酯基季铵盐(EQ)，通常理解为季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐(quaternated fatty acid triethanolamine ester salts)，很大程度适合于纤维整理和毛发整理，并且由于更好的生态毒理耐受性，在过去几年中已经替代很大比例的传统季铵化合物如已知的来自市场的二硬脂基二甲基氯化铵。
尽管已知的酯基季铵盐具有非常好的施加方面的性质以及令人满意的生物降解性和良好的皮肤化妆耐受性，但含有现有技术已知的酯基季铵盐的制剂具有下述缺陷：它们具有浊度。市场上存在基于不饱和脂肪酸的特定酯基季铵盐，其允许制备光学上澄清的配制物，但要求高浓度的这些酯基季铵盐，并且必须使用溶剂以能够制备具有期望性质的澄清织物软化剂配制物。考虑到这种配制物的成本，这是另一个缺陷。
此外，期望这种配制物是粘稠的，而不具有任何形成细丝的倾向，以允许简单的处理和计量。最后，在这种配制物的稳定性方面也存在要求，因为不仅要求基于均匀施加的品质，而且期望产品的视觉上和嗅觉上有吸引力的结构将持续最长可能的时间。
本发明解决了提供含有酯基季铵盐的透明的粘稠组合物的问题，但至少部分克服了如上所述的已知配制物的缺陷。本发明基于本发明人的以下令人惊讶的发现：通过特定的酯基季铵盐与某些非离子乳化剂的组合，特别是连同增稠剂，其中优选阳离子增稠剂，可以获得粘稠的、光学上澄清和芳香的织物软化剂配制物，与相当的市售配制物相比，其同时具有降低浓度的软化物质，且具有长久的储存稳定性(没有混浊，不形成不良气味)。
在第一方面，本发明因此涉及一种液体组合物，其具有1至4.5、特别是2至3.5的pH(25℃)，其包含
(a)水，
(b)可通过以下(i)与(ii)反应然后使得到的产物与(iii)反应获得的至少一种阳离子化合物(EQ)：
(i)至少式(I)的二羧酸和至少一种式(II)的单羧酸的混合物
其中X表示具有1至8个碳原子的饱和或不饱和烃基，
其中R表示具有5至21个碳原子的饱和或不饱和烃基，
(ii)至少一种式(III)的叔胺
其中R'、R"和R"'彼此独立地表示C2至C6羟烷基，特别是2-羟乙基，
(iii)至少一种季铵化剂，用于使包含在反应产物中的至少一个氨基季铵化，和
(c)至少一种第一乳化剂，其中所述至少一种第一乳化剂为具有至少12.0、特别是至少13.0、优选至少14.0、最优选至少15.0的HLB值的非离子乳化剂。
术语"阳离子化合物(EQ)"表示所述阳离子化合物为酯基季铵盐。
所述组合物优选是纺织品护理剂，特别是织物软化剂配制物。
本发明的另一主题是处理纺织品的方法，其中使至少一种纺织品与根据本发明的液体组合物接触。
最后，本发明的另一主题是根据本发明的液体组合物用于纺织品织物的护理和/或调理的用途。
从以下详细说明书和权利要求的研究，本领域技术人员能够看出本发明的这些和额外的方面、特征和优点。来自本发明的一个方面的各特征可用于本发明的任何其它方面。此外，本文含有的实施例将描述和说明本发明，但将不限制本发明，特别是本发明不局限于这些实施例，这是不言而喻的。除非另有指明，所有的百分数量为重量百分数。格式"x至y"中给出的数值范围包括提到的值。如果在该格式中指定几个优选的数值范围，则不言而喻的是，同样可确定由于不同端点的组合而存在的所有范围。此外，除非其它明确表明，与至少一种组分有关的定量的量始终表示存在于组合物中的该类组分的总量。例如，和"至少一种乳化剂"在一起，这表示此类定量的量是指洗涤剂中含有的乳化剂的总量。
本文中使用的"至少一种"是指1种或更多，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9或更多。和本文描述的组合物的组分在一起，该表述不是指分子的绝对量，而是组分的种类。例如，"至少一种乳化剂"因此表示一种或多种不同的乳化剂，即一种或多种不同类型的乳化剂。与量的数量表述在一起，如以上已规定的，这些量的数量表述基于适当指明的类型的组分的总量。
以下使用的术语"HLB"(亲水-亲油平衡值)规定根据下式的以1至20的数值范围表示的相应物质种类(在此是乳化剂)的亲水量和亲油量(Griffin,Classification of surface active agents by HLB,J.Soc.Cosmet.1(5),311-326,1949；Griffin,Calculation of HLB values of non-ionic surfactants,J.Soc.Cosmet.Chem.5(4),249-256,1954)：
HLB＝20×(1-(M1/M))
其中M＝整个分子的分子量，和
M1＝分子的亲油组分的分子量。
低的HLB值(≥1)描述亲油物质，而高的HLB值(≤20)描述亲水物质。因此，例如，消泡剂通常具有1.5至3范围内的HLB值，不溶于水。用于W/O乳液的乳化剂通常具有3至8范围内的HLB值，而用于O/W乳液的乳化剂通常具有8-18范围内的HLB值。洗涤活性物质通常具有13-15范围内的HLB值，增溶剂具有12-18范围内的值。
可如下计算由两种非离子乳化剂组成的乳化剂混合物的HLB值：
HLB混合物＝HLB乳化剂1×总含量乳化剂1中的量乳化剂1+HLB乳化剂2×总含量乳化剂2中的量乳化剂2
这毫无问题可扩展至包括具有多于两种非离子乳化剂的混合物。
本发明的至少一种非离子乳化剂和非离子乳化剂的混合物优选具有12.0-19.5、特别是13.0-19.5、优选14.0-19.5、特别优选15.0-19.5的HLB值。
在一些具体实施方式中，本发明的至少一种非离子乳化剂和非离子乳化剂的混合物优选具有12.0-18.0、特别是13.0-18.0、优选14.0-18.0、特别优选15.0-18.0的HLB值。
在各种具体实施方式中，本发明的至少一种非离子乳化剂和非离子乳化剂的混合物优选具有12.0-17.0、特别是13.0-17.0、优选14.0-17.0、特别优选15.0-17.0的HLB值。
如果所述组合物具有至少两种或更多种非离子乳化剂，则第二非离子乳化剂和额外的非离子乳化剂可具有低于12.0、低于13.0、低于14.0或低于15.0的HLB值，只要非离子乳化剂的混合物的HLB值总计为至少12.0、特别是至少13.0、优选至少14.0、特别优选至少15.0。
本文中使用的"液体"包括在标准条件(20℃，1013毫巴)下可流动的所有组合物，包括相应的糊和凝胶。
如本文所表明的，除非另有明确指明，pH相关基于在25℃下测定的pH。所述pH是借助于Portamess 911X pH计测定的。pH测定的标准为DIN EN 1262。
令人惊讶地已经发现，在1.0至4.5、特别是2.0至3.5的pH下，根据本发明的组合物特别稳定。与比较组合物相比，经过长存储时间，所述组合物保持更澄清，即通过比较，其具有更低的NTU值和更低的浊度值。与可比较的组合物的气味相比，气味同样保持更舒适。就舒适的气味而言，在此的标准是较不强烈或甚至不具有脂肪酸气味的气味。不试图受特定理论的束缚，认为通过根据本专利要求的pH防止所述酯基季铵盐的水解，由此有利地使其稳定。避免通过酯基季铵盐水解形成游离脂肪酸。
在所述组合物中，以上限定的至少一种阳离子化合物(EQ)(b)的量优选是0.1至30重量％，特别是2-10重量％。
根据本发明使用的阳离子化合物为酯基季铵盐(EQ)，以下试剂(i)与(ii)反应然后使得到的产物与(iii)反应的反应产物：
(i)至少一种式(I)的二羧酸和至少一种式(II)的单羧酸的混合物
其中X表示具有1至8个碳原子的饱和或不饱和烃基，
其中R表示具有5至21个碳原子的饱和或不饱和烃基，
(ii)至少一种式(III)的叔胺(烷醇胺)
其中R'、R"和R"'彼此独立地表示C2至C6羟烷基，特别是2-羟乙基，
(iii)至少一种季铵化剂，用于使包含在反应产物中的至少一个氨基季铵化。
原则上可被认为是本发明意义上的原材料的二羧酸的实例包括式(I)的那些，其中X表示任选被羟基取代的、具有1至8个碳原子的直链或支化亚烷基。典型实例包括，但不限于这些，丁二酸、马来酸、戊二酸和特别是己二酸。X优选表示乙烷-1,2-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、己烷-1,4-二基或环己烷-1,4-二基，特别优选丁烷-1,4-二基。根据式(II)的二羧酸优选是己二酸。
在式(II)的单羧酸中，RCO优选表示具有6至22个碳原子和0和/或1、2或3个双键的脂族直链或支化酰基。典型的实例包括，但不限于己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、鳕油酸、山萮酸和芥酸以及例如通过天然脂肪和油的压力分裂获得的、在来自Roelen's氧化合成的醛的还原中获得的或不饱和脂肪酸的二聚化获得的它们的工业级混合物。硬脂酸、异硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、癸酸、辛酸、2-乙基己酸、2-辛基月桂酸、癸酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、部分氢化的可可脂肪酸、棕榈脂肪酸、棕榈仁脂肪酸、牛脂酸和两种或更多前述的酸的任意混合物。通常，式(II)中的R特别优选表示具有0至3个双键的直链或支化的C5至C21烃基。式(II)的单羧酸优选是硬脂酸。
可被认为是本发明意义上的中心氮化合物的式(III)的烷醇胺含有具有2至6个碳原子、优选2至4个碳原子的羟基烷基(烷醇基团)。优选使用三乙醇胺。
在特别优选的具体实施方式中，至少一种阳离子化合物(EQ)(b)含有式(K1)的化合物或由式(K1)的化合物组成：
在该式中，X表示具有1至10个碳原子的饱和或不饱和烃基，特别是丁烷-1,4-二基，A表示(C2至C6)-烷烃二基，特别是乙烷-1,2-二基，R1表示(C2至C4)-羟烷基或(C6至C22)-酰氧基-(C2至C4)-烷基，特别是2-羟乙基或2-((C6至C22)-酰氧基)乙基，R2表示甲基或乙基，R3和R4彼此独立地表示氢原子或(C6至C22)-酰基，n表示1或2，和Z-表示任意阴离子，特别是甲基硫酸根，条件是根据式(K1)，基团R1、R3或R4的至少一个表示(C6至C22)-酰基。
在约20℃的温度下，根据本发明可使用的酯基季铵盐理想地为液态至糊状。
如本发明中使用的术语"糊状"用来描述组合物的状态，表示组合物在20℃和大气压力下不可流动。在升高压力下(>1巴)和/或至少85℃下，所述组合物进入其作为可流动组合物存在的状态。因此，实际上可能必须熔融糊状组合物，例如本发明的酯基季铵盐，并将其在可流动状态下加入根据本发明的组合物。
在最终产物中基于液体组合物的总量，根据本发明的试剂可含有总计2至60重量％、优选2至30重量％的酯基季铵盐。
式(II)的单羧酸和式(I)的二羧酸可以以1∶10至10∶1的摩尔比使用。然而，已证明调节1∶1至4∶1、特别是1.5∶1至3∶1的摩尔比是有利的。一方面，三烷醇胺(III)和所述酸(即单羧酸(II)和二羧酸(I)一起)可以以1∶1.2至1∶2.4的摩尔比使用。1∶1.5至1∶1.8的三烷醇胺:酸的摩尔比已证明是最优的。
提供根据本发明使用的酯基季铵盐的合成方法通常是现有技术已知的。特别是，酯化可通过如国际专利申请WO 91/01295中所描述的已知方式来进行。所述酯化有利地在120℃至220℃、特别是130℃至170℃的温度和0.01至1巴的压力下进行。可使用的适合的催化剂包括次磷酸和/或它们的碱金属盐，优选次磷酸钠，基于原材料，其可以以0.01至0.1重量％、优选0.05至0.07重量％的量使用。从特别高的颜色品质和稳定性的观点，同时使用碱金属硼氢化物和/或碱土金属硼氢化物如硼氢化钾、硼氢化镁和特别是硼氢化钠已证明是有利的。基于原材料，助催化剂通常以50至1000、特别是100至500ppm的量使用。相应的方法也是两份德国专利说明书DE 4308792 C1和DE 4409322 C1的主题，其教导在此明确作为参考。在酯化中可以使用单羧酸和二羧酸的混合物，但相继使用两种组分进行酯化。
为了合成含有聚氧化烯的酯基季铵盐，所述酯可在季铵化之前被烷氧基化。这可通过已知的方式进行，即在碱性催化剂存在下和在升高温度下。适合的催化剂的实例包括碱金属氢氧化物和醇化物和碱土金属氢氧化物和醇化物，优选氢氧化钠，特别是甲醇钠。基于原材料，用量通常为0.5至5重量％，优选1至3重量％。当使用这些催化剂时，主要将游离的羟基烷氧基化。然而，如果锻烧水滑石或已用脂肪酸进行疏水化的水滑石用作催化剂，则结果是氧化烯插入酯键中。在此使用的适合的氧化烯包括环氧乙烷和环氧丙烷以及它们的混合物(无规或嵌段分布)。反应通常在100℃至180℃范围的温度下进行。通过每摩尔酯基平均引入1至10摩尔氧化烯，增大酯基季铵盐的亲水性，提高溶解性，降低对阴离子表面活性剂的反应性。
单羧酸/二羧酸三烷醇胺酯的季铵化可通过基本上已知的方式来进行。尽管与烷基化剂的反应也可以在不存在溶剂下进行，但建议也使用至少少量的水或低级醇，优选异丙醇，以制备具有至少80重量％、特别是至少90重量％的固体含量的浓缩物。
适合的烷基化剂包括卤代烷烃，例如，甲基氯，硫酸二烷基酯，例如硫酸二甲酯或硫酸二乙酯，或碳酸二烷基酯，例如碳酸二甲酯或碳酸二乙酯。所述酯和烷基化剂通常以1∶0.95至1∶1.05的摩尔比，即约化学计量比使用。反应温度通常为40℃至80℃，特别是50℃至60℃。在所述反应后，建议通过添加例如氨水、(烷醇)胺、氨基酸或低聚肽破坏任何未反应的烷基化剂，如例如德国专利申请DE 4026184 A1中所描述的。
在优选的实施方式中，所述季铵化剂为硫酸二甲酯。
本发明意义上的术语"聚合物"或"共聚物"包括至少21个单体单元、更优选至少35个单体单元、甚至更优选至少45个单体单元和最优选至少50个单体单元的聚合物。在共聚物的情况下，如以上限定的聚合物包括至少两种不同的单体单元。
在本发明的意义上的术语"低聚物"包括2个直到20个单体单元和包括20个单体单元的分子。
"单体"为低聚物或聚合物/共聚物的结构单元。
根据本发明，上述酯基季铵盐与至少一种具有至少12.0、特别是至少13.0、优选至少14.0和最优选至少15.0的HLB值的非离子乳化剂组合。在特定实施方式中，上述酯基季铵盐与至少一种具有至少14.0、最优选至少15.0的HLB值的非离子乳化剂组合。特别是，以下非离子乳化剂可被认为是用于本发明的配制物的非离子乳化剂：
-2至50mol环氧乙烷和/或0至5mol环氧丙烷加成到具有8至22个碳原子的直链脂肪醇上、到具有8至22个碳原子的脂肪酸上、到在烷基中具有8至15个碳原子的烷基酚和在烷基中具有8至22个碳原子的烷基胺上的加成产物；在烷基(烯基)中具有8至22个碳原子的烷基和/或烯基低聚糖苷及其乙氧基化类似物；
-1至15mol环氧乙烷加成到蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物；
-15至60mol环氧乙烷加成到蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物；甘油和/或脱水山梨糖醇与具有12至22个碳原子的不饱和、直链或饱和支化脂肪酸和/或具有3至18个碳原子的羟基羧酸的偏酯以及它们与1至30mol环氧乙烷的加合物；聚丙三醇(平均自缩合度为2至8)、聚乙二醇(分子量200至5000)、三羟甲基丙烷、季戊四醇、糖醇(例如，山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如，甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和多聚葡糖苷(例如，纤维素)与具有12至22个碳原子的饱和和/或不饱和、直链或支化脂肪酸和/或具有3至18个碳原子的羟基羧酸的偏酯以及它们与1至30mol环氧乙烷的加合物；
-根据DE 1165574 PS的季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6至22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇，优选甘油或聚丙三醇的混合酯；
-单、二和三烷基磷酸酯以及单、二和/或三-PEG-烷基磷酸酯以及它们的盐；
-羊毛脂醇；
-聚硅氧烷-多烷基-聚醚共聚物和/或相应的衍生物，以及
-聚亚烷基二醇。
环氧乙烷和/或环氧丙烷加成到脂肪醇、脂肪酸、烷基酚或蓖麻油上的加成产物是可商购获得的已知产品。这些是其平均烷氧基化程度对应于环氧乙烷和/或环氧丙烷与进行加成反应的底物的物质量之比的同系物混合物。环氧乙烷加成到甘油上的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯作为用于化妆品制剂的再润湿剂从DE 2024051 PS获知。
烷基和烯基低聚糖苷、它们的合成和用途是现有技术已知的。它们特别是通过使葡萄糖或低聚糖与具有8至18个碳原子的伯醇反应来合成。关于糖苷基，可以确信，其中环状糖基通过糖苷键结合至脂肪醇的单糖苷以及具有至多优选约8的低聚度的低聚糖苷也是适合的。低聚度为统计平均值，其不是基于此类工业产品的通常同系物分布。
适合的偏甘油酯的典型实例包括羟基硬脂酸甘油单酯、羟基硬脂酸甘油二酯、异硬脂酸甘油单酯、异硬脂酸甘油二酯、油酸甘油单酯、油酸甘油二酯、蓖麻油酸甘油单酯、蓖麻油酸甘油二酯、亚油酸甘油单酯、亚油酸甘油二酯、亚麻酸甘油单酯、亚麻酸甘油二酯、芥酸甘油单酯、芥酸甘油二酯、酒石酸甘油单酯、酒石酸甘油二酯、柠檬酸甘油单酯、柠檬酸甘油二酯、苹果酸甘油单酯、苹果酸甘油二酯以及还可能含有少量甘油三酯作为来自合成方法的次要污染物的工业级混合物。1至30mol、优选5至10mol环氧乙烷加成到前述偏甘油酯上的加成产物也是适合的。
适合的脱水山梨糖醇酯包括脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇单芥酸酯、脱水山梨糖醇倍半芥酸酯、脱水山梨糖醇二芥酸酯、脱水山梨糖醇三芥酸酯、脱水山梨糖醇单蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇倍半蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇二蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇三蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单酒石酸酯、脱水山梨糖醇倍半酒石酸酯、脱水山梨糖醇二酒石酸酯、脱水山梨糖醇三酒石酸酯、脱水山梨糖醇柠檬酸单酯、脱水山梨糖醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨糖醇二柠檬酸酯、脱水山梨糖醇三柠檬酸酯、脱水山梨糖醇单马来酸酯、脱水山梨糖醇倍半马来酸酯、脱水山梨糖醇二马来酸酯、脱水山梨糖醇三马来酸酯以及它们的工业级混合物。1至30mol、优选5至10mol环氧乙烷加成到前述脱水山梨糖醇酯上的加成产物也是适合的。
适合的聚甘油酯的典型实例包括聚甘油-2二多羟基硬脂酸酯(PGPH)、聚甘油-3-二异硬脂酸酯( TGI)、聚甘油-4异硬脂酸酯( GI 34)、聚甘油-3油酸酯、二异硬脂酰基聚甘油-3二异硬脂酸酯( PDI)、聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(Tego450)、聚甘油-3蜂蜡(Cera)、聚甘油-4癸酸酯(polyglycerol Caprate T2010/90)、聚甘油-3鲸蜡基醚( NL)、聚甘油-3二硬脂酸酯( GS 32)和聚甘油聚蓖麻油酸酯( WOL 1403)、聚甘油二聚酸酯异硬脂酸酯以及它们的混合物。
其它多元醇酯的实例包括三羟甲基丙烷或季戊四醇与月桂酸、椰子脂肪酸、牛脂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山萮酸等的单酯、二酯和三酯，任选与1至30mol环氧乙烷反应。
根据本发明的特别优选的加成产物为15至60mol环氧乙烷、特别是40至60mol环氧乙烷加成到蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的、优选具有至少14.0、更优选至少15.0的HLB值的那些。
基本上，可以确信所述组合物中更高浓度的非离子乳化剂妨碍浊度。
优选的非离子乳化剂包括Eumulgin CO 40、Eumulgin CO 60、Emulan ELH 60、Eumulgin 410、Eumulgin 455、Emulan 40和Emulan EL(全部来自BASF)。与其它非离子乳化剂例如Dehydol LT7相比，这些基于蓖麻油的乳化剂在储存试验中是有利的。在此，Eumulgin CO 40、Eumulgin CO 60和Emulan ELH 60导致特别有利的组合物，对于在夏季、秋季和冬季方案(参见实施例)中的24周，其具有30以下的NTU值。因此，这些组合物在长时间和在宽的温度范围下保持澄清。
基于最终浓缩物，根据本发明的试剂可含有总计0.1至50重量％、优选1至30重量％和特别是2至10重量％的非离子乳化剂。
选自本专利申请中限定的非离子乳化剂且包括至少一个、优选至少两个环氧乙烷基团的根据本发明的组合物是特别优选的。
这表示，在某些实施方式中，至少一种乳化剂和所有其它非离子乳化剂选自具有至少一个、优选至少两个环氧乙烷基团的非离子乳化剂的组。所述至少一种第一非离子乳化剂必须具有至少12.0、特别是至少13.0、优选至少14.0、最优选至少15.0的HLB值。如果所述组合物具有两种或更多非离子乳化剂，则所有它们具有至少一个、优选至少两个环氧乙烷基团。
除至少一种非离子乳化剂之外，根据本发明的组合物，特别是所述织物软化剂配制物还可含有其它乳化剂，例如阳离子和/或阴离子乳化剂。
在一些实施方式中，根据本发明的组合物不含有阳离子乳化剂。
在各种优选的实施方式中，根据本发明的组合物不含有任何阴离子乳化剂。
根据本发明的组合物优选不含有任何阳离子乳化剂或任何阴离子乳化剂。
在根据本发明的组合物中，所述至少一种非离子乳化剂和至少一种酯基季铵盐以至少0.5∶1、优选至少0.65∶1、更优选至少1∶1、甚至更优选至少2∶1的重量比存在。
已知的阳离子乳化剂包括脂肪酸酰胺基胺和/或它们的季铵化产物：
可被认为是阳离子乳化剂的脂肪酸酰胺基胺包括脂肪酸与任选被乙氧基化的二胺或低聚胺的优选按照式(IV)的缩合产物：
R1CO-NR2-[(A)-NR3]n-R4 (IV)
其中R1CO表示具有6至22个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和酰基，R2表示氢或任选被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基，R3和R4彼此独立地表示氢、(CH2CH2O)mH-基团或任选被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基，A表示具有1至6个碳原子的直链或支化的亚烷基，n表示1至4的数和m表示1至30的数。典型实例包括己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、鳕油酸、山萮酸和芥酸以及它们的工业级混合物与乙二胺、丙二胺、二亚乙基三胺、二亚丙基三胺、三亚乙基四胺、三亚丙基四胺的缩合产物以及它们与1至30mol、优选5至15mol和特别是8至12mol环氧乙烷的加合物。优选使用乙氧基化的脂肪酸酰胺基胺，因为以这种方法能够将乳化剂的亲水性精确地调节至要乳化的活性成分的亲水性。代替脂肪酸酰胺基胺，也可使用根据已知的方法通过使酰胺基胺与适合的烷基化剂如甲基氯或特别是硫酸二甲酯反应而得到的它们的季铵化产物。所述季铵化产物优选遵循式(V)：
[R1CO-NR2-[(A)-N+(R3R6)]n-R4]X (V)
其中R1CO表示具有6至22个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和酰基，R2表示氢或任选羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基，R3表示氢、(CH2CH2O)mH-基团或任选羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基，R4表示R1CO、氢、(CH2CH2O)mH-基团或任选羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基，R6表示具有1至4个碳原子的烷基，A表示具有1至6个碳原子的直链或支化的亚烷基，n表示1至4的数，m表示1至30的数，和X表示卤素特别是氯离子或烷基硫酸根，优选甲基硫酸根。例如，以上已作为优选的所提到的脂肪酸酰胺基胺的甲基化产物适合于此目的。此外，也可使用脂肪酸酰胺基胺和它们的季铵化产物的混合物，其可特别容易地通过进行季铵化仅达到某种程度而不是进行完全季铵化来制备。
基于最终浓缩物，根据本发明的组合物可含有总计0.1至50重量％、优选1至30重量％和特别是2至10重量％的所述脂肪酸酰胺基胺和/或它们的季铵化产物。
已知的阴离子乳化剂包括甜菜碱。
可用作阴离子乳化剂的甜菜碱包括主要通过氨基化合物的羧基烷基化、优选羧甲基化合成的已知表面活性剂。所述原材料优选与卤代羧酸或其盐、特别是氯乙酸钠缩合，其中每摩尔甜菜碱形成1摩尔盐。此外，添加不饱和羧酸，例如丙烯酸，也是可以的。考虑命名法则和特别是甜菜碱与"真的"两性表面活性剂之间的区别，应参考U.Ploog in Seifen--Fette-Wachse,108,373(1982)的文献。该主题的其它综述可例如参见于A.O'Lennick等.in HAPPI,November 70(1986)；S.Holzman等.in Tens.Surf.Det.23,309(1986)；R.Bibo等.in Soap Cosm.Chem.Spec.,Apr.46(1990)和P.Ellis等.in Euro.Cosm.1,14(1994)。适合的甜菜碱的实例包括仲胺特别是叔胺的按照式(VI)的羧基烷基化产物：
R7-N(R8R9)-(CH2)pCOOA (VI)
其中R7表示具有6至22个碳原子的烷基和烯基，R8表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，R9表示具有1至4个碳原子的烷基，p表示1至6的数，和A表示碱金属和/或碱土金属或铵。典型实例包括己基甲胺、己基二甲胺、辛基二甲胺、癸基二甲胺、十二烷基甲胺、十二烷基二甲胺、十二烷基乙基甲胺、C12/14椰油烷基二甲胺、肉豆寇基二甲胺、鲸蜡基二甲胺、十八烷基二甲胺、十八烷基乙基甲胺、油烯基二甲胺、C16/18牛脂烷基二甲胺以及它们的工业级混合物。
此外，也可以使用符合式(VII)的酰胺基胺的羧基烷基化产物：
R10CO-NH-(CH3)m-N(R8R9)-(CH2)pCOOA (VII)
其中R10CO表示具有6至22个碳原子和0或1至3个双键的脂族酰基，m表示1至3的数，R3、R9、p和A具有以上给出的含义。典型实例包括具有6至22个碳原子的脂肪酸，即己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、鳕油酸、山萮酸和芥酸以及它们的工业级混合物与N,N-二甲基氨基乙胺、N,N-二甲基氨基丙胺、N,N-二乙基氨基乙胺和N,N-二乙基氨基丙胺的反应产物，其是与氯乙酸钠缩合的反应产物。优选使用C8/18椰子油脂肪酸-N,N-二甲基氨基-丙酰胺与氯乙酸钠的缩合产物。
此外，符合式(VIII)的咪唑啉也可被认为是适合的原材料：
其中R5表示具有5至21个碳原子的烷基，R6表示羟基、OCOR5或NHCOR5基团，和m表示2或3。这些物质还是可例如通过1或2mol脂肪酸与多价胺如氨基乙基乙醇胺(AEEA)或二亚乙基三胺的环化缩合而得到的已知物质。相应的羧基烷基化产物为各种开链甜菜碱的混合物。典型实例包括前述的脂肪酸与AEEA的缩合产物，优选与基于月桂酸或C12/14椰子油脂肪酸的咪唑啉的缩合产物，其然后用氯乙酸钠甜菜碱化。
基于最终浓缩物，根据本发明的组合物可含有总计0.1至50重量％、优选1至30重量％和特别是2至10重量％的甜菜碱。
非离子乳化剂与其它非离子乳化剂的组合可存在于根据本发明的组合物中，其中所述(至少一种)第一非离子乳化剂和(至少一种)第二非离子乳化剂的乳化剂混合物的HLB值为至少12.0、特别是至少13.0、优选至少14.0、最优选至少15.0。第一乳化剂与第二乳化剂的比例优选是0.9-0.1至0.9-0.1。在特别优选的实施方式中，第二乳化剂还是非离子乳化剂。
在一个优选的实施方式中，根据本发明的组合物还可以含有增稠剂，特别是选自中性增稠剂、阳离子增稠剂和它们的任意混合物的增稠剂。
所述组合物中的增稠剂的量可以是0.1-10重量％，优选0.5-5重量％。
通常适合的增稠剂包括，例如，气相二氧化硅(亲水性硅酸)，多糖，特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，脂肪酸的较高分子量的聚乙二醇单酯和二酯，聚丙烯酸酯(例如，来自Goodrich的或来自Signa的)，聚丙烯酰胺，聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮，表面活性剂如乙氧基脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯，具有窄的同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚糖苷以及电解质如NaCl和氯化铵。
适合的阳离子增稠剂聚合物包括，例如，阳离子纤维素衍生物，例如季铵化羟乙基纤维素，其可根据名称Polymer JR从Amerchol获得，阳离子淀粉，二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物，季铵化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物如(BASF)，聚二醇和胺的缩合产物，季铵化胶原多肽，例如月桂基二甲基铵(lauryl dimonium)，羟丙基水解胶原( L/Grunau)，季铵化小麦多肽，聚乙烯亚胺，阳离子硅酮聚合物，例如酰胺基聚甲基硅氧烷，己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(Sandoz)，丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(550，Chemviron)，聚氨基聚酰胺，例如FR 2252840 A中描述的那些以及它们的交联水溶性聚合物，阳离子几丁质衍生物，例如季铵化壳聚糖，任选微晶分布的季铵化壳聚糖，二卤亚烷基化合物例如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物，例如双二甲基氨基-1,3-丙烷，阳离子瓜尔胶，例如来自Celanese公司的 CBS、 C-17、 C-16，聚合物的季铵盐，例如来自Miranol公司的 A-15、 AD-1、 AZ-1。
为了全面，还将在本文中提到阴离子、两性离子、两性和非离子增稠剂聚合物，例如，醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基丙烯酸酯共聚物、醋酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片基酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联的和多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸2-羟丙基酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物以及任选衍生化的纤维素醚和硅酮。
在各种实施方式中，所述组合物含有至少一种非离子增稠剂。优选用于根据本发明的液体组合物的非离子增稠剂特别选自羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)和甲基纤维素(MC)、瓜尔胶、瓜尔胶衍生物和前述非离子增稠剂的任意混合物。例如，所述非离子增稠剂可以是来自Rhodia的2-羟丙基醚瓜尔胶衍生物Jaguar HP-105。
在其它优选实施方式中，例如，所述组合物含有至少一种阳离子增稠剂或者除上述非离子增稠剂之外，含有至少一种阳离子增稠剂。在优选的实施方式中，所述阳离子增稠剂包含至少一种式(M1)的单体和至少一种式(M2)的单体的至少一种共聚物：
其中R5、R6和R7彼此独立地表示氢或甲基，A表示乙烷-1,2-二基或丙烷-1,3-二基，和Y-表示任何阴离子。所述阳离子增稠剂还可由前述的共聚物组成。在某些实施方式中，所述液体组合物的特征在于，根据式(M1)的R6表示氢原子和/或根据式(M1)的R5表示氢原子和/或根据式(M2)的A表示乙烷-1,2-二基或丙烷-1,3-二基。在各种实施方式中，Y-表示选自由氯离子和硫酸根组成的组的阴离子，特别是甲基硫酸根。
基于聚合物的总重量，优选所述阳离子增稠剂共聚物由95至100重量％的式(M1)和(M2)的单体组成。
此外，在优选的实施方式中，所述阳离子增稠剂共聚物以共价键交联的形式存在。该共价交联是通过使用至少一种可共聚的交联剂形成的。适合的可共聚交联剂具有至少两个烯属不饱和基团，选自例如二乙烯基苯、四烯丙基氯化铵、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二醇的二丙烯酸酯化合物、聚二醇的二丙烯酸酯化合物、二醇的二甲基丙烯酸酯化合物、聚二醇的二甲基丙烯酸酯化合物、丁二烯、1,7-辛二烯、烯丙基丙烯酰胺、烯丙基甲基丙烯酰胺、双丙烯酰胺基乙酸、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、多元醇聚烯丙基醚和两种或更多这些化合物的任意混合物。
例如，所述阳离子增稠剂共聚物可通过乳液聚合得到。在优选的实施方式中，其以珠粒形式存在，其中所述珠粒优选具有10μm至1000μm、特别是50μm至1000μm的平均粒径。
在根据本发明的液体组合物中，所述阳离子增稠剂共聚物优选以0.05至2.0重量％、特别是0.1至1.0重量％的总量存在。
在几个实施方式中，所述阳离子增稠剂共聚物具有根据式(M3)的结构：
其中R5、R6和R7彼此独立地表示氢原子或甲基，A表示乙烷-1,2-二基或丙烷-1,3-二基，Y-表示阴离子。在各种实施方式中，Y-表示选自由氯离子和硫酸根组成的组的阴离子，特别是甲基硫酸根。所述阳离子增稠剂共聚物优选是来自BASF的Rheovis CSP。
可用于根据本发明的试剂的溶剂例如来源于一元醇或多元醇的组。也可以考虑烷醇胺或二醇醚，如果它们在所述的浓度范围内可与水混溶。所述溶剂优选选自乙醇、正丙醇或异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇或丁二醇、甘油、二甘醇、丙基二甘醇或丁基二甘醇、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、乙二醇单正丁醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚或丙二醇丙醚、二丙二醇甲醚或二丙二醇乙醚、甲氧基三甘醇、乙氧基三甘醇或丁氧基三甘醇、1-丁氧基乙氧基-2-丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、丙二醇叔丁基醚、水以及这些溶剂的任意混合物。在优选的实施方式中，用于所述液体组合物的溶剂为水。
在各种实施方式中，所述液体组合物具有100-300mPas(20℃)的粘度。使用布氏粘度计RV DV-II和转子2，在20rpm下，进行测量。
根据各种实施方式，根据该方法的根据本发明的组合物具有30以下的NTU值，其中如实施例4所述，所述测定在20℃下进行。在各种实施方式中，在40℃下储存16周后，所述组合物仍然具有30以下的NTU值。
取决于预期目的，例如作为纺织品护理剂或作为织物柔软剂，除根据本发明组合的酯基季铵盐、增稠剂和乳化剂之外，根据本发明的试剂还可以含有进一步改进组合物的技术应用性质和/或美学性质的其它成分。在本发明的范围内，除酯基季铵盐、乳化剂和任选存在的增稠剂之外，优选的组合物含有选自以下的组的一种或多种物质：电解质、pH调节剂、香味剂、香料载体、荧光剂、染料、助水溶物、泡沫抑制剂、抗再沉积剂、酶、光学增白剂、变灰抑制剂[抗再沉积剂]、染料转移预防剂、防皱剂、染料转移抑制剂、润湿改进剂、抗菌活性成分、杀菌剂、灭真菌剂、抗氧剂、防腐剂、抗静电剂、烫平助剂、phobicizing和浸渍剂、溶胀剂和防滑剂以及UV吸收剂。
选自无机盐的组的适合的电解质可包括大量的各种各样的盐。优选的阳离子包括碱金属和碱土金属，优选的阴离子包括卤素和硫酸根。从合成的观点，优选在根据本发明的试剂中使用NaCl或MgCl2。
为了使根据本发明的试剂的pH进入期望的范围，表明可使用pH调节剂。在此可使用所有已知的酸和/或碱，只要不由于生态学原因或与应用有关的技术原因和/或消费者保护的原因而禁止使用它们。这些调节剂的量优选不超过整个配制物的1重量％。
将着色剂和香料加入根据本发明的试剂，以改进产品的美感印象，和除实现柔软性之外，还向消费者提供视觉上和感觉上的"典型和明显的"产品。可使用的适合的芳香油和/或香料包括单独的香料化合物，例如，酯、醚、醛、酮、醇和烃类的合成产物。酯类的香料化合物包括，例如，乙酸苄酯、苯氧基乙基异丁酸酯、对叔丁基环己基乙酸酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基甲酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、丙酸烯丙基环己酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。所述醚包括例如苄基乙基醚；所述醛包括例如具有8至18个碳原子的直链烷醇、柠檬醛、香茅醛、香茅氧基乙醛、兔耳草醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波吉洪醛；所述酮包括例如紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮和甲基柏木基酮；所述醇包括茴香脑、香茅醇、丁香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和萜品醇；所述烃主要包括萜烯如柠檬烯和蒎烯。然而，一起形成有吸引力的香味的不同香料的混合物是优选的。此类芳香油也可以含有天然的香料混合物如可从植物源获得的那些，例如，松油、柑橘油、茉莉油、广藿香油、玫瑰油或依兰油。麝香、鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、蜜蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子油、香根油、乳香油、白松香油和赖百当油以及橙子花油、橙花油、橙皮油和檀香油也是适合的。
着色剂含量通常为整个配制物的小于0.01重量％，而香味剂可占整个配制物的不超过2重量％。
所述香味剂可直接加入根据本发明的试剂，但将香味剂施加至增强香料与洗涤物的粘合性的载体且为了纺织品的持久香味而确保香味剂较慢释放，也可能是有利的。已证明环糊精是此类载体材料的适合实例，其中可另外用其它助剂物质涂布环糊精-香料配合物。
应注意，为了能够确保根据本发明的配制物的期望的澄清透明稠度，可将要加入根据本发明的液体配制物的芳香油较好地乳化。
与现有技术相比，根据本发明的组合物有利地是澄清液形式，因为它们在宽的温度范围内和长时间的储存下是可利用的。此外，与已知的组合物相比，它们具有显著更弱的脂肪酸气味或完全没有。因此，可减少芳香油的量，或可完全省略芳香油。这对于敏感的纺织品护理产品是有利的，因为它们优选在不没有芳香油的情况下配制。出于成本原因和生产原因，省略芳香油也可能是有利的。
在某些实施方式中，所述组合物含有0重量％的芳香油。
为了改进根据本发明的试剂的美感印象，可通过使用适合的着色剂使它们着色。优选的着色剂(其选择对于本领域技术人员不存在任何问题)具有很好的储存稳定性，对所述试剂的其它成分和光不敏感，并且对于纺织品纤维不具有明显的直接(染色)性，从而不使它们褪色。
例如，可任选被施加至载体材料的皂、烷烃或硅油可被认为是可用于根据本发明的试剂的泡沫抑制剂。适合的抗再沉积剂(也称为防污剂)包括例如非离子纤维素醚，例如具有15重量％至30重量％的甲氧基含量和1重量％至15重量％的羟丙基含量(各自基于非离子纤维素醚)的非离子纤维素醚如甲基纤维素和甲基羟基丙基纤维素，以及现有技术已知的邻苯二甲酸和/或对苯二甲酸的聚合物和/或它们的衍生物，特别是对苯二甲酸乙二酯的聚合物和/或聚对苯二甲酸乙二酯或它们的阴离子和/或非离子改性衍生物。这些之中，邻苯二甲酸聚合物和对苯二甲酸聚合物的磺化衍生物是特别优选的。
为了改进流动特性，可使用助水溶物，例如乙醇、异丙醇或多元醇。在此可使用的多元醇优选具有2至15个碳原子和至少两个羟基。所述多元醇也可以含有其它官能团，特别是氨基和/或可用氮改性。典型实例包括：
-甘油，
-亚烷基二醇，例如，乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及具有100至1000道尔顿的平均分子量的聚乙二醇，
-具有1.5至10的自缩合度的工业级低聚甘氨酸混合物，如具有40至50重量％的二甘氨酸含量的工业级二甘氨酸混合物，
-羟甲基化合物，如特别是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇，
-低级烷基葡糖苷，特别是在烷基中具有1至8个碳原子的那些，例如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷，
-具有5至12个碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇
-具有5至12个碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖，
-氨基糖，例如葡糖胺，
-二醇胺如二乙醇胺或2-氨基-1,3-丙二醇。
酶特别包括选自水解酶种类如蛋白酶、酯酶、脂酶和/或脂肪分解酶、淀粉酶、纤维素酶和/或其它糖基水解酶和前述酶的任意混合物的那些。所有这些水解酶有助于除去洗涤物中的斑点如由蛋白质、脂肪或淀粉和变灰产生的斑点。纤维素酶和其它糖基水解酶也可有助于颜色保持和通过除去纤维绒球和微纤丝增加纺织品的柔软度。氧化还原酶也可用于漂白和/或抑制染料转移。从菌株或真菌如枯草芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌、灰色链霉菌和特异腐质霉获得的酶活性成分也是特别适合的。枯草杆菌蛋白酶型的蛋白酶是特别感兴趣的，特别是，还优选使用从迟缓芽孢杆菌获得的蛋白酶。来自蛋白酶和淀粉酶的酶混合物，或者例如蛋白酶和脂肪酶和/或脂肪分解酶或蛋白酶和纤维素或纤维素酶和脂肪酶和/或脂肪分解酶，或来自蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶和/或脂肪分解酶或蛋白酶、脂肪酶和/或脂肪分解酶和纤维素酶、特别是含有蛋白酶和/或脂肪酶的混合物和/或具有脂肪分解酶的混合物。此类脂肪分解酶的实例已知的角质酶。过氧化物酶或氧化酶也已证明在有些情况下是适合的。适合的淀粉酶特别包括α-淀粉酶、异淀粉酶、支链淀粉酶和果胶酶。作为纤维素酶，优选使用纤维二糖水解酶、内切葡聚糖酶和β-葡糖苷酶(其也称为纤维二糖酶)，和/或这些的任意混合物。因为各种类型的纤维素酶通过它们的纤维素酶和微晶纤维素酶活性而不同，可通过纤维素酶的目标共混调节期望的活性。
所述酶通常以与防腐剂和稳定剂一起的混合物形式来提供。所述组合物中的酶混合物的量可以是，例如，约0.01至5重量％，优选0.12至约2重量％。
本发明人令人惊讶地发现，根据本发明的组合物特别好地将酶稳定。与已知组合物相比，酸性和阳离子组合物确保所述酶即使在23℃和40℃下存储4周也具有更高的活性。纤维素酶被特别好地稳定。因此，含有纤维素酶的根据本发明的组合物特别有效地防止或延迟洗涤物的变灰发生。
甚至可以将光学增白剂(所谓的"增白剂")加入根据本发明的试剂，以消除处理的纺织品的变灰和变黄。这些物质吸附到纤维上，并通过将看不见的紫外线辐射转换成可见的更长波长的光产生变亮和模拟漂白效应，其中从太阳光吸收的紫外光作为微弱蓝色荧光发出，其与变灰和/或变黄的洗涤物的淡黄色调一起产生纯白色。适合的化合物来源于例如4,4'-二氨基-2,2'-芪二磺酸(黄酮酸(flavonic acids))、4,4'-联苯乙烯联苯、甲基伞形酮、香豆素、二氢喹啉酮、1,3-二芳基吡唑啉、萘二甲酰亚胺、苯并恶唑、苯异恶唑和苯并咪唑体系以及被杂环取代的芘衍生物的物质种类。基于整理剂，光学增白剂的通常用量为0.1至0.3重量％。
变灰抑制剂具有保持污垢从悬浮在洗槽中的纤维溶解离开，由此防止污垢再沉积的作用。有机型的水溶性胶体通常适合于该目的，例如，聚合羧酸的水溶性盐、胶、明胶、淀粉的醚磺酸盐或纤维素的醚磺酸盐、或纤维素的酸性硫酸酯的盐或淀粉的酸性硫酸酯的盐。含有酸基的水溶性聚酰胺也适合于该目的。此外，除上述的那些之外，可溶性淀粉制剂和其它淀粉产品也可使用，例如降解的淀粉、醛淀粉等。还可以使用聚乙烯吡咯烷酮。然而，基于所述试剂，优选使用总计0.1至5重量％的纤维素醚如羧甲基纤维素(Na盐)、甲基纤维素、羟烷基纤维素和混合醚如甲基羟乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素和它们的任意混合物。
纺织品织物特别是由人造丝、粘胶短纤维、棉花和它们的共混物制成的那些，可能具有起皱的倾向，因为单根纤维对与纤维方向交叉的弯曲、折叠、按压和挤压敏感，因此根据本发明的试剂可含有合成的抗起皱剂。这些包括例如基于脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、烷基醇酯、烷基醇酰胺或脂肪醇的大部分与环氧乙烷反应的合成产物，或基于卵磷脂或改性的磷酸酯的产物。
为了与微生物斗争，根据本发明的试剂可含有抗菌的活性成分。取决于抗菌谱和作用机制，在此将抑菌剂与杀菌剂、真菌抑制剂与杀真菌剂之间进行区分。来自这些组的重要物质包括例如苯扎氯铵。在本发明的范围内优选的化合物包括例如烷基芳基磺酸盐、卤酚和苯酚乙酸汞，但是在根据本发明的试剂中，也可完全省略这些化合物。
为了防止所述试剂和/或处理的纺织品由于暴露至氧气和其它氧化过程而发生的不希望有的变化，所述试剂可含有抗氧剂。该类化合物包括例如取代酚、氢醌、焦儿茶酚和芳族胺以及有机硫化物、多硫化物、二硫代氨基甲酸酯类、亚磷酸酯类和膦酸酯类。
由额外使用也加入到根据本发明的试剂的抗静电剂产生增强的穿着舒适感。抗静电剂增强表面导电性，由此允许改进形成的电荷的排放。外用抗静电剂通常为具有至少一个亲水性分子配体的物质，它们在表面上形成或多或少的吸湿性膜。这些抗静电剂，大多数是表面活性剂，能够被分成含有氮的那些(胺、酰胺、季铵化合物)、含有磷的那些(磷酸酯)和含有硫的抗静电剂(烷基磺酸盐、烷基硫酸盐)。外用抗静电剂描述在例如专利申请FR1,156,513、GB 873 214和GB 839 407中。在此公开的月桂基(和/或十八烷基)二甲基苄基氯化铵是适合用于纺织品的抗静电剂和/或作为洗涤剂的添加剂，其中另外实现整理效果。
为了提高水吸收能力、处理的纺织品的再润湿性和为了促进处理的纺织品的烫平性，例如硅酮衍生物可用于根据本发明的试剂。这些通过它们的牢固抑制性质另外提高根据本发明的试剂的漂洗性质。优选的硅酮衍生物包括例如聚二烷基硅氧烷或聚烷基芳基硅氧烷，其中所述烷基具有1至5个碳原子，且部分或完全氟化。优选的硅酮包括可任选衍生化并然后具有氨基官能键、或季铵化和/或具有Si-OH、Si-H和/或Si-Cl键的聚二甲基硅氧烷。优选的硅酮在25℃下的粘度在100至100,000厘沲的范围内，其中基于整个试剂，所述硅酮可以以0.05至5重量％的量使用。
最后，根据本发明的试剂也可以含有吸附到处理的纺织品上和提高纤维的耐光性的UV吸收剂。具有这些期望性质的化合物为例如由于无辐射去活化而有效的化合物，和在位置2和/或4具有取代基的二苯甲酮的衍生物。此外，取代的苯并三唑、在位置3具有苯基取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物)、任选在位置2具有氰基的水杨酸酯、有机Ni配合物以及天然物质如伞形酮和内源性尿刊酸(urocanoic acid)也是适合的。
为了获得与技术应用有关的最优性质和保护产品免受微生物侵染，将防腐剂添加至产品，可能是有利的。通过使用标准商业的防腐剂，能够防止根据本发明的织物软化剂的微生物污染。
基于最终产品，添加剂的总量可以是1至50重量％、优选5至40重量％。
在此描述的配制物可通过本领域技术人员熟悉的用于制备纺织品护理剂和织物柔软剂的技术来制备。这可通过任选使用例如高剪切混合设备混合原材料来实现。
然而，本发明的另一个主题是根据本发明的澄清液体组合物的制备方法，其包括下述步骤：
a)在35℃以上、优选40℃以上和最优选45℃以上的温度下，制备含有至少一种第一乳化剂的水溶液，
b)将本发明的至少一种阳离子化合物(EQ)添加至步骤a)中制备的溶液，其中在添加时，所述至少一种阳离子化合物(EQ)或含有至少一种阳离子化合物(EQ)的制剂的温度在30℃至65℃之间，优选在35℃至60℃之间，和最优选在40℃至55℃之间。
如果根据本发明的液体组合物含有至少一种增稠剂，这是本发明的优选的实施方式，则本发明的澄清液体组合物的制备方法包括下述步骤：
a)在40℃以上、优选50℃以上和最优选55℃以上的温度下制备含有至少一种增稠剂的水溶液，和
b)将本发明的至少一种第一乳化剂添加至步骤a)中制备的水溶液，其中将所述至少一种第一乳化剂或含有至少一种第一乳化剂的组合物预加热至30℃以上、优选35℃以上和最优选40℃以上的温度，
c)将根据本发明的至少一种阳离子化合物(EQ)添加至步骤b)中制备的溶液，其中在添加时，所述至少一种阳离子化合物(EQ)或含有至少一种阳离子化合物(EQ)的制剂的温度在30℃至65℃之间，优选在35℃至60℃之间，最优选在40℃至55℃之间。
根据本发明的方法确保能够以澄清的形式制备根据本发明的液体组合物。特别是，能够以澄清的形式重复且在不净化用于该方法的设备的情况下，制备根据本发明的液体组合物。
在根据本发明的方法的一个优选的实施方式中，方法步骤a)中的水溶液包括15至70重量％、优选20至60重量％、更优选25至50重量％和最优选30至45重量％的水，其中所述重量％基于所述澄清液体组合物。
在根据本发明的方法的另一个优选的实施方式中，通过添加30至85重量％、优选40至80重量％、更优选50至75重量％和最优选55至70重量％的水来冷却不使用增稠剂的方法的步骤b)中和使用增稠剂的方法的步骤c)中获得的溶液，其中所述重量百分比基于所述澄清液体组合物，其中所述水的温度为10℃至29℃。
在根据本发明的方法的另一个优选的实施方式中，使用增稠剂的方法的方法步骤a)中的至少一种增稠剂选自由中性增稠剂、阳离子增稠剂和它们的任意混合物组成的组，其中特别优选阳离子增稠剂。所述至少一种增稠剂以0.1至10重量％的量用于根据本发明的方法，其中所述重量％基于所述澄清液体组合物。
本发明还涉及处理纺织品的方法。在此类方法中，使至少一种纺织品与如本文描述的液体组合物接触。还包括液体组合物如本文描述的那些用于护理和/或调理纺织品织物的用途。
在另一个方面，本发明涉及阳离子化合物(EQ)、所谓的酯基季铵盐的制备方法，以及通过此类方法制备的化合物，以及因此，其在用于护理和调理纺织品织物的化合物中的用途。这些组合物优选是液体。
本文还与根据本发明的组合物相关地描述了用于合成所述阳离子化合物的方法。在这方面，参考该部分内容用于合成所述阳离子化合物(EQ)的方法的定义。
阳离子化合物(EQ)的合成方法的特征在于：以下(i)与(ii)反应并且然后所得到的产物与(iii)反应，
(i)至少一种式(I)的二羧酸和至少一种式(II)的单羧酸的混合物
其中X表示具有1至8个碳原子的饱和或不饱和烃基，
其中R表示具有5至21个碳原子的饱和或不饱和烃基，
(ii)至少一种式(III)的叔胺
其中R'、R"和R"'彼此独立地表示(C2至C6)羟烷基，特别是2-羟乙基，
(iii)至少一种季铵化剂，用于使包含在反应产物中的至少一个氨基季铵化。
在一些实施方式中，所述阳离子化合物的合成方法的特征在于，所述阳离子化合物(EQ)包含式(K1)的化合物：
其中
X表示具有1至10个碳原子的饱和或不饱和烃基，特别是丁烷-1,4-二基，
A表示(C2至C6)烷烃二基，特别是乙烷-1,2-二基，
R1表示(C2至C4)羟烷基或(C6至C22)酰氧基-(C2至C4)烷基，特别是2-羟乙基或2-((C6至C22)酰氧基)乙基，
R2表示甲基或乙基，
R3和R4彼此独立地表示氢原子或(C6至C22)酰基，
n表示1或2，和
Z-表示阴离子，特别是甲基硫酸根，
条件是根据式(K1)，基团R1、R3或R4的至少一个包括(C6至C22)酰基。
在所述方法的一些实施方式中，式(I)的X表示乙烷-1,2-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、己烷-1,4-二基或环己烷-1,4-二基，特别优选丁烷-1,4-二基。
在各种实施方式中，式(II)中的R表示具有0至3个双键的直链或支化的C5至C21烃基。
在所述方法的某些实施方式中，所得到的阳离子化合物(EQ)在20℃下是液态至糊状。
在所述方法的许多实施方式中，选择丁二酸、马来酸、戊二酸、己二酸或它们的任意混合物作为式(I)的二羧酸。最特别优选己二酸。
在所述方法的一些实施方式中，式(II)的单羧酸为硬脂酸、异硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、癸酸、辛酸、2-乙基己酸、2-辛基月桂酸、癸酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、部分氢化的椰子油脂肪酸、棕榈脂肪酸、棕榈仁脂肪酸、牛脂酸和两种或更多前述的酸的任意混合物。最特别优选硬脂酸。
在所述方法的各种实施方式中，单羧酸(II)与二羧酸(I)的摩尔比在1∶1至4∶1的范围内，特别是在1.5∶1至3∶1的范围内，和烷醇胺(III)与单羧酸和二羧酸之和的摩尔比在1∶1.2至1∶2.4的范围内，特别优选在1∶1.5至1∶1.8的范围内。
优选硫酸二甲酯用作该方法中的季铵化剂。
在另一个方面，本发明涉及通过本文描述的方法获得的阳离子化合物(EQ)。
根据本发明的方法产生能够很好引入液体组合物的阳离子化合物。这些组合物在长时间和在宽的温度范围内是澄清的，且具有舒适的香味。这特别是由于通过根据本发明的方法获得的阳离子化合物(EQ)的有利性质。在这方面，关于所述阳离子化合物(EQ)的合成方法和所得到的阳离子化合物的优点，参考根据本发明的组合物的优点。
本发明的另一个方面涉及在此描述的阳离子化合物(EQ)在用于纺织品织物的护理和/或调理的组合物、特别是液体组合物的用途。
以上公开的实施方式连同根据本发明的组合物也可容易地适用于根据本发明的方法和用途，反之亦然。
实施例
实施例1：阳离子酯基季铵盐(EQ)的合成
在搅拌的加热反应器中，将710.2g的硬脂酸(工业级)和204.4g的己二酸与1.6g的次磷酸放置到一起，并加热到70℃。在施加轻微的真空(约20-25毫巴)后，在1.5h内慢慢地添加360.3g的三乙醇胺。同时，将温度升高至125℃。在三乙醇胺的计量加入结束后，将反应混合物加热至170℃，并在该温度下搅拌2小时。接着，在添加0.65g的30％过氧化氢溶液之前，将混合物冷却至50℃。
为了季铵化，在搅拌的同时，将批料与300mL丙二醇混合。然后，在约2.5h期间内，以温度不超过70℃的方式，添加446g的量的硫酸二甲酯。在该添加结束后，将反应混合物在该温度下保存2小时，然后冷却至室温，得到具有80.5％的固体含量的产物。
实施例2：配制实施例
通常如下制备要求的组合物：
从水开始，将熔融状态的固体添加至水。例如，使糊状的EQ熔融，由此在添加至组合物之前，变成可流动的。如果所述组合物含有增稠剂，则将所述第一成分在例如64℃的温度下添加至水，从约42重量％的水开始，其中重量百分比基于所述澄清液体组合物。这可例如使用Conti TDS机器(Ystral)来实现。然后，允许增稠剂溶胀例如30至120分钟。接着，在例如55℃的温度下添加乳化剂。然后，在例如51℃的温度下，添加所述酯基季铵盐，然后在用基于所述澄清液体组合物的约58重量％的水冷却所得到的溶液，，然后将其与溶剂和防腐剂混合，并通过搅拌均匀化。接着，添加着色剂、芳香油和酶混合物。借助于柠檬酸，可调节所述组合物的pH。
本发明的织物软化剂配制物：
本发明的织物软化剂配制物：
比较织物软化剂配制物：
所有组合物的pH为2.0至3.5。
Jaguar HP-105，可从Rhodia订购的非离子增稠剂。
Rheovis CSP，可从BASF订购的阳离子增稠剂。
Eumulgin CO40(100％AS)为可从BASF订购的非离子乳化剂。HLB值>14(根据Griffin，参见上面)。
Dehydol LT5(100％AS)为可从BASF订购的非离子乳化剂。HLB值为10(根据Griffin，参见上面)。
实施例3：储存实验
如根据实施例2所描述的，制备根据本发明的配制物2(参见上面)。测定配制物2的粘度、密度、pH和NTU值。NTU值小于30。配制物2的密度为约1.007g/cm3，粘度为约230mPas，pH为约3.25。接着，将约200mL的配制物2装入配制广口瓶(250mL)中。与此平行，将约50mL的配制物2装入100mL的螺旋帽玻璃容器中。紧紧地密封所有容器，并用于以下5种条件下的储存试验：夏季、秋季或冬季方案(在气候试验室内控制温度)或在恒定的40℃或60℃下储存(保温箱)。储存样品24周。夏季、秋季和冬季方案为各自不同于其它的循环温度方案。所述方案具有以下温度分布：
在时间已经过去后，再自动开始所述方案。
每周，目测检查所述配制物。为了这样做，从所述气候试验室/保温箱取出含有所述配制物的配制玻璃(preparation glass)，在约23℃下储存约4至6小时，然后目测检查所述配制物的透明性。在24周储存试验结束后，通过测定所述组合物的NTU值，测定所述配制物的浊度。
在冬季和夏季方案中储存4周后，终止装在100mL玻璃容器中的样品的储存试验。由香味专家检验各组合物的气味，并评价。在每个储存试验后，配制物2不具有脂肪酸的气味。
关于视觉性质，在夏季、冬季和秋季方案的条件下储存24周以上后，根据本发明的配制物2还具有小于30的NTU值。
在40℃下，直到16至20周，配制物2具有小于30的NTU值。
在60℃下，直到4至6周，配制物2具有小于约30的NTU值。
以并行和相同的方式，检验比较配制物2。
在夏季方案中至少4至12周后，比较配制物2具有至少60的NTU值。
在秋季和冬季方案中，在至多8至12周后，比较组合物2具有至少60的NTU值。
在40℃下储存时，在至多4至12周后，比较组合物2具有至少60的NTU值。
在60℃下储存时，在至多2周后，比较组合物2具有至少60的NTU值。
实施例4：液体浊度的测定(比浊法)
经常引用比浊法浊度单位(NTU)作为透明性的测量值。其是用于例如用于水处理的液体的浊度测定的单位。其是使用校准的浊度计测量的液体的浊度单位。混浊的液体测得高NTU值，而澄清的透明液体测得低值。
使用来自Hach Company,Loveland,Colorado,USA的HACH浊度计2100Q型的浊度计与校准物质StablCal溶液HACH(20NTU)、StablCal溶液HACK(100NTU)和StablCal溶液HACH(800NTU)，所有这些也可从Hach Company订购。对于这些测量，用待检验的组合物填充10mL刻度的带盖小池，并在20℃下进行测量。
在40的NTU值下，已经可用肉眼觉察出液体呈现明确的混浊。
实施例5：密度测定
使用来自Anton Paar公司的DMA 4100 M装置，在20℃下测定密度。
实施例6：粘度测定
使用RV DV II布氏粘度计，在20rpm和20℃下，使用转子2，测定所述组合物的粘度。