新型泡沫材料与涂料的制作方法

专利名称：新型泡沫材料与涂料的制作方法
技术领域：
本发明是涉及无需任何化学或机械发泡剂直接由聚合物胶乳生产泡沫制品的新方法；同时也涉及使用水性聚合物附着涂覆基材的方法。
背景技术：
在发泡方法中，制品的制造方法是将胶乳凝固在模具中，接着去除水分，产生具有开孔结构的泡沫材料。泡沫材料的密度受胶乳中固体含量不良的影响。所用的“模具”广义上，包括三维模具以及那些在上面施加(如喷涂或浸涂)要发泡的分散体的物件。这些发泡材料能应用于许多方面，例如车辆或飞机上舒适的坐垫，用于隔热、隔音及用于减震等，而涂料则能应用于各种基材，如金属、玻璃、石材、砖块、瓷砖、胶凝材料、灰泥、天然和合成纤维、布，纸张，皮革及织造和非织造的织物。
这些应用的聚合物的一个例子是含氟聚合物，具体是偏二氟乙烯(VDF)-六氟丙烯(HFP)共聚物，而更明确的则是有很低或无结晶度的该共聚物。对涂料而言，任何六氟丙烯含量值的共聚物仍然是高度柔性，甚至在六氟丙烯含量很高时也呈现出低表面粘性的热塑共聚物及因此使得这些共聚物能用于独特的应用，而对于这些应用我们认为以前所知的聚偏二氟乙烯均聚物或者认为共聚物是不合适的，只有和其他聚合物或材料如底漆等结合使用时才合适。
低结晶度含氟聚合物是非常有用的，尤其是作为涂料或包囊剂，这是由于它们具有低的表面能，低的折射指数，良好的耐化学抗性和相对容易地用这些惰性聚合物涂覆和密封物件。无定形区域和结晶区域之间的平衡、结晶区域的性质和范围以及这些区域之间的中间相影响到以获取有优良性质的制品的加工性能的选择，和由此影响到给定树脂组合物的最终用途。低结晶度含氟聚合物定义在WO 01/32726，其内容在此引入供参考。
偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的性质是不同的，在该范围的一端是完全无定形的热塑性聚合物，而另一端则是完全结晶的聚合物。给定温度下，聚合物链的微观结构决定了聚合物的柔韧性(或刚性)。这种机械性能受控于晶相(有的话)的种类和数量，以及沿聚合链分子运动的动力学，从而在某个温度下聚合物相应于所施加的应力经历二级转变，所谓的玻璃化转变温度(Tg)。在Tg以上时，聚合物链中的分子运动能够自由旋转，伸缩等，由此吸收输入的能量。而低于Tg时，分子运动冻结，一定的应力就能导致脆性碎裂，即像玻璃一样的行为。
申请人并不了解揭示发泡方法的已有技术。而以下提及到某些涉及涂料应用的已有技术。
美国专利4,618,641揭示了用以非卤代羧酸表面活性剂稳定后偏二氟乙烯作为浓分散体处理织物的方法。这需要高固体浓度及织物处理必须热定形。而使用本文所述共聚物的本发明能在较低固体浓度-以及避免使用任何特殊级别的洗涤剂达到相同或更好的处理效果。
美国专利4,983,459和4,997,684揭示了运用全氟烷基硅烷和氟化烯烃调聚物的混合物处理过的防尘，防污，具有无湿润表面的制品及其处理方法。据说经处理的表面为玻璃组成或其他一些无机表面例如，陶制、瓷釉、金属或金属氧化物膜。氟化调聚物的配方不包括本发明中的共聚物并且本发明提供无需任何硅烷添加剂底漆涂层就能够在玻璃、金属、其他无机物，陶瓷、陶制品及类似的表面上的附着涂料。
化学文摘CAN7079210，摘于Mekh.Polim(1968)4(6)，1065-70，概述了由于在钢或窗户玻璃上的半结晶VDF/HFP共聚物膜的处理对粘合性的影响。涂有膜的钢和玻璃需经过在200～280C°下处理1～120分钟。在280C°下处理涂覆膜的钢两个小时能够大大地提高膜的粘合性，通过在涂料下形成Fe2O3层，产生耐沸水性。而在膜与玻璃或钢的界面中引入HCl和HNO3则会降低其粘合性。然而文摘结论为粘合性在低于该膜熔点之下的温度时可能无实际价值的。在以后的文献中所提到的事实是VDF均聚物或共聚物包括在本申请中使用的共聚物之前已知的带有HFP的VDF共聚物需要掺合一些无氟聚合物，至少使用底漆才能在玻璃和钢之类的基材上获得满意的粘合性，而关于本文所描述和使用的VDF/HFP共聚物，该文摘没有讲述任何会使具有本领域知识的技术人员发现本申请的独特应用性质的信息。
美国专利4,347,268讲述了由在美国专利3,051,677的VDF/HFP浓度范围内的HFP和CDF弹性体共聚物和乙烯基共聚物的无金属氧化物的溶剂溶液，通过将溶液涂布于表面并蒸发溶剂制得涂层。用于涂层的合适物质为铝、钢、玻璃、EPDM和丁腈橡胶。
对应于EP0192494BI的美国专利4,764,431讲述在美国专利3,051,677的VDF/HFP浓度范围内的VDF和HFP共聚物的溶剂溶液用于施涂涂料以保护和加固石材。
对应于美国专利5,219,661和5,270,115的EP0481283BI揭示了溶剂基可逆聚合物凝胶体，用于处理和加固石材和浸渍填充各种织物包括玻璃布。一种主要成分是在美国专利3,051,677的VDF/HFP浓度范围内的VDF/HFP弹性体共聚物，第二种主要成分是选自偏二氟乙烯非弹性体聚合物或共聚物，氟乙烯聚合物或(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物的聚合物。
美国专利4,141,873揭示了用于涂布各种基材也包含(甲基)丙烯酸酯聚合物和用于两种聚合物水分散潜溶剂的悬浮液，水基偏二氟乙烯聚合成膜悬浮液。
对应于EP0374803BI的美国专利4,985,282揭示了通过将在美国专利3,051,677的VDF/HFP浓度范围内的VDF/HFP弹性体的水基分散体和通过常规方法制成的全氟聚醚水性乳液或微乳液的混合物，施涂在石材、瓷砖、混凝土块及相关的制造制品的表面上对这些表面进行保护。
对应于EP0479240BI的美国专利5,212,016描述了通过施涂当时所知的非弹性体聚偏二氟乙烯的均聚物和共聚物或聚甲基丙烯酸烷酯和在美国专利3,051,677的VDF/HFP浓度范围内的VDF/HFP弹性体共聚物的混合物形成的溶剂溶液对石材、大理石、沙石、砖块、混凝土及由此形成的制造制品进行加固和保护。
美国专利4,125,673讲解了通过在无机材料表面上施涂含氟有机聚合物的溶液或分散体或不饱和羧酸的水溶性聚合物的溶液和有机硅的化合物的溶液，使其表面具有疏油性和疏水性。
EP0739869AI讲解了通过将无机硅酸盐或胶状体二氧化硅和在美国专利3,051,677的VDF/HFP浓度范围内的VDF和HFP的含氟弹性体组合物混合成水，提高了各个成分的增强能力和保护效力。

发明内容
首先，本发明的泡沫材料方面，我们提供了通过凝固聚合物在水性介质中的胶乳或悬浮液直接生产带有开孔结构的泡沫制品的方法，该方法包括(a)制备聚合物在水中呈分散相的聚合物乳液或悬浮液和将上述乳液或悬浮液置于模具中，(b)将模具冷却至上述水相的凝固点之下，(c)将凝固的材料从模具中取出，(d)除去凝固的材料中的水，以回收泡沫材料，步骤(c)和(d)例如可通过融化凝固的材料和排出水相或通过蒸发水相进行。在分散相中的聚合物应在水相凝固点之下具有凝聚性，且应在其使用温度下具有保持其泡沫结构的合理的结构刚性和完整性。其凝聚性则可以通过在胶乳中加入聚结剂或溶剂进行提高。而聚合物相的结构刚性来源于结晶性、玻璃状态、交联度或加入一些纤维材料或颗粒之类的增强剂。该方法能应用于各种聚合物，例如具有低Tg的半结晶聚合物(如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氯丁二烯)和具有低结晶性的含氟聚合物(如VDF-HFP、CTFE-HEP、TFE-PMVE、VDF-TFE-HFP和它们与相容玻璃态聚合物的混合物，其中CTFE代表三氟氯乙烯，TFE代表四氟乙烯，PMVE代表全氟甲基乙烯醚)。发泡应用的一类优选聚合物具有低内部结晶性，和低于在分散相中包含这种聚合物的胶乳或悬浮液的水相凝固点的玻璃化转变温度和最低成膜温度(MFFT)。对于大多数的应用来说，泡沫材料的密度与纯固相的密度比率应低于约0.9。
其次的各方面是本发明的涂料实施方式。因此，我们也提供了(a)将具有低结晶性的偏二氟乙烯基聚合物附着涂覆于基材的方法，该方法由如下步骤组成将上述聚合物的水性悬浮液或乳液施涂上述基材，蒸发上述水性悬浮液或乳液中的水和其他任何可挥发性物质，然后任选地加热已经涂覆所述附着涂料的基材，这些基材选自(1)金属、玻璃、石材、砖块、瓷砖、胶凝材料、或灰泥或(2)天然和合成纤维、布、纸张、皮革、或织造和非织造的织物；(b)用偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚体附着涂覆于天然或合成的纤维、布、纸张、皮革及织造和非织造的织物等基材上的方法，该方法由如下步骤组成将上述偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的水性悬浮液或乳液、有机溶剂溶液、或有机溶剂悬浮液涂覆于上述基材，蒸发上述水性悬浮液或乳液中的水和其他任何可挥发性物质或者所述溶剂溶液或悬浮液中的溶剂，然后任选地加热已经涂覆所述附着涂料的基材；(c)将自附着性聚偏二氟乙烯基聚合物膜涂层涂覆于基材上的方法，该方法由如下步骤组成将具有低内部结晶性的偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的胶乳涂覆到上述基材上，蒸发胶乳中的水相以形成膜，并加热该膜，而所述基材选自(1)金属、玻璃、石材、砖块、瓷砖、胶结材料或灰泥、或(2)天然和合成纤维、布、纸张、皮革、或织造和非织造的织物；(d)将自附着性偏二氟乙烯基聚合物膜涂层涂覆于选自天然和合成纤维、布、纸张、皮革、或织造和非织造的织物的基材上的方法，该方法包括将聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的胶乳或溶剂溶液涂覆到上述基材上，蒸发胶乳中的水或溶液中的溶剂；(e)将自附着性透明偏二氟乙烯基聚合物膜涂层涂覆于基材上的方法，包括将含有磷酸三乙酯的偏二氟乙烯基聚合物的胶乳涂覆到上述基材上，蒸发胶乳中的水相以形成膜，并加热该膜，而基材选自金属和玻璃。
本发明使用的优选的VDF基聚合物能方便地通过乳液聚合方法制得，不过悬浮液聚合方法和溶液聚合方法也能使用。
由本发明的第二个方法制造的涂覆多孔表面是防潮的，耐油的，可透气的，透蒸汽的，防水，耐火的，同时涂布涂料后仍保持原有的手感和表面外观。特别应该提到的是被涂覆的表面可以是天然和/或人造材料，或是纤维状、或具有较大平面的或三维物体的表面，该物体可以是天然石材如大理石、石灰石、花岗岩，人造建筑材料如砖块、灰泥，胶结材料如硬化的硅酸盐水泥和混凝土等，纸张，纸板和织造和非织造的纤维如玻璃纤维、碳纤维，和天然和合成聚合物纤维如棉花、木材、亚麻、纤维素、人造丝、尼龙、芳族聚酰胺、聚烯烃。
具体实施例方式
如上所述，各种聚合物和共聚物都可以用于所发明的方法中。本领域的技术人员会认识到也可含有少量已知能与VDF共聚(最多约占HFP的10重量％)的第三单体，以提供有用的三元共聚物。例如，这种已知的可共聚单体除了HFP外可以选自至少含有一个氟原子的C2～8的烯烃、至少含有一个氟原子的烷基乙烯基醚、含有氟化α-α’位置的脂族或环状C(3～6)酮、未氟化的C(2～4)不饱和烃、C(3-6)烷基乙烯基醚或C(4-6)乙烯基酯。
为了用优选的含氟聚合物实施本发明的第一方法，将VDF基聚合物胶乳置于一个内部形状为最终泡沫材料所需外部形状的封闭模具中，然后将模具和内部所装材料用任何简便的方法冷却至水相凝固点之下。
低结晶性的VDF基聚合物可经VDF/HFP的共聚反应和用四氟乙烯(TFE)、三氟氯乙烯(CTFE)、全氟甲基乙烯基醚(PMVE)、全氟烷基乙烯酯(PAVE)、氟乙烯(VF)、和/或三氟乙烯(TFE)中的一个或多个取代一些或全部的六氟丙烯(HFP)进行共聚反应而制得。可以预料，使用任何其他在低于分散体凝固点下水性分散体中有凝聚能力的低结晶性的或无定形的聚合物也可用于本发明的第一方法中以形成有形状的泡沫材料。
对于发明所考虑的涂覆方法，低结晶性的VDF/HFP共聚物或上述与其等同的含有TFE和/或CTFE的类似共聚物的胶乳(从反应混合物制得，优选稀释后使用)用于涂覆纤维、织造和非织造的织物，和浸渍各种天然和人造的织物和纸张，或者将聚合物从乳胶中分离出来并悬浮在水性或非水性溶剂中，或溶解于合适的溶剂中，再涂布于要处理的基材上。对于特殊基材上的特殊处理，本领域的技术人员易于用一些良好选择的试验性处理来确定合适的浓度范围，从而优化所需的涂料。
处理固态玻璃和金属物体时，业已发现使用合成制得且优选加入宜成膜溶剂助剂的乳液，并在高温(较佳为为110℃或更高)下蒸发挥发性物质，能形成优质的、连续的附着涂层。
对于泡沫材料的形成，发现在将乳胶置于模具中并使其凝固之前，在乳胶中添加少量的溶胀溶剂如乙酸乙酯或丙酮，对那些有少量内部结晶度的VDF基聚合物是有利的。
以下的实施例进一步说明发明人实施其发明所预期的最佳方式，且应该认为这些实施例是说明性的，而不是限制性的。
实施例1，玻璃上透明空气干燥的附着膜的制备将不同HFP含量的偏二氟乙烯和六氟丙烯共聚物胶乳用合适的溶剂(磷酸三乙酯)(TEP)和去离子水(DI)稀释到最终所需的聚合物浓度。对于共聚物中各种不同的HFP含量，用于获得透明膜所需TEP的典型量值列于下表1中。BYK-346之类的常规润湿剂和/或增稠剂如T-615任选地加入到乳胶中。市售的VDF/HFP共聚物水乳液试样也列入作为比较，该共聚物是可从ATOFINA化学公司购得的KYNAR2750。
表I


然后使用常规的刮板将上述的乳液涂布于去脂的玻璃和铝板，让其在室温下和在空气中晾干。为确保完全除去溶剂，涂布的基材在110℃最少加热1小时以获得透明的膜。然后将基材在250℃烘烤约20分钟以提高其粘合性。在玻璃基材上涂覆这种分散液，获得了粘合性良好的，经空气干燥的透明膜。然而，将该涂有膜的玻璃置于室温下的水中时很容易脱落。将基材上有空气干燥膜的样品置于温度为200～250℃的对流烘箱(convention oven)中约30分钟以提高粘合性。且当将这基材和涂层置于冷水、沸水中或1摩尔的HCl中1小时，也没有任何变色或物理损伤，涂层在外观上保持不变，也未发现粘合性降低。
实施例2，对织造和非织造的织物的处理用去离子水将含有大约40重量％的固体，HFP含量为25～66重量％的VDF/HFP共聚物的乳液稀释到表IIA、B、C中所列的浓度。在丙酮或乙酸乙酯溶剂中分别溶解分离出的树脂以配成溶液。使用一次性吸液管将这些溶液或乳液涂覆于基材(纸张、布和皮革)上。在进行表面能测定前，为了确保涂层不含溶剂，将处理的基材置于85℃的对流式烘箱中至少10分钟。
用G10KRUSS角接触角测量仪测量表面能，该测量中用使用Owens-Wendt模型的KRUSS软件计算表面能。用于测定涂覆基材的表面能的四种溶剂分别是水、乙二醇、十四烷、甲酰胺。在已干燥、处理过的表面上用微注射器将每种溶剂至少滴上四滴，并用所观测到的接触角的平均值，用电脑反算处理的基材的表面能。
将上述结果列于表IIA、IIB和IIC中，所测低表面能说明表面的防水、防油、防尘及类似能力。
表IIA涂覆VDF/HFP共聚物的纸张的表面能纸张是一种常规滤纸(Whatman#1，Whatman Int′l Ltd.)


表IIB用VDF/HFP共聚物处理过的棉布的表面能织物漂白过的常规棉粗布，品质90#。

表IIC用VDF/HFP共聚物处理过皮革的表面能皮革是用沸腾的丙酮清洁过的羚羊皮

实施例3具有低结晶性的VDF/HFP共聚物乳液、根据已知的合成技术制成的高HFP含量的VDF/HFP共聚物乳液和市售热塑性VDF/HFP共聚物乳液的沉降速度以及这些乳液在几种类型的石材上的涂覆情况。
对于用于保存古代的石质结构，古迹等特别需要加固/保护性材料必须1.恢复被破坏或正在破坏的材料的最外层颗粒与内部完整的部分之间的内聚力；2.提供足以加固最外层强度；3.在加固的最外层中保持弹性，以和许多目前使用的产品一样，形成具有与基材不同机械性能的坚硬表面层；4.对要保护和加固的材料具有化学惰性；
5.具有低挥发性；6.对大气及所含腐蚀物质的作用显示稳定性，能耐日光和耐热，从而提供长期耐候性；7.不改变材料的直观颜色和外观；8.过量涂覆时则能有效清除；9.易于涂覆并对环境无害；10.为提供处理可逆性，长期保持其独有的溶解性；11.能根据最小干涉原则使用，以保存处理的石器的历史和艺术价值；在阿莫鲁索(Amoroso)和法斯那(Fassina)关于《石材的破坏和保存》，ElsevierEl Amsterdam(1983)一书中记载了用于加固和保护石材的参考文献。
除古代遗迹以外，满足上述标准的材料显然适用于保护用各种石材如沙石、花岗岩、板岩、大理石、陶瓷、和其他类型的瓷砖、水泥、灰泥、混凝土块等制成的砖石结构。
本实施例说明了用于上述处理的VDF/HFP共聚物按上述低结晶性共聚物的合成方法制成的共聚物合成时用66.7重量％的初始HFP含量和35.8重量％的稳态HFP进料比(样品3.1)，66.8重量％的初始进料比和45.5重量％的稳态HFP进料比(样品3.2)，75.1重量％的初始进料比和45.9重量％的稳态HFP进料比(样品3.3)进行制备。
根据美国专利3,051,677的方法，用56.6重量％的初始HFP进料比和38.3重量％的稳态HFP进料比(比对样品3.1)，50.0重量％的初始HFP进料比和36.3重量％的稳态HFP进料比(比对样品3.2)，和50.0重量％的初始HFP进料比和45.0重量％的稳态HFP进料比(比对样品3.3)进行制备VDF/HFP共聚物。
根据美国专利3,178,399的方法，用39.4重量％的初始HFP进料比和38.1重量％的稳态HFP进料比(比对样品3.4)，和用49.8重量初始HFP进料比和45.8重量％的稳态HFP进料比(比对样品3.5)进行制备VDF/HFP共聚物。
为了比较各种共聚物的乳液沉降时间，使用一种市售的热塑性VDF/HFP共聚物(KYNARFLEX 2750)的乳液。
表3.1共聚物乳液的乳液稳定性被用于处理石材和其他材料的材料的沉降时间(储存期限)是很重要的。


将类似于样品3.1、3.2、3.3的低结晶性的VDF/HFP共聚物乳液喷涂在石质材料上。
用具有40重量％HFP的VDF/HFP共聚物的2.5％水分散液喷涂处理两种不同石型的三个样品。该试验的石型为孔隙率很大的意大利石灰石(Pietra di Lecce总孔隙率为32±2％，饱和指数65±5％)和Carrara大理石(总孔隙率为3.8±0.2％，饱和指数7.4±0.6％)。根据NORMAL11/85(EP％)，经过20分钟后测定样品的吸水性减少量。
根据CIEBLAB 1976，测量处理材料的颜色变化，观察角10°，光源D65，用单位ΔE表示。并且根据NORMAL 11/85测量与获得的保护有关的，以每平方分米的吸水量对时间的平方根作图，得到的曲线的斜率。根据NORMAL21/85，在30±0.5℃和30±1％相对湿度下测量水蒸汽透过率(RP％)的减少量。
湿度表3.2

将具有低结晶性的VDF/HFP共聚物的乳液刷涂于石材上。
用上述制得的低结晶性VDF/HFP共聚物处理三种不同石型的表面。HFP含量从25～40重量％。将试验的石型和结果列于表3.3表3.3

作为比较，通过刷涂一种含有40重量％HFP的低结晶性VDF/HFP共聚物的2.5重量％水分散液，和两种以树脂含量计含有重量比为1∶1和4∶1的有助于成膜的磷酸三乙酯(TEP)的KYNAR/FLEX乳液，处理三种Pietradi Lecce样品，测定其吸水量的减少量，结果列于下表3.4。
该表清楚也表明与KYNAR FLEX相比，低结晶性VDF/HFP共聚物具有保护效果。
不加入TEP的条件下，KYNAR FLEX对石材没有防水性，且在用KYNARFLEX处理过的样品上观察到白色沉积物。
表3.4

实施例4开孔聚合物泡沫材料的制备以下是由VDF基聚合物胶乳生产泡沫材料的一般方法将胶乳置于具有所述形状的合适模具中，再将模具和其中的胶乳冷却到胶乳液中水相凝固点以下。然后将凝固后的胶乳从模具中取出，使它的温度升至水相融化温度之上，再将融化的水相从泡沫材料中排出，然后干燥该泡沫材料。
制备以下制剂4.1具有低结晶性的纯VDF/HFP共聚物胶乳(43.7wt％的固体，37wt％的HFP)4.2将4.1中的乳液(60克)用40克含10wt％丙酮的水稀释到29.1wt％的固体4.3将4.1中的乳液(30克)用30克含5wt％丙酮的水稀释到21.9wt％的固体将上述三制剂置于封闭的模具中，一般是2盎司聚乙烯瓶中，骤冷至凝固，然后将瓶子割开，将凝固的泡沫材料取出置于干燥的架子上。在除掉水后，就得到了自承性泡沫材料。
将该泡沫材料进行如下的物理测试。
表观密度测量样品的体积和重量，密度是标准重量与体积的比值。该测量值只提供了一个表观密度，因为在测量中未去除任何皮层。其标准测量方法是ASTMD1621-94。
压缩(抗压)试验。
压缩(抗压)试验是根据上述一般方法进行的，三次试验在给定时间内用滑动横梁速度为0.5in/min的INSTRON和用1.5英寸高的圆柱测量应力和应变。
根据ASTMD3573-93测量压缩变定时间为70小时而不是22小时。
对由制剂4.1、4.2、4.3形成的泡沫材料测得的表观密度为4.1＝0.61g/ml4.2＝0.42g/ml4.3＝0.33g/ml这与密度约为1.8g/ml的实心聚合物形成明显的差别。
在放大检查泡沫材料的截面时发现，与吹制泡沫材料的泡孔的均匀曲面不同，由该方法形成的泡沫材料的泡孔具有棱角表面。虽然不受任何具体理论的约束，该棱角表面是在泡沫形成过程形成的冻结水相的冰晶的镜像。
增强的泡沫材料将按与制剂4.1相同的一般方法但用含31重量％HFP的低结晶性VDF/HFP共聚物制得的制剂与不同量(0～4克)去油的玻璃纤维绒搅拌混合，然后将混合物形成泡沫材料。
不含玻璃纤维的泡沫材料的表观密度为0.5，压缩模量大约为0.15，而含有4.6重量％玻璃纤维的泡沫材料的表观密度为0.30，压缩模量大约为0.53。
压缩变定(compression set)也会由于玻璃纤维的存在而减少。涂覆的材料和泡沫材料具有提高的耐腐蚀、提高的耐火耐热性和低发烟等固有的应用性质。
权利要求
1.一种用具有低结晶性的偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物附着涂覆基材的方法，该方法由如下步骤组成将所述聚合物的水性悬浮液或乳液涂覆于所述基材，蒸发所述水性悬浮液或乳液中的水和其他挥发性物质，然后任选地加热已经涂覆所述附着涂料的基材。
2.权利要求1所述的方法，其特征在于所述的基材选自金属、玻璃、石材、砖块、瓷砖、胶结材料、灰泥和透气性织物。
3.权利要求1所述方法制备的涂覆的基材。
4.一种用具有低结晶性的偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物在选自天然和合成纤维、布、纸张、皮革、织造和非织造的织物的基材上附着涂覆的方法，该方法由如下步骤组成将所述偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的水性悬浮液或乳液、有机溶剂溶液、或有机溶剂悬浮液涂覆于所述基材，蒸发所述水性悬浮液或乳液中的水和其他挥发性的物质或者所述溶剂溶液或悬浮液中的溶剂，然后任选地加热已经涂覆所述附着涂料的基材。
5.一种在基材上涂覆透明自附着性偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物膜涂层的方法，该方法包含(a)将所述含有磷酸三乙酯的具有低的内部结晶性的偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物胶乳涂覆在所述基材上，(b)蒸发胶乳中的水以形成膜，(c)加热该膜。
6.权利要求5所述的方法，其特征在于所述的基材选自金属、玻璃、石材、砖块、瓷砖、胶结材料、灰泥和透气性织物。
7.权利要求5所述方法制备的涂覆的基材。
全文摘要
本发明揭示了在物体上附着性聚偏二氟乙烯－六氟丙烯涂层的制备方法和无需任何发泡剂就可以用聚合物胶乳直接制成开孔泡沫材料的方法。
文档编号C03C17/00GK1970660SQ200610149590
公开日2007年5月30日 申请日期2002年7月24日 优先权日2002年4月29日
发明者R·阿明－萨那耶, L·K·文珀, K·A·伍德, S·菲诺恰诺, D·蒂利耶 申请人:阿科玛股份有限公司