本发明涉及一种干强剂组合物，阳离子含胺聚合物用于提高纸张干强度的用途以及一种造纸工艺中提高纸张干强度的方法。
背景技术：
：通常的造纸工艺包括以下几个步骤：1)将木料或其他一些造纸纤维来源制浆；2)由纸浆制得也可以包含添加剂如无机矿物填料或颜料的纤维素纤维水性浆料(也即papermat)；3)将该浆料沉积在移动的造纸机网或者织物上；4)通过排水由浆料的固体组分形成纸页；5)将纸页压榨和干燥以进一步脱水，和6)使干纸页通过施胶压榨机而将其潜在地再润湿并进一步将其干燥以形成纸张产品。在实施造纸工艺时需要考虑如何确保所得纸张产品的质量。例如，当从浆料排水时，尽可能多的纤维和化学添加剂应当保留而不会随着水流走。同样的，所得纸页应当具有适当的湿强度和干强度。纸张的强度分为干强度和湿强度。提高干强度的增强剂称为干强剂。纸张的干强度通常包括内结合强度、干抗张强度和耐破强度等参数指征。在例如us8465623、us7125469、us7615135和us7641776中记载了一些能够用作有效的干强剂的材料。这些试剂可以添加到浆料中以提高所得纸页的强度性能。但是这些试剂必须使得水能从浆料中自由排走并且不会干扰或损害所得纸张产品中其他添加剂的功效。常用的干强剂有例如天然聚合物，如阳离子性淀粉、羧甲基纤维素(cmc)和瓜尔胶，以及合成聚合物，例如聚丙烯酰胺(阳离子性、阴离子性和两性)、二醛官能化的聚丙烯酰胺和聚乙烯胺等。在由二 醛官能化的聚丙烯酰胺中，由乙二醛和主链聚丙烯酰胺制备的乙二醛化的聚丙烯酰胺(gpam)是最常用的干强剂。阴离子性和两性型(wo0011046a1)以及阳离子性(us7641766b2，us7901543b2)的二醛官能化的聚丙烯酰胺(最常见的是gpam)通常单独使用。由于单一组分的干强剂通常不能完全满足需求，因此为了进一步发挥干强剂的性能，目前又发展了干强剂复合物，其将不同种类的干强剂组合以发挥各自的优势并产生协同效应。在us2008/0196851a1中提出了一种改善纸张干强度的方法，其中特别使用了包含至少两种干强剂组分的组合物。第一干强剂组分是来自包含至少一种选自丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺和/或丙烯腈的非离子单体的基础聚合物的hofmann降解产物，而第二干强剂组分是阴离子电荷密度大于0.1meq/g的聚合物。但是，由于使用hofmann降解产物，所述的干强剂组合物的制备相对比较繁琐并可能造成成本的增加。发明概述本发明的任务在于开发性能上更有效和成本上更为经济的干强剂方案以进一步改善纸张的干强度，特别是在内结合强度、干抗张强度和耐破强度等参数方面具有很大的提高。因此，本发明的第一个方面提供一种新型的干强剂组合物，其包含至少两种组分，其中第一组分是阳离子含胺聚合物，而第二组分是选自阴离子、两性及无电荷聚合物的一种或多种的聚合物和/或天然高分子化合物。本发明的第二个方面涉及阳离子含胺聚合物用于提高纸张干强度的用途。本发明的第三个方面涉及一种造纸工艺中提高纸张干强度的方法。发明详述发明人发现，通过在造纸工艺的一个或多个位置处加入如上所述的包含阳离子含胺聚合物第一组分与聚合物和/或天然高分子化合物第二组分的干强剂组合物可以出人意料地相比于单独使用这两种组分大幅提高纸张产品的干强度。本发明的干强剂组合物的第一组分是阳离子含胺聚合物。该含胺聚合物可以典型地具有大于5000g/mol、优选大于10000g/mol且优选小于5000000g/mol、更优选小于2000000g/mol范围内的分子量，并且该聚合物的至少1mol％到99mol％、优选5到80mol％和更优选10到60mol％可以是聚合的含仲胺的单体，特别是含仲胺的乙烯基或烯丙基单体。所述阳离子含胺聚合物可以具有例如从0.1到23meq/g、如0.3到15meq/g范围内的阳电荷密度。在一个具体的实施方式中，所述阳离子含胺聚合物具有200000至1500000g/mol的分子量。在一个具体的实施方式中，所述阳离子含胺聚合物包括来自于至少一种以下结构的随机分布的胺基单体重复单元：式i、式ii和/或它们的盐的形式，其中r可以是氢或者c1-c20的烷基；r1、r2、r3、r4、r5、r6独立地选自氢、c1-c20的烷基或c1-c20的烷氧基烷基。在一个具体的实施方式中，基团r、r1、r2、r3、r4、r5、r6独立地选自c1-c10的烷基，优选c1-c3的烷基,更优选甲基或者乙基。在另一个具体的实施方式中，基于所述含胺聚合物计，聚合物中至少1到99mol％、优选10mol％到80mol％、更优选10mol％到60mol％的单体是含仲胺的乙烯基或烯丙基单体，特别是如上所述的式i、ii和/或其盐的胺基单体。对于所述式i和ii的盐的形式，可以采用一价或二价的金属盐或铵盐，例如碱金属盐、碱土金属盐或铵盐。优选地，聚合物中的胺基单体是二烯丙基胺及取代的二烯丙基胺，如上式ii所示的那些。除了上述式i、ii和/或其盐所示的单体之外，根据本发明的含胺聚合物还可以包含至少一种乙烯基加成共聚单体，该乙烯基加成共聚单体包括非离子型和阳离子型共聚单体。优选地，根据本发明的含胺聚合物由上述的式i、ii和/或其盐所示的单体、非离子型共聚单体形成，或者根据本发明的含胺聚合物由上述的式i、ii和/或其盐所示的单体、非离子型共聚单体和阳离子型共聚单体形成。所述非离子型共聚单体的含量可以在1-99mol％的范围内变动，基于含胺共聚物计。代表性的非离子型共聚单体包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二乙基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基甲基乙酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、n-叔丁基丙烯酰胺、n-羟甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯醇、类似的单体及其组合。在一个具体的实施方式中，非离子型共聚单体优选是丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。代表性的阳离子共聚单体包括例如以下这些：二烷基氨基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯及其季盐或酸盐，包括但不限于三甲基-2-丙烯酰氧乙基氯化铵(“dmaea·mcq”),二甲基氨基乙基丙烯酸酯硫酸甲酯季盐,二甲基氨基乙基丙烯酸酯苄基氯化铵盐,二甲基氨基乙基丙烯酸酯硫酸盐,二甲基氨基乙基丙烯酸酯盐酸盐,二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯甲基氯化铵盐,二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯硫酸甲酯季 铵盐,二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯苄基氯化铵盐,二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯硫酸盐,二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐,二烷基氨基烷基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺及它们的季盐或者酸盐如丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵,二甲基氨基丙基丙烯酰胺硫酸甲酯季铵盐,二甲基氨基丙基丙烯酰胺硫酸盐,二甲基氨基丙基丙烯酰胺盐酸盐,甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵,二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺硫酸甲酯季铵盐,二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺硫酸盐,二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺盐酸盐,二乙基氨基乙基丙烯酸酯,二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯,二烯丙基二乙基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵(“dadmac”),类似单体及它们的组合等。如果存在的话，所述烷基优选指的是c1到c4烷基。此外，在一个具体的实施方式中，优选的阳离子型共聚单体是选自二烯丙基二甲基氯化铵、n-(3-二甲基胺丙基)丙烯酰胺、n-(3-二甲基胺丙基)甲基丙烯酰胺、n-(2-二甲基胺乙基)丙烯酰胺、n-(2-二甲基胺乙基)甲基丙烯酰胺、三甲基-2-丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基氯化铵、2-(二甲基胺)丙烯酸乙酯、2-(二甲基胺)甲基丙烯酸乙酯的一种或多种。通常，本发明的含胺聚合物可以油包水乳液、干粉、分散液或水性溶液的形式使用。在一些具体的实施方式中，该含胺聚合物可以通过自由基聚合技术在水中采用自由基引发剂制得。在一个具体的实施方式中，所述含胺聚合物是二烯丙基胺或取代的二烯丙基胺与(甲基)丙烯酰胺的共聚物，优选是二烯丙基胺与(甲基)丙烯酰胺的共聚物(daa/acam)。此外，也可以使用一种或多种二烯丙基胺/取代的二烯丙基胺-(甲基)丙烯酰胺共聚物的混合物作为含胺的聚合物。根据本发明，含胺聚合物中含有胺基单体如二烯丙基胺对于处理纸张而言是重要的。在根据本发明的含胺聚合物如二烯丙基胺-(甲基)丙烯酰胺共聚物中，如上所述的胺基单体(如二烯丙基胺)的摩尔百 分比可以在1至99％的范围内。含胺聚合物可以基本上由胺基单体构成，即含有比其他共聚单元总和(如(甲基)丙烯酰胺)更多的胺基单体(如二烯丙基胺)。出于成本或其他因素的考虑，例如在水包油乳液形式中，在含胺聚合物中所述胺基单体的摩尔百分比也可以为10至80％、15至60％或者18至40％。特别优选的，根据本发明的含胺聚合物不是经hofmann降解获得的并且不包含聚乙烯胺单元。本发明的干强剂组合物的第二组分是不同于第一组分的选自阴离子、两性及无电荷聚合物的一种或多种的聚合物和/或天然高分子化合物。所述第二组分中的阴离子聚合物特别是由一种或多种丙烯酰胺类单体与一种或多种阴离子单体形成的丙烯酰胺共聚物。该聚合物的负电荷密度可以例如大于等于0.1meq/g。“丙烯酰胺类单体”指的是下式的单体：其中，r1为h或c1-c4烷基，r2为h、c1-c4烷基、芳基或芳烷基。优选的，丙烯酰胺类单体是例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。在本说明书上下文中适用以下定义：“烷基”指的是从直链或支链的饱和烷烃中去掉单个氢原子而得到的一价基团。代表的烷基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基和鲸蜡基等。“亚烷基”指的是从直链或支链的饱和烷烃中去掉两个氢原子而得到的二价基团。代表性的亚烷基包括亚甲基、亚乙基和亚丙基等。“芳基”指的是具有大约6至大约10个碳原子的芳香族单环或多环体系。芳基可以任选另外地被一个或多个c1-c20的烷基、烷氧基或卤代烷基所取代。代表性的芳基包括苯基或萘基，或者取代苯基或取代萘基。“芳烷基”指的是芳基-亚烷基基团，其中芳基和亚烷基如上所定义。代表性的芳烷基包括苄基、苯乙基、苯丙基和1-萘甲基等，例如苄基。对于所述阴离子单体没有特殊限制，它们可以是例如选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、丙烯磺酸、甲基丙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸以及它们的盐中的一种或多种。优选地，所述阴离子单体是丙烯酸、衣康酸、丙烯酸盐和/或衣康酸盐。因此，优选的阴离子单体可以是例如丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯磺酸，甲基丙烯磺酸，2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸及其相应的盐。本发明中，对阴离子型单体的总量没有特别限制，只要能够获得稳定的聚合物即可。例如，根据应用需要，阴离子性单体的总和可以占共聚物的0.1～50mol％，例如5～30mol％，但不限于此。所述第二组分中的两性聚合物特别是由一种或多种丙烯酰胺类单体、一种或多种阳离子型单体与一种或多种阴离子型单体形成的丙烯酰胺共聚物。在一个具体的实施方式中，所述两性聚合物的总电荷量为正并且阳电荷密度可以在0.1至23meq/g，如0.3至15meq/g范围内。其中，所述丙烯酰胺类单体和阴离子单体如上定义，而阳离子型单体包括如上文对于阳离子含胺聚合物所提及的那些胺基单体和阳离子单体以及还可以包含季铵盐类的阳离子单体。优选地，所述阳离子型单体选自甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、(3-丙烯酰胺丙基)三甲基氯化铵、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、3-丙烯酰胺基-3-甲基丁基三甲基氯化铵、2-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯、丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯、二烯丙基胺，三烯丙基胺，二烯丙基二甲基氯化铵，n-(3-二甲基胺丙基)丙烯酰胺，n-(3-二甲基胺丙基)甲基丙烯酰胺，n-(3-二甲基胺乙基)丙烯酰胺，n-(3-二甲基胺乙基)甲基丙烯酰胺，三甲基-2-丙烯酰氧乙基氯化铵，三甲基-2-甲基丙烯酰 氧乙基氯化铵，2-(二甲基胺)丙烯酸乙酯以及2-(二甲基胺)甲基丙烯酸乙酯中的一种或多种。根据应用需要，阳离子型单体和/或阴离子型单体的总和可以占共聚物的0.1－50mol％，例如5－30mol％，但不限于此。此外，对于两性聚合物中的阳离子型单体与阴离子型单体的比例没有特别限制，例如，根据应用需要，阳离子型单体与阴离子型单体的比例以摩尔比计可以为1:100－100:1，例如为1:10－10:1，但不限于此。优选地，所述两性聚合物是例如由丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、n-(2-二甲基胺乙基)丙烯酰胺、二烯丙基二甲基氯化铵、丙烯酸一价金属盐或铵盐、丙烯磺酸和/或丙烯磺酸一价金属盐或铵盐如丙烯磺酸钠形成的聚合物。此外，所述第二组分还可以包括无电荷的聚合物，如聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮等。第二组分还可以单独或与上述聚合物组合地使用天然高分子化合物成分。适用于本发明的天然高分子化合物可以包括例如羧甲基纤维素和/或阴离子淀粉等。在一个具体的实施方式中，所述阴离子淀粉的取代度可以在0.01至0.3的范围内。此外，在一个具体的实施方式中，第二组分还可以用二醛类化合物进行交联。对于所述二醛的选择没有特殊限制，可以选自乙二醛、丙二醛、丁二醛和戊二醛，优选是乙二醛。在本发明的干强剂组合物中，可以直接使用二醛化后的产物作为第二组分，也可以将二醛化后的产物与未经二醛化的产物的混合物作为第二组分。本发明中，对所述二醛改性的聚合物中的二醛、特别是乙二醛与非离子型单体如丙烯酰胺类单体的比例(g/a比)没有特殊限制，可以是0.01:1～1:1(摩尔比)，例如0.1:1～0.8:1(摩尔比)。例如在wo0011046a1中公开了可以适用于本发明中的二醛改性的聚合物的制备方法，本领域技术人员可以据此容易地获得根据本发明 的二醛改性的第一组分和第二组分。在此通过参考将该文献的全部内容引入本说明书中。根据本发明的干强剂组合物中，两种组分的重量比(第一组分：第二组分)可以在1:99到99:1，优选1:10至10:1、更优选1:3至5:1的范围内，按活性成分计。视需要，根据本发明的干强剂组合物中除了所述的第一组分和第二组分之外，还可以包含或不包含其他造纸化学助剂，特别是合成聚合物造纸助剂，例如脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、聚乙烯亚胺(pei)、聚氧化乙烯(peo)等，以及还有硫酸铝或助留剂如二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺共聚物。所述干强剂组合物中可以包含或不包含其他干强剂。在所述干强剂组合物中包含其他造纸化学助剂的情况下，其他造纸化学助剂的种类和量可以由本领域技术人员根据需要适宜选择。所述其他造纸化学助剂的含量范围可以在0～50％质量之间、优选的含量范围在0-20％质量之间、更优选在0-5％质量之间。此外，作为一个实施方式，所述造纸助剂组合物可以仅包含上述第一组分和第二组分的组合以及作为介质的水。本发明的再一个方面涉及一种造纸工艺中提高纸张干强度的方法，其包括以下步骤：(a)提供纸浆；然后同时或在此前或在此后(b)提供上述干强剂组合物；(c)向所述纸浆中添加所述干强剂组合物，得到纸料。在根据本发明的提高纸张干强度的方法中，干强剂组合物的添加方式包括但不限于：以任意顺序将组分分开加入纸浆中，或将组分经预先混合后加入纸浆，或将所有组分同时加入纸浆。在一个具体的实施方案中，在对纸浆进行抄造之前，向纸浆中加入本发明的干强剂组合物。在根据本发明的提高纸张干强度的方法的一个具体实施方案中，干强剂组合物可以以0.01至50kg/t、优选0.2-10kg/t绝干浆的量 使用，按照活性成分计。实施例以下通过实施例和比较例对本发明进行更具体的说明，但本发明不受这些实施例的限制。实施例1第一组分：二烯丙基胺与丙烯酰胺共聚物，数均分子量约500000g/mol，阳电荷密度约4.2meq/g，其中二烯丙基胺与丙烯酰胺的摩尔比为35:65，简称c1。第二组分：丙烯酸与丙烯酰胺阴离子共聚物，数均分子量约500000g/mol，阴电荷密度约0.96meq/g，简称a1。从造纸厂获得造纸纤维浓浆。在将该浆料冷却后，使用澄清白水稀释到近似0.7％的固含量。浆料配比：旧瓦楞纸箱(occ)，75％；美国旧瓦楞纸箱(aocc)，25％。称取一定重量的浆料，在800rpm转速下搅拌，每隔15秒添加一种化学品。化学品添加顺序：阳离子淀粉(5kg/t)，硫酸铝(2kg/t)，干强剂，助留剂二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺共聚物(0.3kg/t)。所得纸样放置于恒温恒湿条件(23度，50％湿度)下过夜干燥。所有手抄纸页是根据标准tappit205制备的。内结合强度根据标准tappit569进行测量，通过测定纸张斯考特(scott)键合强度计算求得。纸张抗张强度根据tappit494进行测量。纸张耐破强度根据tappit403进行测量。空白实验不添加干强剂，其他操作相同。干强剂添加量均为活性成分相对于绝干浆的用量。两种组分的比例为活性成分的重量比。该实施例中，干强剂用量为约6kg/t，同时添加。结果列于表1中。表1c1/a1内结合强度，kg*cm/in2干抗张强度，n*m/g耐破强度，kpa*m2/g空白0.9329.692.33c11.3538.342.95a11.1934.202.59c1+a14/11.3536.612.89c1+a12/11.4538.792.96c1+a11/11.4340.903.11c1+a11/21.5640.773.33由表1可以看出，相比单独使用，将c1与a1共同加入纸浆内作为根据本发明的干强剂组合物可同时提高内结合强度，干抗张强度及耐破强度，并且提升幅度随a1的增加而提高。实施例2第一组分：根据实施例1的c1。第二组分：两性共聚物，由丙烯酰胺、n-(2-二甲基胺乙基)丙烯酰胺、二烯丙基二甲基氯化铵、丙烯酸钠、丙烯磺酸钠形成(摩尔比90:8:1:0.5:0.5)。数均分子量约1000000g/mol，总电荷密度约0.51meq/g，简称a2。采用如下组成的浆料：长纤(nbkp)/短纤(lbkp)＝3/7。浆料中除干强剂外不添加其他化学品。当使用干强剂组合物时两个组分重量比为1:1(c1:a2)。其他操作与实施例1相同。结果列于表2中。表2从表2可以看出，在不同的加料方式下，c1与a2组合使用比单独使用c1或者a2在内结合强度方面的表现有提升。实施例3第一组分：二烯丙基胺与丙烯酰胺共聚物，数均分子量约500000g/mol，正电荷密度1.8meq/g,其中二烯丙基胺与丙烯酰胺的摩尔比为15:85，简称c2。。第二组分：根据实施例2的a2。将两种组分按照1:1的重量比预先混合后加入浆内。其他操作与实施例2相同。结果列于表3中。表3用量，kg/t内结合强度，kg*cm/in2用量，kg/t内结合强度，kg*cm/in2空白01.3——c221.6541.73a221.6241.76c2+a221.6641.88由表3可以看出，c2与a2组合使用比单独使用c2或者a2在内结合强度方面的表现有提升。实施例4第一组分：根据实施例1的c1。第二组分：聚乙烯醇，pva(商品用，数均分子量约50000-300000g/mol)。将两个组分按照重量比2:1进行混合。其他操作与实施例1相同。结果列于表4中。表4用量，kg/t内结合强度，kg*cm/in2用量，kg/t内结合强度，kg*cm/in2空白00.87——c121.0841.31pva21.1241.13c1+pva21.4141.48由表4可以看出，c1与pva组合使用比任何一个单独使用在内结合强度方面的表现均有提升。实施例5第一组分：根据实施例1的c1。第二组分：羧甲基纤维素，cmc(商品用，白色或微黄色絮状纤维粉末或白色粉末，易溶于水形成具有一定粘度的透明溶液)。将两个组分按照重量比1:1进行混合。其他操作与实施例1相同。结果列于表5中。表5用量，kg/t内结合强度，kg*cm/in2用量，kg/t内结合强度，kg*cm/in2空白00.87——c121.0841.31cmc21.0741.14c1+cmc21.3141.36由表5可以看出，c1与cmc组合使用比任何一个单独使用在内结合 强度方面的表现均有提升。实施例6第一组分：根据实施例3的c2。第二组分：乙二醛交联的丙烯酸与丙烯酰胺阴离子共聚物，数均分子量约500000g/mol，阴电荷密度约0.6meq/g，简称a1g。采用如下组成的浆料：漂白化学热磨机械浆(bctmp)，20％；碱性过氧化氢机械浆(apmp)，65％；损纸(broke)，15％。浆料中化学品添加顺序：干强剂，用量见下表6；助留剂二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺共聚物0.5kg/t；硅藻土(嵊州市华力)，2kg/t。当使用干强剂组合物作为干强剂时两个组分重量比为c2:a1g＝5:2。其他操作与实施例1相同。结果列于表6中。表6用量，kg/t内结合强度，kg*cm/in2用量，kg/t内结合强度，kg*cm/in2空白00.9——c221.0641.11a1g20.9841.03c2+a1g21.2441.63由表6可以看出，c2与a1g组合使用比单独使用c2或者a1g在内结合强度方面的表现有提升。实施例7对照组：使用由两种组分构成的干强剂组合物，其中第一组分是根据实施例1的c1，第二组分是二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺按摩尔比12:88的阳离子共聚物(具有约0.3meq/g的电荷密度)，经乙二醛交联且数均分子量约500000g/mol。试验组：使用由两种组分构成的干强剂组合物，其中第一组分是 根据实施例1的c1，第二组分是根据实施例6的a1g。其他操作与实施例2相同。结果列于表7中。用量，kg/t干抗张强度，n*m/g用量，kg/t干抗张强度，n*m/g对照组137.12239.49试验组140.54241.46由表7可以看出，试验组比对照组在干抗张强度方面有更好的表现。当前第1页12