本发明涉及卫生纸及其制造方法。
背景技术：
对卫生纸要求柔软度、光滑度这样的肌肤触感的优良性和在擦拭肌肤时不会破裂的强度。
通过使用原纸浆作为纸浆原料，进而配合内添柔软剂，提高手感，从而可以提高肌肤触感的优良性。
然而，内添柔软剂也具有使纸力下降的作用，仅配合内添柔软剂，难以同时体现肌肤触感的优良性和纸张的强度。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4875488号
技术实现要素：
因此，本发明的主要课题是提供一种除了具有柔软度以外，还具有光滑度这样的肌肤触感的优良性和擦拭时难以破裂的强度的卫生纸。
根据一个方式，提供一种卫生纸，
其特征在于，上述卫生纸为1层的卫生纸，
构成纤维为阔叶树牛皮纸浆和针叶树牛皮纸浆，包含15～55质量％的上述针叶树牛皮纸浆，
每平方米的克量为21.0～22.5g/m2，
纸厚为110～155μm，
包含相对于纸浆质量为0.024～0.075质量％的脂肪酸酯系化合物，
包含相对于纸浆质量为0.015～0.075质量％的脂肪酸酰胺系化合物，
伸长率为14～25％，
MMD小于9.3，
纵向的干燥拉伸强度为245～330cN/25mm，横向的干燥拉伸强度为85～135cN/25mm。
根据其它方式，提供一种卫生纸，
其特征在于，上述卫生纸为2层的卫生纸，
构成纤维为阔叶树牛皮纸浆和针叶树牛皮纸浆，包含15～55质量％的上述针叶树牛皮纸浆，
每1层的每平方米的克量为15.8～17.5g/m2，
纸厚为110～155μm，
包含相对于纸浆质量为0.024～0.075质量％的脂肪酸酯系化合物，
包含相对于纸浆质量为0.015～0.075质量％的脂肪酸酰胺系化合物，
每1层的伸长率为13.0～22％，
MMD小于9.3，
1层的纵向的干燥拉伸强度为130～175cN/25mm，横向的干燥拉伸强度为45～75cN/25mm。
根据其它方式，提供一种卫生纸的制造方法，其特征在于，
将阔叶树牛皮纸浆和针叶树牛皮纸浆作为纤维原料，相对于包含15～55质量％的上述针叶树牛皮纸浆的抄纸原料，依次添加相对于纸浆质量为0.08～0.15质量％的粒径为0.1μm以下的脂肪酸酯系化合物、相对于纸浆质量为0.05～0.15质量％的粒径为0.5～5μm的脂肪酸酰胺系化合物，将添加有上述脂肪酸酯系化合物和脂肪酸酰胺系化合物的抄纸原料抄纸。
根据以上本发明，提供一种除了具有柔软度，还具有光滑度这样的肌肤触感的优良性和擦拭时难以破裂的强度的卫生纸。
附图说明
图1是用于说明本实施方式涉及的MMD的测定方法的图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。本实施方式涉及的卫生纸将也被称为单层的1层的或也被称为双层的2层的卫生纸作为对象。
本实施方式涉及的卫生纸的构成纤维为针叶树牛皮纸浆(NBKP)和阔叶树牛皮纸浆(LBKP)。然后，尤其是包含15～55质量％的针叶树牛皮纸浆。一般而言，对于纸浆纤维，若阔叶树牛皮纸浆的配合比例变多，则纸力下降，并且柔软度提高，若针叶树牛皮纸浆的配合比例变多，则纸力提高，并且柔软度下降。本实施方式中，尤其是通过将针叶树牛皮纸浆的配合比例设为15质量％以上，可以体现充分的纸力，此外，通过设为55质量％以下，可以提高柔软度。
本实施方式中，在1层(单层)的情况下，卫生纸的每平方米的克量可以设为21.0～22.5g/m2。1层的卫生纸中，通过将其每平方米的克量设为21.0g/以上，容易确保擦拭时所需的强度。此外，通过将每平方米的克量设为22.5g/m2以下，可以提高柔软度。
此外，在2层(双层)的情况下，构成该2层的每层的每平方米的克量可设为15.8～17.5g/m2。在2层的情况下，通过将每层的每平方米的克量设为15.8g/m2以上，容易确保擦拭时所需的强度。此外，通过将每层的每平方米的克量设为17.5g/m2以下，可以提高柔软度。
应予说明，本实施方式中的每平方米的克量是指基于JIS P 8124(1998)测定而得到的值。
本实施方式涉及的卫生纸的纸厚可以设为110～155μm。该纸厚在制成2层时为1层的纸厚。通过将纸厚设为110mm以上，容易确保擦拭时所需的强度。此外，通过将纸厚设为155μm以下，可以体现柔软度。
纸厚是指将试验片在JIS P 8111(1998)的条件下充分调湿后，在相同条件下使用表盘式测厚仪(厚度测定器)“PEACOCK G型”(尾崎制作所制)测定而得到的值。该纸厚测定的具体的步骤是确认在柱塞与测定台之间没有污垢、灰尘等而将柱塞降到测定台上，使上述表盘式测厚仪的刻度移动而对齐零点，接下来，升高柱塞将试样置于试验台上，缓慢地降下柱塞，读取此时的测量值。此时，仅装载柱塞。柱塞的端子为金属制，使直径10mm的圆形的平面相对于纸平面垂直地抵接，该纸厚测定时的负荷约为70gf。进行10次测定算出得到的平均值。
另一方面，本实施方式涉及的卫生纸为了在上述每平方米的克量和纸厚的范围内充分提高柔软度、光滑度、充分的强度这三个要件，使用特定的柔软剂化合物。本实施方式涉及的卫生纸中的柔软剂化合物为脂肪酸酯系化合物和脂肪酸酰胺系化合物，尤其是其含量相对于纸浆质量被设为0.024～0.075质量％的脂肪酸酯系化合物，相对于纸浆质量被设为0.015～0.075质量％的脂肪酸酰胺系化合物。
脂肪酸酰胺系化合物和脂肪酸酯系化合物均可以改善柔软性。脂肪酸酰胺系化合物也具有提高表面的光滑度的效果。另一方面，脂肪酸酯系化合物具有提高松软的蓬松感所引起的柔软度的效果。
本实施方式涉及的卫生纸中，若脂肪酸酰胺系化合物的含量相对于纸浆质量为0.015质量％以上，则可以充分体现光滑度。此外，若脂肪酸酯系化合物的含量相对于纸浆质量为0.024质量％以上，则可以赋予光滑度、松软感。即，通过使脂肪酸酰胺系化合物的含量相对于纸浆质量为0.015质量％以上，且使脂肪酸酯系化合物的含量相对于纸浆质量为0.024质量％以上，可以提高光滑度和柔软度。
另一方面，即使以脂肪酸酰胺系化合物的含量相对于纸浆质量超过0.075质量％的方式含有脂肪酸酰胺系化合物，光滑度也并不那么提高。此外，若使脂肪酸酯系化合物相对于纸浆质量为0.075质量％以下，则可以体现充分的强度。
本实施方式中，可以设为脂肪酸酰胺系化合物的含量相对于纸浆质量为0.015质量％以上，且脂肪酸酯系化合物的含量相对于纸浆质量为0.024质量％以上，且脂肪酸酰胺系化合物的含量相对于纸浆质量为0.075质量％以下，且脂肪酸酯系化合物的含量相对于纸浆质量为0.075质量％以下。由此，使用脂肪酸酰胺系化合物和脂肪酸酯系化合物可以有效地满足柔软度、光滑度、充分的强度这三个要件。如此，本实施方式的卫生纸在上述1层和2层的每平方米的克量、纸厚方面，通过在上述范围内含有脂肪酸酰胺系化合物和脂肪酸酯系化合物，光滑度和柔软度、以及擦拭时所需的强度均得到提高。
这里，上述脂肪酸酯系化合物和脂肪酸酰胺系化合物被内添。尤其是作为内添的方法，将纸浆浆料或在其中配合有适当的助剂的抄纸原料抄纸时，首先添加配合脂肪酸酯系化合物，其后添加配合脂肪酸酰胺系化合物。更具体而言，优选在抄纸工序的混合罐中添加脂肪酸酯系化合物，在抄纸工序的喂料箱(種箱)中添加脂肪酸酰胺系化合物。
应予说明，本实施方式涉及的卫生纸的其它制造工序中，可以按照通用型的卫生纸的制造方法的常法制造。
应予说明，脂肪酸酯系化合物和脂肪酸酰胺系化合物在纸浆纤维中的固定率大致为30～50％左右。因此，在制造时，考虑到这种情况，对于脂肪酸酯系化合物，相对于纸浆质量使用0.08～0.15质量％，对于脂肪酸酰胺系化合物，相对于纸浆质量使用0.05～0.15质量％即可。
脂肪酸酯系化合物进入原纤化的纸浆纤维的腔(内孔部)，防止：抄纸结束后，即，湿纸被干燥而成为干纸时，因氢键引起的纸浆纤维的上述腔的塌陷。此外，脂肪酸酰胺系化合物以涂布纸浆纤维表面的方式发挥作用，改善表面的光滑度。
然后，如上所述，通过对基于脂肪酸酯系化合物的作用机制和基于脂肪酸酰胺系化合物的作用机制设置时间差，能够非常有效地体现光滑度、柔软度、以及擦拭时所需的强度。
此外，尤其是，对于本实施方式的卫生纸中的上述针叶树牛皮纸浆与阔叶树牛皮纸浆的比例，特别优选使用所用的脂肪酸酯系化合物的粒径为0.1μm以下的脂肪酸酯系化合物，使用脂肪酸酰胺系化合物的粒径为0.5μm～5μm的脂肪酸酰胺系化合物。粒径为0.1μm以下的脂肪酸酯系化合物容易向纸浆纤维内部的腔渗透，可更有效地体现本实施方式的效果。此外，0.5μm～5μm的脂肪酸酰胺系化合物特别显示出对本实施方式涉及的纸浆纤维表面的良好的涂布作用。若为比上述粒径大的粒径，则对纸浆纤维表面的涂布作用有可能变得不充分。
这里，本实施方式中的粒径是指中值径，其是基于JIS Z 8825：2013，将通过乳化得到的乳胶通过激光散射测定粒度分布而得到的。
本实施方式涉及的脂肪酸酯系化合物可以是阳离子的脂肪酸酯系化合物、非离子性的脂肪酸酯系化合物中的任一者，优选含有该两者。此外，作为脂肪酸酯系化合物，优选为多碳原子数为6～24的醇与碳原子数7～25的脂肪酸的化合物。醇可以是直链醇、具有支链的醇、饱和醇和不饱和醇中的任一者。特别优选为碳原子数为10～22的醇，优选为月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇和油醇。它们可以单独使用其一种，也可以并用两种以上。此外，作为碳原子数7～25的脂肪酸，可以是直链脂肪酸、具有支链的脂肪酸、饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸中的任一者。特别优选碳原子数为10～22的脂肪酸，优选为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸和油酸。它们可以单独使用其一种，也可以并用两种以上。
另一方面，脂肪酸酰胺系化合物可以使聚亚烷基多胺和羧酸反应而得到。优选的聚亚烷基多胺在分子中至少具有3个氨基，由下式(1)表示。
H2N－(R1－NH－)n－R1－NH2···(1)
(R1各自独立地为碳原子数1～4的亚烷基，n为1～3的整数)
该聚丙烯胺中，分子中可以存在不同的R1。此外，也能够使用2种以上的聚亚烷基多胺。优选R1为亚乙基。
另一方面，作为上述羧酸，优选为碳原子数10～24的羧酸，可以是饱和羧酸、不饱和羧酸中的任一者。此外，可以是直链状羧酸、具有支链的羧酸中的任一者。其中，优选为碳原子数12～22的羧酸，特别优选为碳原子数14～18的羧酸。
另一方面，本实施方式涉及的卫生纸，在1层的情况下，其伸长率为14～25％。此外，在2层的情况下，其每1层的伸长率为13.0～22％。卫生纸的伸长率受皱纹结构影响很大，尤其是与上述的每平方米的克量、纸厚以及柔软剂化合物相结合，为上述伸长率的卫生纸可感觉到表面的光滑度，进而，擦拭时也具有所需的强度。伸长率是基于JIS P 8132的试验方法利用称重传感器拉伸试验机(Minebea Techno Graph TG－200N)进行测定而得的值。试验片设为25mm的宽度，设为在各方向5次测定的平均值。这里，对于伸长率，能够根据制造时的皱纹率而调整，尤其是在本实施方式的情况下，只要将皱纹率设为15～27％即可。
此外，作为本实施方式涉及的卫生纸的具体的强度，在1层的情况下，纵向的干燥拉伸强度为245～330cN/25mm，横向的干燥拉伸强度为85～135cN/25mm。此外，在2层的情况下，其1层的纵向的干燥拉伸强度为130～175cN/25mm，横向的干燥拉伸强度为45～75cN/25mm。应予说明，本实施方式涉及的干燥拉伸强度是指基于JIS P 8113(1998)的拉伸试验进行测定而得到的值。
另一方面，对于本实施方式涉及的卫生纸，其MMD(平均摩擦系数的变动：Fluctuations of average Frictional Coefficient)小于9.3。MMD为光滑度的指标，若为上述范围，则擦拭时，尤其是卫生纸的主要用途，即，排泄行为后的擦拭肌肤时充分感觉到表面的光滑度。
图1是表示用于测定MMD的MMD测定装置1的构成的一例的图。MMD测定装置1中，一边使摩擦件2的接触面在规定方向对赋予了20g/cm的张力T的测定试样3的表面以25g的接触压力CP接触，一边在与赋予了张力T的方向大致相同的方向以速度V＝0.1cm/s移动2cm。将此时的摩擦系数使用摩擦感测试仪KES－SE(Kato Tech株式会社制)测定。将该摩擦系数除以摩擦距离(移动距离D＝2cm)而得到的值为MMD。摩擦件2是使20条直径0.5mm的钢琴丝4邻接而成，具有以长度和宽度均为10mm的方式形成的接触面。在接触面上，前端形成有由20条钢琴丝P(曲率半径0.25mm)形成的单元鼓起部。
对本实施方式涉及的MMD的范围的调整可以通过在上述每平方米的克量和纸厚中以相对于本实施方式涉及的纸浆纤维的质量比含有上述的柔软剂化合物而容易地达成，此外，可以与干燥拉伸强度等同样地根据制造时的皱纹率、纸浆纤维的种类和组成比而进行进一步的调整。
实施例
接下来，制成本实施方式涉及的卫生纸的实施例和比较例，测定其拉伸强度、MMD等物性值，进而，对光滑度和使用时的破裂困难度进行感官试验。感官试验中的评价是将基准试样(1层的卫生纸中为比较例1，2层的卫生纸中为比较例5)设为“2”，将感觉比基准试样优异的试样评价为“3”，将感觉比基准试样差的试样评价为“1”。受试者设为12人。表中的值是受试者的平均值。各例中的组成·物性值如下述表1～表4所示。应予说明，表1和表2是与1层的卫生纸相关的实施例和比较例，表3和表4是与2层的卫生纸相关的实施例和比较例。
根据表1～表4的结果，不论是1层还是2层，对于将纸浆纤维的组成、每平方米的克量、纸厚设为本实施方式的范围，进而，以本实施方式的含量包含作为柔软剂化合物的脂肪酸酯系化合物A和脂肪酸酰胺系化合物B的例子(实施例1～5和实施例6～9)，与基准试样相比，在感官试验中为优异的结果。
脂肪酸酰胺系化合物B的含量少的比较例2和比较例6中，MMD的值高，平滑度的感官评价也低。此外，脂肪酸酯系化合物A的含量少的比较例3和比较例7中，纸力高，破裂困难度的评价为高评价，此外，虽然MMD低，但光滑度的评价变低。这是因为，若纸力变高，则在感官上难以感觉到平滑度。此外，如比较例4和比较例8那样不含脂肪酸酯系化合物A的试样，纸力变得过高，虽然没有显现MMD，但感官试验中的光滑度的评价为非常低的评价。进而，若尝试分别比较比较例3与比较例4、比较例7与比较例8，则即使脂肪酸酰胺系化合物B、C的含量过量，MMD也不那么下降。
由以上实施例和比较例的结果可知，通过采用本实施方式涉及的构成，柔软度、光滑度、强度提高地呈现，因而，成为具有在擦拭肌肤时难以破裂的强度的卫生纸。
以上，对本发明的优选实施方式和实施例进行了详述，但本发明不局限于上述特定的实施方式和实施例，在专利请求保护的范围所记载的本发明的主旨的范围内，能够进行各种变形·变更。
本国际申请基于2015年9月30日提出申请的日本专利申请2015－195175号主张优先权，将其全部内容援引于此。