纸力增强剂的制作方法

1.本发明涉及纸力提高效果优异的纸力增强剂。


背景技术：

2.以往，造纸工序中为了提高操作性或纸质等而使用各种造纸用添加剂。从减轻环境负担、省资源化等观点，白水闭环化、旧纸利用等得到推广。其结果，加速了以源自旧纸原料的阴离子垃圾(anionictrash)为代表的夹杂物增加、抄纸系内导电率上升等，给纸质或操作性等带来不良影响。造纸用添加剂当中，纸力增强剂对提高纸质或操作性等发挥着重要作用，近年，主要采用具有阳离子性基团和阴离子性基团的两性聚丙烯酰胺系纸力增强剂，作能对处造纸条件恶化的纸力增强剂。
3.譬如非专利文献1就记载了一种聚丙烯酰胺系纸力增强剂，通过将两性共聚聚丙烯酰胺高支链和高分子量化，即使在高导电率条件下也有优异的纸力提高效果。
4.作为其它提案，有人提出了通过在聚丙烯酰胺系纸力增强剂并用水溶性多糖类来提高纸力的方法。譬如专利文献1就公开了一种方法，使用由含阴离子基的水溶性多糖类与离子性聚丙烯酰胺构成的纸用改性剂来抄纸，据此提高纸力。
5.然而，按非专利文献1的高支链和高分子量化的做法，纸力提高有限；另外，关于专利文献1记载的纸用改性剂，含阴离子基的水溶性多糖类与离子性聚丙烯酰胺之混合液的分散性尚存课题，不能稳定使用。以上等均是存在的问题。
6.专利文献2公开了一种方法，将纸浆纤维构成的浆料的导电率调整为0.4ms/cm以上后,添加置换度为0.3～0.6的羧甲基纤维素，接着添加具有给定粘度的离子性聚丙烯酰胺，抄纸，据此，不受旧纸含有率等影响地提高纸强度。但是，按该方法，在导电率超过3ms/cm的抄纸系难以获得令人满意的纸力提高效果。另外还存在容易受导电率变动影响、难以稳定地发挥纸力提高效果的问题。已有技术文献专利文献
7.专利文献1：特开2002
‑
201587号公报专利文献2：特开2002
‑
194694号公报非专利文献
8.非专利文献1：铃木洋著「pam系干燥纸力剂技术动向」(tech times co.,ltd.公司发行，japanese journal of paper technology第54卷第7号第17～24页)


技术实现要素：

技术问题
9.本发明目的就在于提供一种纸力增强效果优异的聚丙烯酰胺系纸力增强剂。技术方案
10.本发明人获知：通过往含羧基的水溶性多糖类与离子性聚丙烯酰胺之混合液添加
特定金属盐等而将混合液中金属离子浓度调整为特定范围时，因混合液的分散性稳定，可获得处理或操作性等方面容易对处的纸力增强剂，另外，通过使用上述纸力增强剂还可获得纸力增强效果优异且即使在用以往的纸力增强剂难以发挥效果的抄纸条件下也有令人满意的纸力的纸。
11.即，本发明技术方案如下：<1>一种纸力增强剂，含有下述(a)成分和(b)成分，其特征在于，上述纸力增强剂所含有的基于icp分析算出的1价或2价金属离子(但上述(a)成分中与羧基成对的离子即金属离子除外)对(a)成分和(b)成分之合计的质量比为0.02～0.25；(a)成分：具有羧基的水溶性多糖类；(b)成分：(甲基)丙烯酰胺((meth)acrylamide)55～99摩尔％、阳离子性单体0.5～20摩尔％、阴离子性单体0.5～15摩尔％、其它单体0～10摩尔％的聚合物。<2>如上述<1>所述的纸力增强剂，其特征在于，(a)成分与(b)成分的质量比率为1：2～99。<3>如上述<1>或<2>所述的纸力增强剂，其特征在于，(a)成分为羧甲基纤维素盐。<4>如上述<3>所述的纸力增强剂，其特征在于，羧甲基纤维素盐的置换度为0.4～1.4。
附图说明
图1是显示导电率200、400、600ms/m下手抄纸内结合强度的测定结果之图。图2是显示导电率200、400、600ms/m下手抄纸破裂系数的测定结果之图。
具体实施方式
12.本发明纸力增强剂含有(a)成分:含羧基水溶性多糖类(以下有时也简称“(a)成分”)和(b)成分:(甲基)丙烯酰胺55～99摩尔％、阳离子性单体0.5～20摩尔％、阴离子性单体0.5～15摩尔％、其它单体0～10摩尔％的聚合物(以下有时也简称“(b)成分”)，以特定范围含有1价或2价金属离子(但(a)成分中与羧基成对的离子即金属离子除外，以下有时也简称“1价或2价金属离子”)。
13.作为(a)成分，只要是具有羧基的多糖类，也可以是其它的有阳离子基、非离子基、疏水基的多糖类，可例举出经羧甲基化、马来酸化等化学改性的淀粉、纤维素类衍生物。这些改性淀粉、纤维素衍生物等即可单独使用也可多个并用。(a)成分，在水溶性得到保证的范围，也可被部分或完全中和。从纸力增强剂的分散性或纸力提高效果等观点，以(a)成分的置换度(每一葡萄糖单位被置换羟基平均数)高为佳。
14.作为(a)成分，尤其优选羧甲基纤维素盐，从纸力提高效果方面看，以置换度0.4～1.4为佳。
15.(b)成分为(甲基)丙烯酰胺55～99摩尔％、阳离子性单体0.5～20摩尔％、阴离子性单体0.5～15摩尔％、其它单体0～10摩尔％的聚合物。只要在本发明所限定的比例范围内，就能充分发挥纸力效果，纸力增强剂的分散稳定性也良好。还优选(甲基)丙烯酰胺60～99摩尔％、阳离子性单体0.5～20摩尔％、阴离子性单体0.5～15摩尔％、其它单体0～5摩尔％的聚合物。
16.(甲基)丙烯酰胺包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺，这些既可单独使用也可混合使用。
17.作为阳离子性单体,譬如可举出：(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯(dimethylaminoethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯(diethylaminoethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯(dimethylaminopropyl(meth)acrylate)及(甲基)丙烯酸二乙氨基丙酯(diethylaminopropyl(meth)acrylate)等二烃基氨烷基醇(dialkylaminoalkylalcohol)与(甲基)丙烯酸之酯化物即(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷酯(dialkylaminoalkyl(meth)acrylate)类；二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺(dimethylaminopropyl(meth)acrylamide)及二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺(diethylaminopropyl(meth)acrylamide)等二烃基氨烷基(甲基)丙烯酰胺(dialkylaminoalkyl(meth)acrylamide))类；烷基二烯丙胺(alkyldiallylamine)、二烷基烯丙胺(dialkylallylamine)、二烯丙胺、烯丙胺等烯丙胺类；上述过的阳离子性乙烯单体的盐或季化物等。这些既可单独使用1种也可并用2种以上。
18.上述这些阳离子性单体当中，优选(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、其氯甲烷季化物以及氯甲苯季化物、二烯丙基二甲基氯化铵(diallyldimethylammonium chloride)。
19.作为阴离子性单体，譬如能例举出：含羧基乙烯单体、含磺酸基乙烯单体((甲基)丙烯磺酸及其盐除外)、以及含膦酸基乙烯单体等，这些既可单独使用1种也可并用2种以上。
20.作为上述含羧基乙烯单体可举出：(甲基)丙烯酸、2
‑
(甲基)丙烯酰胺
‑
n
‑
乙醇酸(2
‑
(meth)acrylamide
‑
n
‑
glycolic acid)、3
‑
丙烯酰胺丙酸(3
‑
acrylamidepropionic acid)、4
‑
丙烯酰胺丁酸(4
‑
acrylamide butanoic acid)等不饱和一元羧酸；马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸等不饱和二元羧酸；乌头酸、3
‑
丁烯
‑
1,2,3
‑
三羧酸(3
‑
butene
‑
1,2,3
‑
tricarboxylic acid)、4
‑
戊烷
‑
1,2,4
‑
三羧酸(4
‑
pentene
‑
1,2,4
‑
tricarboxylic acid)等不饱和三羧酸；上述含羧基乙烯单体的盐。
21.作为含磺酸基乙烯单体((甲基)丙烯磺酸及其盐除外)可举出：乙烯基磺酸(vinyl sulfonic acid)、苯乙烯磺酸(styrene sulfonic acid)、2
‑
丙烯酰氨基
‑2‑
甲基丙烷磺酸(2
‑
acrylamide
‑2‑
methylpropanesulfonic acid)以及上述这些物质的盐。
22.作为含膦酸基乙烯单体可举出：乙烯基膦酸(vinylphosphonic acid)、α
‑
苯基乙烯基膦酸(α
‑
phenylvinylphosphonic acid)以及上述这些物质的盐。
23.上述这些阴离子性单体当中，优选含羧基乙烯单体、含磺酸基乙烯单体((甲基)丙烯磺酸及其盐除外)，具体而言，从入手容易程度或通用性等观点看，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、2
‑
(甲基)丙烯酰胺
‑
n
‑
乙醇酸、马来酸以及衣康酸，尤其优选丙烯酸、2
‑
(甲基)丙烯酰胺
‑
n
‑
乙醇酸以及衣康酸。
24.作为其它单体，可例举出链转移性单体、交联性单体、非离子性乙烯单体等可共聚单体。
25.作为链转移性单体，譬如可例举出：(甲基)丙烯醇及其酯衍生物、(甲基)丙烯磺酸及其盐、烯丙基硫醚类、烯丙基硫醇类。
26.作为交联性单体，譬如可例举出：n,n
‑
二甲基(甲基)丙烯酰胺(n,n
‑
dimethyl(meth)acrylamide)、n
‑
羟甲基丙烯酰胺(n
‑
methylolacrylamide)、n,n’亚甲基双(甲基)丙烯酰胺(n,n
’‑
methylenebis(meth)acrylamide)等n置換(甲基)丙烯酰胺类；乙二醇二(甲
基)丙烯酸酯(ethylene glycol di(meth)acrylamide)、1,3,5
‑
三丙烯酰基六氢
‑
1,3,5
‑
三嗪(triacrylformal)等多官能(甲基)丙烯酸酯类；己二酸二乙烯(adipic acid divinyl)等二乙烯酯类。
27.作为非离子性乙烯单体，譬如可例举出：(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、苯乙烯、苯乙烯衍生物、醋酸乙烯、丙酸乙烯以及乙烯基甲醚等。
28.作为(b)成分的制造方法，无特别限制，能采用以往公知的各种方法。但从拓广(b)成分分子结构设计自由度出发，优选将单体分割和/或滴下而进行聚合。
29.关于调制成浓度15％、ph3的(b)成分的25℃下水溶液粘度，从纸力提高效果的观点出发，以b型粘度计计以100～20000mpa
·
s为佳，更优选300～4000mpa
·
s。
30.从纸力的观点出发，(a)成分与(b)成分的质量比率优选为[(a)成分]:[(b)成分]＝1:2～99，更优选1:9～66。
[0031]
本发明纸力增强剂含1价或2价金属离子。本发明中所称“1价或2价金属离子(但上述(a)成分中与羧基成对的离子即金属离子除外)”的质量(以下有时简记作“[金属离子质量]”)是指根据下式算出的值。[金属离子质量]＝[纸力增强剂中金属离子总量]－[(a)成分中与羧基成对的离子即金属离子]式中，[纸力增强剂中金属离子总量]：从对稀释了的纸力增强剂的测定值算出的值；稀释是指添加硝酸和纯水，使硝酸浓度为0.069％、(a)成分和(b)成分之合计为0.1质量％；测定是依据icp发光分析法采用icp发光分析装置(avio500；perkinelmer公司制)进行的；[(a)成分中与羧基成对的离子即金属离子量]：从(a)成分的置换度和构成单位分子式算出的以钠换算的金属离子量。
[0032]
须指出，(a)成分为羧甲基纤维素盐、羧甲基化淀粉盐时，设(a)成分的置换度为d，并视其羧甲基全部成为钠盐，因为其构成单位分子式为[c6h7o2(oh)3‑
d
(och2coona)
d
]，所以相对对离子即以钠换算的金属离子量用下式算出。[(a)成分中与羧基成对的离子即金属离子量]＝22.990
×
d/(111.116+17.008
×
(3
‑
d)+97.026
×
d)
×
[纸力增强剂中(a)成分的浓度]同样，(a)成分为琥珀酸酯化淀粉盐时，因为其构成单位分子式为[c6h7o2(oh)3‑
d
(ococ2h4coona)
d
]，所以对离子即以钠换算的金属离子量用下式算出。[(a)成分中与羧基成对的离子即金属离子量]＝22.990
×
d/(111.116+17.008
×
(3
‑
d)+139.062
×
d)
×
[纸力增强剂中(a)成分的浓度]
[0033]“1价或2价金属离子”对(a)成分和(b)成分之合计的质量比要满足[(a)成分+(b)成分之合计量]：[金属离子的质量]＝1：0.02～0.25。“1价或2价金属离子”的质量比不满0.02时，(a)成分与(b)成分的相互作用过强，故有时分散性恶化、甚至出现破裂系数、内结合(internal bond)强度等纸强度降低。此时，添加金属盐，使“1价或2价金属离子”的质量比为0.02以上，据此来调节纸力增强剂中金属离子量。另外，“1价或2价金属离子”的质量比超过0.25时，(a)成分与(b)成分之间的相互作用过弱，故有时出现破裂系数、内结合强度等纸强度降低。
[0034]
作为能供给1价或2价金属离子的金属盐，可例举锂、钠、钾、铍、锰、钙的金属盐。从
入手容易度或处理的观点出发，这些金属盐中优选钠、钾、锰、钙的无机盐，更优选卤化物盐。
[0035]
本发明纸力增强剂中，除能供给1价或2价金属离子的金属盐外，也可含有硫酸铝、氯化铝等3价以上金属盐，只要不对本发明效果造成不良影响即可。
[0036]
本发明纸力增强剂通过适量混合金属盐而使(a)成分、(b)成分和“1价或2价金属离子”达上述质量比即可获得。
[0037]
本发明纸力增强剂用于纸或板纸制造时，通常，以相对纸浆浆料中纸浆固含量纸力增强剂固含量为0.1～3质量％的比例添加。另外，本发明纸力增强剂也可用作多层抄纸制造中层间强度增强剂或表面纸力剂。
[0038]
作为纸浆，无特别限定,只要可用于纸或板纸制造的即可。譬如可举出：牛皮纸浆或亚硫酸盐纸浆等漂白或未漂白化学纸浆；磨木浆、机械纸浆或预热机械纸浆等漂白或未漂白高着留率纸浆；旧报纸、旧杂志、旧瓦楞纸或脱墨旧纸等旧纸纸浆。这些既可使用1种也可混合使用2种以上。
[0039]
在采用了本发明纸力增强剂的造纸中，也可用使用硫酸铝的酸性系、或者完全不使用或少量使用硫酸铝的中性系中任一种纸浆浆料。纸浆浆料达200ms/m以上的高导电率时，同已有技术相比，本发明效果显著，故优选之，更优选为400ms/m以上。
[0040]
另外，对纸浆浆料，除添加本发明纸力增强剂外，在不妨碍本发明效果的情况下，还可以根据需要添加施胶剂、湿润纸力增强剂、着留增强剂、滤水性增强剂、消泡剂、填料、染料等其它造纸用添加剂。
[0041]
作为能适用本发明纸力增强剂的纸或板纸,譬如可举出：笔记本用纸、书籍用纸、印刷用纸、报纸用纸、ppc用纸、噴墨印刷记录用纸、激光打印机用纸、表格用纸、热转印用纸、感热记录用纸等记录用纸；相纸、美术纸、抛光涂料纸、高级涂料纸等涂料纸；牛皮纸、纯白卷纸等包装用纸；马尼拉白板纸、白板纸、灰板纸等纸器用板纸；衬里、中芯等板纸。实施例
[0042]
以下描述本发明实施例，但本发明不受这些实施例所限定。须指出，只要没有特别申明，％均是以质量为基准，摩尔％为单体总量设为100摩尔％时的比率。
[0043]
((b)成分的合成)合成例1往带有搅拌机、温度计、回流冷凝管和氮气导管的1升四口烧瓶中投入水280.00g，作为单体类(1)投入50％丙烯酰胺水溶液93.91g(36.70摩尔％)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(dimethylaminoethyl methacrylate)11.32g(4.00摩尔％)、80％甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯氯化甲基季化物(dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride quaternized)水溶液14.02g(3.00摩尔％)、76％甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯氯化苄季化物(dimethylaminoethyl methacrylate benzyl chloride
‑
quaternized)水溶液20.16g(3.00摩尔％)、76％丙烯酸二甲基氨基乙酯氯化苄季化物(dimethylaminoethyl acrylate benzyl chloride
‑
quaternized)水溶液19.17g(3.00摩尔％)、甲基丙烯磺酸钠(sodium methallylsulfonate)0.85g(0.30摩尔％),用30％硫酸水溶液调整到了ph3.0。接着，氮气氛围下升温于65℃,作为聚合引发剂添加过硫酸铵,使之开始聚合反应，使反应容器内温度升温至90℃。其后,加水359.00g、50％丙烯酰胺水溶液112.85g(44.10摩尔％)、衣康酸
11.71g(5.00摩尔％)、甲基丙烯磺酸钠1.14g(0.40摩尔％)以及n,n
‑
二甲基丙烯酰胺(n,n
‑
dimethylacrylamide)0.89g(0.50摩尔％)构成的单体类(2)。其后，在25℃下粘度达12000mpa
·
s之时间点，投入水205g，结束聚合反应，得到共聚物水溶液(b
‑
1)。将所得共聚物水溶液调整到固含量15.0％、ph3.0,表1给出用b型粘度计测定的25℃下粘度的结果。
[0044]
合成例2～5除了如表1所示将交联性单体的量作了改变、用丙烯酰胺补充了其增减量而外，均同合成例1一样进行，得到了共聚物水溶液(b
‑
2～b
‑
5)。将所得共聚物水溶液调整到固含量15.0％、ph3.0,表1给出用b型粘度计测定的25℃下粘度的结果。
[0045]
合成例6～23除了如表1所示将阳离子性单体和阴离子性单体作了改变、用丙烯酰胺补充了其增减量而外，均同合成例1一样进行，得到了共聚物水溶液(b
‑
6～b
‑
23)。将所得共聚物水溶液调整到固含量15.0％、ph3.0,表1给出用b型粘度计测定的25℃下粘度的结果。
[0046]
[表1]
[0047]
表1中缩略符号含义如下：dm：甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯dmbz：甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯氯化苄季化物dabz：丙烯酸二甲基氨基乙酯氯化苄季化物dmc：甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯氯化甲基季化物dadmac：二烯丙基二甲基氯化铵ia：衣康酸aga：2
‑
丙烯酰胺
‑
n
‑
乙醇酸(2
‑
acryl amide
‑
n
‑
glycolic acid)aac：丙烯酸smas：甲基丙烯磺酸钠dmaa：n,n
‑
二甲基丙烯酰胺
[0048]
(a)成分的调制
往带有搅拌机、温度计、回流冷凝管的烧瓶中作为(a)成分投入表2所示水溶性多糖类10.0g和水990.0g，边搅拌边加热，于85℃保持30分钟，分别调制出水溶液。表2给出用b型粘度计测定的1％水溶液的25℃下粘度。
[0049]
[表2](a)成分置换度1％水溶液粘度(mpa
·
s)cmc10.85300cmc20.701200cmc30.60200cmc40.75100cmc50.601800cmc61.15300cmc71.45400cmc80.31200cms10.3550cms20.2060ss0.06300sup0.0330
[0050]
表2中缩略符号含义如下：cmc：羧甲基纤维素的钠盐cms：羧甲基化淀粉的钠盐ss：琥珀酸酯化淀粉的钠盐sup：脲基磷酸酯化淀粉的钠盐
[0051]
(纸力增强剂调制)实施例1按表3所示比例及浓度，将作为(b)成分的合成例1的共聚物水溶液(b
‑
1)、作为(a)成分的cmc1的水溶液和氯化钠混合、稀释，调制出纸力增强剂1。纸力增强剂1的组成和分散状态由表3给出。
[0052]
(分散状态评价)通过目视对纸力增强剂调制后分散状态作了评价。纸力增强剂均匀分散时记作
○
，观察到沉淀或分离等时记作
×
。
[0053]
实施例2～19、比较例4～7除了实施例1中使用的(b)成分用表3所记载(b
‑
2)～(b
‑
23)取代了共聚物水溶液(b
‑
1)而外，均同实施例1一样，调制出了纸力增强剂(纸力增强剂2～19、比较用纸力增强剂4～7)。各纸力增强剂的组成和分散状态由表3、表4给出。
[0054]
实施例20～26除了实施例1中使用的cmc1与共聚物水溶液(b
‑
1)的质量比率变成表3所记载比率而外，均同实施例1一样，调制出了纸力增强剂(纸力增强剂20～26)。各纸力增强剂的组成和分散状态由表3给出。
[0055]
实施例27～34、比较例8～10
除了实施例1中使用的金属盐的种类、浓度用表3、表4所记载金属盐的种类、浓度取代了氯化钠0.2％而外，均同实施例1一样，调制出了纸力增强剂(纸力增强剂27～34、比较用纸力增强剂8～10)。各纸力增强剂的组成和分散状态由表3、表4给出。
[0056]
实施例35～44、比较例11除了实施例1中使用的(a)成分用表2所记载cmc2～8、cms1～2、ss、sup取代了cmc1而外，均同实施例1一样，调制出了纸力增强剂(纸力增强剂35～44、比较用纸力增强剂11)。各纸力增强剂的组成和分散状态由表4给出。
[0057]
比较例1合成例1的共聚物水溶液(b
‑
1)稀释到1％，调制出了比较用纸力增强剂1。纸力增强剂的分散状态由表4给出。
[0058]
比较例2按表4所示比例及浓度，将表1所记载的共聚物水溶液(b
‑
1)和表2所记载的cmc1的1％水溶液混合、稀释，调制出比较用纸力增强剂2。纸力增强剂的分散状态由表4给出。
[0059]
比较例3按表4所示比例及浓度，将表1所记载的共聚物水溶液(b
‑
1)和氯化钠混合、稀释，调制出比较用纸力增强剂3。纸力增强剂的分散状态由表4给出。
[0060]
[表3]
[0061]
[表4]
[0062]
(纸力增强剂评价)评价例1往浓度2.4％、打浆度(加拿大标准游离度)360ml、导电率400ms/m的瓦楞纸旧纸纸浆浆料添加硫酸铝，相对纸浆固含量添加量为1.0％。接着，以纸力增强剂1中除金属盐外的(a)成分和(b)成分的固含量之合计量计，相对纸浆固含量添加了1％在实施例1所得纸力增强剂1，并进行了搅拌。以ph6.7、导电率400ms/m的水将纸浆浓度稀释到0.8％后，用the noble&wood公司制抄片器进行抄纸，得到克重100g/m2的手抄纸。对所得手抄纸在23℃、rh50％的条件下经24小时调湿后，按如下方法测定了纸力(内结合强度、破裂系数)。测定结果由表5给出。
[0063]
(纸力评价方法)内结合强度：准照japan tappi纸纸浆试验法n0.54测定的。破裂系数：准照日本工业标准jis p
‑
8112测定的。
[0064]
评价例2～55除了用表3、表4所记载纸力增强剂(或比较用纸力增强剂)取代了评价例1中使用的纸力增强剂而外，均同评价例1一样，得到手抄纸，对其纸力作了测定。测定结果由表5给出。
[0065]
评价例56往浓度2.4％、打浆度(加拿大标准游离度)360ml、导电率400ms/m的瓦楞纸旧纸纸浆浆料添加硫酸铝，相对纸浆固含量添加量为1.0％。接着，以固含量计，相对纸浆固含量添加了0.1％表2所记载cmc1水溶液。进一步，以固含量计，相对纸浆固含量添加了0.9％在比较例1所得比较用纸力增强剂1，并进行了搅拌。以ph6.7、导电率400ms/m的水将纸浆浓度稀释到0.8％后，用the noble&wood公司制抄片器进行抄纸，得到克重100g/m2的手抄纸。对所
得手抄纸在23℃、rh50％的条件下经24小时调湿后测定了纸力。测定结果由表5给出。
[0066]
[表5]评价例纸力增强剂内部结合强度(mj)破裂系数(kpa
·
m2/g)评价例1纸力增强剂12002.56评价例2纸力增强剂21892.45评价例3纸力增强剂31962.55评价例4纸力增强剂41952.43评价例5纸力增强剂51972.35评价例6纸力增强剂61882.39评价例7纸力增强剂71882.40评价例8纸力增强剂81872.43评价例9纸力增强剂91982.53评价例10纸力增强剂101992.55评价例11纸力增强剂111942.51评价例12纸力增强剂121942.53评价例13纸力增强剂131922.45评价例14纸力增强剂141912.49评价例15纸力增强剂152052.65评价例16纸力增强剂161832.45评价例17纸力增强剂171982.55评价例18纸力增强剂182052.65评价例19纸力增强剂192072.71评价例20纸力增强剂201852.24评价例21纸力增强剂211902.44评价例22纸力增强剂221942.52评价例23纸力增强剂232032.57评价例24纸力增强剂241962.44评价例25纸力增强剂251932.38评价例26纸力增强剂261882.27评价例27纸力增强剂271972.59评价例28纸力增强剂281962.57评价例29纸力增强剂291982.61评价例30纸力增强剂301942.59评价例31纸力增强剂311952.58评价例32纸力增强剂321872.49评价例33纸力增强剂331852.44评价例34纸力增强剂341862.43评价例35纸力增强剂351982.50评价例36纸力增强剂361992.62
评价例37纸力增强剂371902.63评价例38纸力增强剂382022.49评价例39纸力增强剂391972.54评价例40纸力增强剂401842.32评价例41纸力增强剂411852.31评价例42纸力增强剂421802.23评价例43纸力增强剂431792.22评价例44纸力增强剂441782.23评价例45比较用纸力增强剂11642.01评价例46比较用纸力增强剂21702.09评价例47比较用纸力增强剂31621.97评价例48比较用纸力增强剂41712.11评价例49比较用纸力增强剂51571.86评价例50比较用纸力增强剂61451.74评价例51比较用纸力增强剂71501.85评价例52比较用纸力增强剂81682.00评价例53比较用纸力增强剂91702.01评价例54比较用纸力增强剂101691.99评价例55比较用纸力增强剂111652.04评价例56cmc1+比较用纸力增强剂11722.10
[0067]
(导电率对纸力影响的确认)就评价例1、45、46和56，将所使用的纸浆浆料和用于稀释的水的导电率变成200、600ms/m，对纸力增强剂不同引起的导电率对纸力的影响作了确认。测定结果由图1、图2给出。
[0068]
从表5可知：满足本发明构成的纸力增强剂(纸力增强剂1～44)的纸力提高效果比不满足本发明构成的纸力增强剂(比较用纸力增强剂1～11)的优异。
[0069]
从评价例1、21～25与评价例20、26的对比可知：纸力增强剂中(a)成分与(b)成分的质量比率为1:2～99时，其纸力提高效果比不满足上述质量比率的纸力增强剂(纸力增强剂20、26)的优异。
[0070]
从评价例1、35～41与评价例42～44的对比可知：纸力增强剂中(a)成分为羧甲基纤维素盐时，其纸力提高效果比所含(a)成分与其不同的纸力增强剂(纸力增强剂42～44)的优异。
[0071]
从评价例1、35～39与评价例40、41的对比可知：羧甲基纤维素盐的置换度为0.4～1.4时，其纸力提高效果比所含羧甲基纤维素盐置换度在上述范围外的纸力增强剂(纸力增强剂40、41)的优异。
[0072]
从评价例1与评价例56的对比可知：预先混合(a)成分、(b)成分和金属盐而对金属离子量作了调节的纸力增强剂，其纸力提高效果比根据添加(a)成分后再添加(b)成分这一抄纸方法的优异。
[0073]
从图1、图2可知：本发明纸力增强剂，即使导电率有变动，其纸力提高效果也优异。