专利名称：水溶性感光胶版膜去鬼影脱膜剂的制作方法
在丝网印刷工业中，由于环保的原因，用水溶性感光胶来制作版膜的人已经越来越多。现在市面上所售地水溶性感光胶一般由重氮酸盐感光剂、乳化剂、染色剂和水所组成。其中的乳化剂往往是用水将聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯等带极性基团的高分子烯类化合物乳化而成。
通过调节分子量适当的聚乙烯醇和/或聚醋酸乙烯酯等的比例，调节感光剂的种类和用量，就可以作出不同耐水性的水溶性感光胶，国内一般称耐水性强而比较耐用的为II型胶、弱的为I型胶。显然，耐水性强的II型水溶性感光胶中极性较弱的高聚物比I型胶的含量高，其版膜也具有较高的交链度，因此更难去除。但是，到目前为止，I、II型胶之间的界限实际上尚不明确，例如有人认为是I型胶的日本村上丝网用水溶性感光胶，其结构和版膜难以脱除的程度似乎更像国内的II型胶。
随着丝网印刷工业的快速发展，丝网面积和成本在大幅提高，人们不得不考虑把丝网上经过感光并作成各种图形的感光膜——版膜——脱除，使丝网再生、进行重复利用，以便在保证网版一定质量的前提下降低印刷成本。
脱膜又称除膜。版膜脱除的难易取决于很多因素，版膜成分、版膜厚度、版膜形成时的暴光和坚膜深度、版膜使用次数以及丝网目数等都是脱膜难易的前提条件(这也是I、II型水溶性感光胶难以分界的原因)。经过脱膜、而又没有去净的网版残喳和油墨常常作为“鬼影”紧紧附着在丝网的网孔中，让现有的脱膜剂和/或去鬼影剂无可奈何，即使在脱膜后加用溶剂、加大力度、反复擦拭和冲洗，以致使用某些去鬼影剂，也不一定能把它们去净、解决塞网问题，而将网版洗净。
从本质上讲，脱膜就是将已经固化的聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯等高分子烯类化合物破坏、使它们降解成小分子而除去。如果在脱膜的同时，又能把降解的残渣和残留油墨带走(即去鬼影)，可谓一举两得。
本发明的目的在于制造了一个兼有高分子降解剂和混合溶剂的体系，它能在脱除涤纶丝网上版膜的同时去除丝网上残留的鬼影，尤其具有很强的单独去除一般鬼影的性能。
到目前为止，国际上对II型水溶性感光胶版膜脱膜剂所进行的研究，报道不多。并未见到相应的文献和/或专利；也未见到相应的产品。但在去鬼影剂方面，据《丝网印刷》，33，5/，2000报道，丹麦CPS公司发明了一种(鬼影)清除剂CPS2-Component Haze Remover(膏体)，简称CPS-H.R.，其去鬼影能力很强，而且绝无灼伤皮肤的危险性或气味对人体的不良影响。但是，其工艺却比较复杂先要在网版的两面分别涂抹膏体两遍，接着要等膏体呈现水晶状，再用另一组分“强力洗网水”涂在“水晶”上、轻力来回刷，将“水晶”溶解，最后再用高压水枪冲洗。
对于与版膜脱膜剂相仿的油漆漆膜和光刻胶掩模脱膜剂的研究则很多。它们多数集中在脱除飞机、汽车和轮船上的涂层以及硅片上的掩模。
JP 0784,375的试验发现，低分子聚丙二醇衍生物和吡咯烷酮溶液可以很好地去除固化了的光刻胶；JP05,279,607甚至用吡咯烷酮的碱性水溶液去脱除金属表面上的三聚氰胺甲醛树脂；JP 10 07,954和WO 9424,216则用各种组合溶剂脱除光固化/热固化的表面漆层。
利用氧化剂与有机溶剂复配而成的漆膜脱膜剂，其脱膜效果往往更好。例如，U.S.5,721,204用H2O2之类的过氧化物和苯甲醇之类的溶剂的水溶液可以作成中性的脱漆剂；US 5,728,666所作的配方在脱除铝合金板上的环氧底漆和线性聚氨酯面漆时，氧化剂起着相当大的作用假如H2O2含量为9％，浸泡25分钟即可脱去漆膜，但若H2O2含量为0时，尽管配方中还有溶解力很强的苯甲醇、羟基乙酸、2-巯基苯并噻唑、丙二醇和乙醯替苯胺等溶剂，其浸泡时间却几乎延长了十倍，达到120分钟。
JP06,065,532采用
2-吡咯烷酮
γ-丁内酯
N，N-二甲基甲酰胺70~100％
N，N-二甲基乙酰胺
二甲基亚砜
水0~30％的配方，以便更有效地去除金属上的漆膜；
JP11,217,596提供的是一个含有NaClO氧化剂、有触变性、可以刷涂或喷涂的配方
NaClO 活性氯含量 ＞3~6％
硅酸镁钠 3~6％
水 余量
US6,043,005用下列溶剂与氧化剂复配的体系
2-吡咯烷酮(C5H9NO) 10~90％
乳酸(C3H6O3) 10~50％
过氧化物 10~50％去清除硅片上的光刻胶。
WO 94 24,216在制作含生物降解物质的无毒、不燃、无腐蚀性、中性光热反应性脱膜剂时使用了表面活性剂和触变添加剂，其配方为
共轭萜烯类及相应的多烯取代物 5~90％
苯酚 10~95％
萜烯 0~70％
表面活性剂0~20％
触变添加剂0.05~60％
JP06,049,396利用加入0.0~1.0％有机或无机絮凝剂的办法去阻止脱膜剂的变质。
本发明综合利用了上述专利诀窍，创建了一个由包含高分子降解剂、强力混合溶剂、表面活性剂、絮凝剂、水和/或添加剂中的至少两种组分所组成的体系，它不仅能有效、快捷地脱除涤纶丝网上I、II型水溶性感光胶版膜，而且能非常有效地清除一般涤纶丝网上的鬼影，其效果优于一般的去鬼影剂。
本发明去鬼影脱膜剂是一个稳定的组合物体系，它由下列成分构成或包括下列成分
A 18-91重量份的高分子降解剂，一般采用氧化力强的氧化剂；
B 4-93重量份的强力混合溶剂，一般由醇类、酮类、酚类、多卤代烃和吡咯烷酮等组
成，或由其中的几种组成；
C 1-12重量份的表面活性剂，从阳离子型、阴离子型、非离子型或两性表面活性剂中
进行选择，一般采用能维持体系酸性的市售“白猫”洗洁精；
D 8-81重量份的絮凝剂，絮凝剂可从沉淀白碳黑、气相白碳黑、轻质氧化铝中任选之；
E 2-90重量份的水，和
F 2-32重量份的添加剂，视需要而定，一般采用NaCl、液体石蜡和/或NaOH。包含
NaOH的体系不具有酸性。
本发明中的高分子降解剂至少包括H2O2、次卤酸盐如NaClO和NaBrO、高卤酸如HClO4和H5IO6、KMnO4、过氧化物如过氧化环己酮等各种氧化剂以及由氧化剂盐类和相应的反应试剂所组成的反应性系统中的一种。氧化剂盐类至少在高卤酸盐如NaClO4和Na5IO6、过硫酸盐如NaS2O8和NH4S2O8等盐中选择一种；至少选择一种无机及有机酸类作为反应试剂，稀盐酸、稀磷酸、有机二元酸如草酸、含羟基的有机多元酸如柠檬酸及酒石酸等都可用作反应试剂。
高分子降解剂的作用是攻击聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸甲酯等版膜高分子主链中的叔碳原子和分子链端头可能带有的烯键，攻击其分子中带有正性的羰基碳原子，使高分子主链裂解后，将高聚物降解。
强力混合溶剂至少由脂环烃酮类、酚类、脂肪族单羟基及多羟基化合物、多卤代烃以及吡咯烷酮中的两种溶剂组成。脂环烃酮类如环已酮、酚类如苯酚和对苯二酚、脂肪族单羟基化合物是各种一元醇类，最简单的有甲醇和乙醇；多羟基化合物如甘油和季戊四醇。从用得较多的三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烯和各种氟里昂(本发明未采纳蒙特利尔公约禁用的破坏大气臭氧层的氯氟烷烃)中选择需要的多卤代烃；可以采用N原子上带有烷基(如带甲基的N-甲基-2-吡咯烷酮)的吡咯烷酮。混合溶剂中的各个溶剂能互相搭配，分别而又协同地将大大小小的版膜分子碎片及时溶解掉。试验表明，在本发明中保持混合溶剂的酸性很为重要。
表面活性剂可以是阳离子型、阴离子型、非离子型或两性的。市售的“白猫”洗洁精使用效果良好，它同时还可以维系体系的酸性。表面活性剂所产生的泡沫能有效地将不溶于溶剂的碎片(碎粒)和溶于溶剂的废料乳化而使它们被高压自来水冲走，使脱膜后的丝网洁净如新。
沉淀白碳黑、气相白碳黑、轻质氧化铝等都可用作絮凝剂，以便将整个体系配成稳定的膏体或悬浮体，有利于脱膜剂的施涂和保持施涂涂层一定的厚度和效力。
添加剂视脱膜剂的需要而定，一般采用NaCl、液体石蜡和/或NaOH。包含NaOH的体系不具有酸性。
本发明在需要时可利用表面活性剂将互不相溶的有机溶剂和水等乳化成均一的液体，用絮凝剂将此液体配制成稳定的膏体，以便其中的高分子降解剂均匀地攻击已经固化成型成版膜的水溶性感光胶膜的高聚物，使之降解成分子量较小、易于溶解的中小分子残渣，使溶解于混合有机溶剂的残渣和不溶解的残渣粒子在体系中的表面活性剂的乳化作用下随冲洗水流一起从网版上清洗掉，达到清洗版膜、恢复干净涤纶丝网的目的。当需要添加剂时，添加剂的作用系提高和/或保持体系的物理性能。本发明中的有效成分对于涤纶丝网上的残留油墨和版膜残渣有很强的清除力，它的另一个目的是去除涤纶丝网上的一般鬼影、彻底恢复丝网的原始面貌。今举例说明本发明情况如下
实例1
有机酚类 18-90
两个C原子的多氯烷烃 82-10
使用本例为清澈溶液。以棉球蘸取此液擦拭涤纶丝网上的日本“村上”版膜，可轻易将版膜及其鬼影擦除。本例的缺点是挥发性强，不利于操作
实例2
这是一个双组分体系
组分A系由下列各物组成的膏状物质
KMnO40-2
NaXO(卤素X的含量＞5.2％)水溶液23-91
液体石蜡 1-9
絮凝剂9-82
组分B(TM5)由下列物质组成
有机酚4-38
两个C原子的多氯烷烃 8-75
三元醇10-93
95％酒精 10-93
使用将组分A的膏体均匀涂复在需要脱除的涤纶丝网上II型水溶性感光胶所成版膜的两面上，涂层厚度大于1毫米。放置2小时后即可用自来水冲净。一般涂抹本品后至少放置2小时才能将版膜脱除干净；但若放置时间短，自来水冲不净版膜时，可辅以组分B溶剂的拭擦，以将版膜脱除干净。依次用组分A和组分B对版膜反复进行擦拭，可以去除丝网上的鬼影。
实例3
NaXO(X含量＞5.2％)水溶液24-85
液体石蜡0.9-8
絮凝剂 8-73
使用本例为单一膏体。将它均匀涂复在需要脱除的涤纶丝网上II型水溶性感光胶所成版膜的两面上，涂层厚度大于1毫米。放置2小时后即可用自来水冲净。用本膏反复进行擦拭，可以去除丝网上的鬼影。
实例4
NaXO(X含量＞5.2％)水溶液23-90
氯化钠 2-15
絮凝剂 9-81
使用本膏体用氯化钠延长其施涂后的干固时间，提高膏体对于版膜的作用强度。将本膏均匀涂复在需要脱除的涤纶丝网上II型水溶性感光胶所成版膜的两面上，涂层厚度大于1毫米。放置2小时后即可用自来水冲净。如果放置时间短，自来水冲不净时，辅以工业酒精拭擦，即可将版膜脱除干净。本膏体和酒精交替使用，可以脱除鬼影。
实例5
NaCl4-32
工业用含漂白粉的粉剂9-78
水 18-90
NaOH(36％) 4-31
使用将本脱膜膏均匀涂复在需要脱除的涤纶丝网上II型水溶性感光胶所成版膜的两面上，涂层厚度大于1毫米。放置20分钟后先后用蘸水棉球和蘸吡咯烷酮棉球擦拭，即可将版膜擦净。但“鬼影”却难以去掉。
实例6
NaCl 4-31
工业用含漂白粉的粉剂 9-78
NaXO(X含量＞10％)水溶液17-85
NaOH(36％) 3-31
使用将本脱膜膏均匀涂复在需要脱除的涤纶丝网上II型水溶性感光胶所成版膜的两面上，涂层厚度大于1毫米。放置20分钟后用蘸水棉球擦，不透；用蘸工业酒精棉球擦，也不透；用蘸吡咯烷酮棉球擦，即可将版膜擦净。用蘸下列S1混合溶剂的棉球擦，也可擦净。交替使用本膏和S1混合溶剂，可以去除鬼影。
S1混合溶剂配方
吡咯烷酮10-89
工业酒精10-89
脂肪族三元醇4-39
脂环族单酮 10-87
实例7
NaCl3-23
工业用含漂白粉的粉剂6-59
水 20-89
二元醇醚类 2-18
吡咯烷酮2-18
本例中的二元醇醚类为丁基卡必醇或OP-10。
使用将本脱膜膏均匀涂复在需要脱除的涤纶丝网上II型水溶性感光胶所成版膜的两面上，涂层厚度大于1毫米。放置50分钟后用水刷之，轻易刷透。鬼影亦可去除。
实例8
羟基多元酸9-79
水4-32
H2O2 30％ 2-20
EtOH 95％ 8-72
三元醇3-32
有机酚2-15
多氯烷烃 3-27
浓盐酸2-15
“白猫”洗洁精1-8
使用此溶液可在几分钟内刷下涤纶丝网上XS-2型版膜及其鬼影，而与之对比的市售XS-1型脱膜液则刷
不尽此版膜(即使辅以环己酮也不能刷尽)。
实例9
羟基多元酸 1-7
过酸盐 0.3-3
水 3-24
TM5溶剂(配方见实例2)30-95
使用此配方为清液，可用它立即刷去涤纶丝网上的日本“村上”版膜、亦可立即刷去厚的I型版膜，
但去不掉“鬼影”。
实例10
羟基三元酸 1-6
水 2-21
过酸盐 0.3-2.7
有机酚 23-95
脂环族单酮 0.3-3
脂肪族三元醇0.2-1.5
吡咯烷酮0.4-3.6
EtOH，95％ 1.0-9.3
“白猫”洗洁精 1.3-12
絮凝剂 4-35
使用将本品涂/刷于涤纶丝网版膜上后即可用水喷枪的水连同它和版膜一起除去。顽固性“鬼影”用刷子蘸本品力刷后亦可去净。用工业酒精或吡咯烷酮亦可将“鬼影”擦/刷净。
实例11
EtOH，95％ 6-59
有机酚 13-90
溶纤剂 3-23
醋酸酯 1-13
多卤烷烃1-13
过卤酸0.9％ 9-82
使用本例为棕色溶液，其脱膜效果与实例10相仿，其特点是对油墨的去除力强，且蘸此液正反两面擦去蓝油墨很重的尼龙网版膜及其鬼影时，尼龙网不破；点此液于尼龙网版的两面，片刻后用水棉球两面擦，可擦净版膜并可去鬼影。
实例12
有机酚 28-90
脂环族单酮 0.4-1.6
吡咯烷酮0.5-4.2
脂肪族三元醇0.2-2.1
“白猫”洗洁精 2-14
过卤酸 0.03-0.3
水 3-22
使用此棕色溶液对涤纶丝网上I、II型版膜和鬼影均有很强的脱除能力，其效果优于实例10。
用本发明中的一种脱膜膏在一家大广告制作公司的生产现场与现行I型脱膜粉(液)进行了比较试验，其工艺优缺点情况见表1。
在本发明脱膜剂中有的虽然依然有灼伤皮肤、气味不良之虞，但它们不仅能快速、高效地脱除涤纶丝网的网版上遗留的鬼影，而且能有效地同时脱除其版膜及其上所附的油墨，兼备脱(除涤纶丝网上的版)膜、去除油墨和去鬼影等三个功能，大大减少了脱膜及去鬼影工序的劳动强度和污染、提高了这一工序的效率和质量，使用方便，成本低廉。
表1 本发明中的一种脱膜膏与现行脱膜粉(液)脱除涤纶丝网上版膜的比较
注i4、5两步对新的网版版膜一般可以省略；
ii环己酮用量很大，其刺激性味道充斥车间，呛人、难闻；
iii本发明的一种脱膜膏去除鬼影的能力和效果均比日本村上产的“去鬼影剂”强；该膏做脱膜剂时一般不会遗留鬼影。
权利要求
1.一种由包含高分子降解剂、强力混合溶剂、表面活性剂、絮凝剂、水和/或添加剂等兼有高分子降解剂和混合溶剂的至少两种所组成的体系，它不仅能有效、快捷地脱除印刷工业涤纶丝网上I、II型感光胶版膜，而且能非常有效地清除一般涤纶丝网上的鬼影，其效果优于一般的去鬼影剂。
2.权利要求1中所述的高分子降解剂至少包括H2O2、次卤酸钠如NaClO和NaBrO、高卤酸如HClO4和H5IO6、KMnO4、过氧化物如过氧化环己酮等各种氧化剂以及由氧化剂盐类和相应的反应试剂所组成的反应性系统中的一种。氧化剂盐类至少在高卤酸盐如NaClO4和Na5IO6、过硫酸盐如NaS2O8和NH4S2O8等盐中选择一种；至少选择一种无机及有机酸类作为反应试剂，稀盐酸、稀磷酸、有机二元酸如草酸、含羟基的有机多元酸如柠檬酸及酒石酸等都可用作反应试剂。
3.权利要求1中所述的强力混合溶剂至少由脂环烃酮类、酚类、脂肪族单羟基及多羟基化合物、多卤代烃以及吡咯烷酮中的两种溶剂组成。脂环烃酮类如环己酮、酚类如苯酚和对苯二酚、脂肪族单羟基化合物是各种一元醇类，最简单的有甲醇和乙醇；多羟基化合物如甘油和季戊四醇。从用得较多的三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烯和各种氟里昂(本发明未采纳蒙特利尔公约禁用的破坏大气臭氧层的氯氟烷烃)中选择需要的多卤代烃；吡咯烷酮从2-吡咯烷酮及N-甲基-2-吡咯烷酮中选用。混合溶剂中的各个溶剂能互相搭配，分别而又协同地将大大小小的分子碎片及时溶解掉。权利要求1中所述的强力混合溶剂必须为酸性。
4.权利要求1中所述的表面活性剂可以是阳离子型、阴离子型、非离子型或两性的。市售的“白猫”洗洁精使用效果很好，它同时还可以维系体系的酸性。表面活性剂不仅能使本发明体系成为稳定的均相体系，其所产生的泡沫还能有效地将不溶于溶剂的碎片(碎粒)和溶于溶剂的废料乳化而使之被高压自来水冲走，使脱膜后的丝网洁净如新。
5.权利要求1中所述的絮凝剂可以是沉淀白碳黑、气相白碳黑或轻质氧化铝，它的作用是将整个体系配成稳定的膏体或悬浮体，有利于脱膜膏的施涂、保持施涂涂层一定的厚度和效力。
6.权利要求1中所述的添加剂，视需要而定，一般采用NaCl、液体石蜡和/或NaOH。包含NaOH的体系不具有酸性。
全文摘要
能有效、快捷地脱除印刷工业涤纶丝网上I、II型水溶性感光胶版膜及一般涤纶丝网版膜上鬼影的去鬼影脱膜剂是一个稳定的组合物体系，它由下列成分构成或包括下列成分A、18－91重量份的高分子降解剂，一般采用氧化力强的氧化剂；B、4－93重量份的强力混合溶剂，一般由醇类、酮类、酚类、多卤代烃和吡咯烷酮等组成，或由其中的几种组成；C、1－12重量份的表面活性剂，从阳离子型、阴离子型、非离子型或两性表面活性剂中进行选择，一般采用能维持体系酸性的市售“白猫”洗洁精；D、8－81重量份的絮凝剂，絮凝剂可从沉淀白碳黑、气相白碳黑、轻质氧化铝中任选之；E、2－90重量份的水和F、2－32重量份的添加剂，视需要而定，一般采用NaCl、液体石蜡和/或NaOH。包含NaOH的体系不具有酸性。
文档编号B41F15/00GK1407033SQ011308
公开日2003年4月2日 申请日期2001年8月27日 优先权日2001年8月27日
发明者朱家淇, 宋育哲, 王岩 申请人:北京市金网印刷技术中心