【IPDI】加入到带有机械揽拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml的二月桂酸二下基锡催化剂后，在揽拌和30°C溫度下用滴液漏斗缓慢滴加21. Sg 4- 径甲基化晚，滴加完毕后继续反应化，并在此溫度下继续揽拌反应12h，然后滴加丙横酸内 圓
W下简称1，3-PS】24.4g(溶于400mL无水THF中），滴加完毕后继续反应化，得白色 的沉淀，离屯、分离数次纯化，得含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物。
[0149] 实施例9持久抗菌防污纺织品的制备
[0150] SI.将抗菌整理液抗菌整理液采用喷涂的方式涂覆于待处理棉纺织品上，纺织品 微湿；
[0151] S2.将经Sl.处理的纺织品在室溫下自然惊干；
[0152] S3.将经S2.所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
[0153] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
[0154] 含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物:20% ;乙醇:80% ;
[0155] 所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的结构式为：
[0156]
[0157] 所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的制备方法为：
[0158] 称取44.6g异佛尔酬二异氯酸醋【IPDI】加入到带有机械揽拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml的辛酸亚锡催化剂后，在揽拌和30°C溫度下用滴液漏斗缓慢滴加24.4g2，6-二甲基- 4-氨基化晚，滴加完毕后继续反应化，并在此溫度下继续揽拌反应12h，然后滴加丙横酸内 醒
下简称1，3-PS】24.4g(溶于400mL无水THF中），滴加完毕后继续反应化，得白色 的沉淀，离屯、分离数次纯化，得含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物。
[0159] 实施例10持久抗菌防污纺织品的制备
[0160] SI.将抗菌整理液抗菌整理液采用喷涂的方式涂覆于待处理棉纺织品上，纺织品 微湿；
[0161] S2.将经Sl.处理的纺织品在室溫下自然惊干；
[0162] S3.将经S2.所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
[0163] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
[0164] 含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物:25%;乙醇:75%;
[0165] 所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的结构式为：
[0166]
[0167] 所述含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物的制备方法为：
[0168] 称取44.6g异佛尔酬二异氯酸醋【IPDI】加入到带有机械揽拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml的二下基二月桂酸锡催化剂后，在揽拌和30°C溫度下用滴液漏斗缓慢滴加17.?二甲 基乙醇胺【册C此C此N(C出)2】，滴加完毕后继续反应化，并在此溫度下继续揽拌反应12h，然 后滴加2-漠乙横酸钢42.2g(溶于400mL无水THF中），滴加完毕后继续反应化，得白色的沉 淀，离屯、分离数次纯化，得含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物。
[0169] 实施例11持久抗菌防污纺织品的制备
[0170] SI.将抗菌整理液抗菌整理液采用喷涂的方式涂覆于待处理棉纺织品上，纺织品 微湿；
[0171] S2.将经Sl.处理的纺织品在室溫下自然惊干；
[0172] S3.将经S2.所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
[0173] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
[0174] 含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物:25%;乙醇:75%;
[0176]
[0177] 所论-式綱开飘暇鹏萃的酣米U卿化百、'物的明齿乃法为：
[0178] 称取44.6g异佛尔酬二异氯酸醋【IPDI】加入到带有机械揽拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml的二下基二月桂酸锡催化剂后，在揽拌和30°C溫度下用滴液漏斗缓慢滴加17.?二甲 基乙醇胺【册C此C此N(C出)2】，滴加完毕后继续反应化，并在此溫度下继续揽拌反应12h，然 后滴加4-漠下酸钢37.4g(溶于400mL无水THF中），滴加完毕后继续反应化，得白色的沉淀， 离屯、分离数次纯化，得含端异氯酸醋基的甜菜碱化合物。
[0179] 根据行业标准FZ/T 73023-2006的要求及按照其中规定的方法测试本发明纺织品 (实施例1~11制备得到的纺织品）的抗菌性能。根据国标GB/T 995-1997中的要求及其中规 定的方法测试本发明纺织品（实施例1~11制备得到的持久抗菌防污纺织品）的含水量。根 据国标GB/T 3923.1-1997中的要求及其中规定的方法测试本发明纺织品（实施例1~11制 备得到的持久抗菌防污纺织品）的力学性能。根据行业标准FZ/T01071-2008中的要求及其 中规定的方法测试本发明纺织品（实施例1~11制备得到的持久抗菌防污纺织品）的亲水 性。根据国标GB/T12704.2-2009中的要求及其中规定的方法测试本发明纺织品（实施例1~ 11制备得到的持久抗菌防污纺织品）的透湿性。
[0180] 测试结果见表1和表2。测试结果表明，本发明制备得到的持久抗菌防污纺织品各 项指标符合纺织品行业标准或国家标准，部分指标甚至远远优于纺织品行业标准或国家标 准。如本发明制备得到的持久抗菌防污纺织品其抗菌性能远远超过其行业标准的规定，在 纺织品洗涂50次时，其对金黄色葡萄球菌（S. aureus)、大肠杆菌化.COli)和白色念珠菌 (C.a化icans)的抑菌率为98%左右，远远高于行业标准。且在纺织品洗涂100次时，其对金 黄色葡萄球菌（S. aureus )、大肠杆菌化.col i)和白色念珠菌(C. a化icans)的抑菌率为94 % 左右。运说明本发明制备得到的持久抗菌防污纺织品具有持久的抗菌活性和耐洗性。
[0181]表1抗菌纺织品的抗菌性和含水率 [01821
[01831
[0184] *注：S.aureus:ATCC 6538 E.coli:8099 C.albicans:ATCC 10231
[01化]表2抗菌纺织品的力学性能、亲水性和透湿性 [0186]
[0187]
[0188] *注:亲水性测试的环境湿度为50%，溫度为23°C。
【主权项】
1. 一种持久抗菌防污纺织品，其特征在于，所述的抗菌防污纺织品上附有含端异氰酸 酯基的甜菜碱化合物，所述的含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物具有通式（I)或（II)所述的 结构：其中，Ri代表OCN-L-NHCOO-R '或代表OCN-L-NHCONH-R '； OCN-L为二异氰酸酯化合物与羟 基或氨基反应后留下的残基;R'=_(CH2)m，其中m大于或等于1的正整数;或R'=-(CH 2)n0 (CH2)y其中η为大于或等于1的正整数，y为大于或等于1的正整数;或R'=-(CH 2)mAr其中m为 大于或等于1的正整数;或R' = -(CH2)nO(CH2)yAr其中n为大于或等于l的正整数， y为大于或 等于1的正整数;其中Ar为芳基； R2代表是-(CH2)pCH3,其中p为1-17之间任意一个整数； R3代表是-(CH2)pCH3,其中p为1-17之间任意一个整数； R4代表是-(CH2)q，其中q为大于或等于1的正整数； Rs代表是吡啶环上的单取代或多取代基，选自-CH3，-CH2CH3，-F，-Cl，-Br，-OMe，-CNS- NO2; A 代表-COO，或-SO3。2. 根据权利要求1所述的持久抗菌防污纺织品，其特征在于，R' = _(CH2)m，其中m为1-17 之间任意一个整数;或R' =-(CH2)nO(CH2)y其中η为1-17之间任意一个整数，y为1-17之间任 意一个整数;或R'=-(CH 2)mAr其中m为1-17之间任意一个整数;或R'=_ (CH2)nO(CH2)yAr其 中η为1-17之间任意一个整数，y为1-17之间任意一个整数;其中Ar为芳基； R2代表是-(CH2)pCH3,其中p为1-6之间任意一个整数； R3代表是-(CH2)pCH3,其中p为1-6之间任意一个整数； R4代表是-(CH2)q，其中q为1-17之间任意一个整数。3. 根据权利要求2所述的持久抗菌防污纺织品，其特征在于，R' = -(CH2)m，其中m为1-6 之间任意一个整数;或1?' = -(〇12)110(〇12\其中11为1-6之间任意一个整数， 7为1-6之间任意 一个整数;或R ' = - (CH2) mAr其中m为1 -6之间任意一个整数;或R ' = - (CH2) n0 (CH2) yAr其中η 为1-6之间任意一个整数，y为1-6之间任意一个整数;其中Ar为芳基； R4代表是-(CH2)q，其中q为1-6之间任意一个整数。4. 根据权利要求1所述的持久抗菌防污纺织品，其特征在于，所述的二异氰酸酯化合物 为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、四甲 基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯基二异氰酸酯、二亚甲基苯基二异氰酸酯、甲基 环己基二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯。5. 权利要求1所述的持久抗菌防污纺织品的制备方法，其特征在于，包含如下步骤： SI.将纺织品置于含有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸渍IOs~ 360min;或在纺织品上刷涂或喷涂含有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的抗菌整理液；52. 将经SI.处理的纺织品晾干或烘干；53. 将经S2.所得样品清洗后定型，再干燥得成品。6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，SI.中纺织品在含有含端异氰酸酯基 的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸渍I 〇~120min。7. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，经S2.处理后的纺织品还可再次置于 抗菌整理液中浸渍IOs~360min，再晾干或烘干，然后清洗定型干燥得成品；或经S2.处理后 的纺织品上还可再次刷涂或喷涂抗菌整理液，再晾干或烘干，然后清洗定型干燥得成品。8. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的烘干是将纺织品在低于120°C 条件下干燥。9. 根据权利要求2~5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述的抗菌整理液含有如 下重量百分比的组分： 含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物:. 5~20 % 溶剂:80~99.5%;10. 根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为乙酸乙酯，乙酸丁酯， 氯仿，二氯甲烷，四氢呋喃，丙酮，丁酮，乙醇，正丙醇，正丁醇，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰 胺、二甲基亚砜中的一种或几种的混合。
【文档编号】D06M13/463GK106029973SQ201580001138
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2015年2月12日
【发明人】陈仕国, 袁玲君, 朱兴利, 陈少军, 戈早川
【申请人】深圳大学