热敏阳图型平版印刷版原版的制作方法

专利名称：：热敏阳图型平版印刷版原版的制作方法热敏阳图型平版印刷版原版发明领域本发明涉及一种热敏阳图型平版印刷版原版(heat-sensitivepositive-workinglithographicprintingplateprecursor)。发明背景平版印刷一般涉及使用所谓的印刷母版(printingmaster),如安装在转轮印刷机滚筒上的印刷版。母版在其表面上带有平版印刷图像，通过向所述图像施加油墨然后使油墨从母版转移到一般为纸张的承印材料上可获得印刷品。在常规的平版印刷中，油墨以及水性润版溶液(又称润版液)被提供给由亲油(或疏水，即接受油墨但斥水)区域和亲水(或疏油，即接受水但斥油墨)区域构成的平版印刷图像。在所谓的无水胶印(driographicprinting)中，平版印刷图像由油墨接受和油墨防粘(斥油墨)区域构成，且在平版胶印过程中提供给母版的只有油墨。印刷母版通常通过以图像方式曝光和处理被称作印刷版原版的成像材料获得。典型的阳图型印刷版原版包括亲水性载体和亲油性涂层，其中所述亲油性涂层在非曝光态下不易溶于碱性水性显影液而在暴露于辐射之后变得可溶于所述显影液。除了众所周知的适于通过薄膜掩才莫UV接触曝光的光敏成像材料(所谓的预敏化版)之外，热敏印刷版原版也变得非常普及。这种热材料(thermalmaterials)的优点在于具有日光稳定性，且特别是用于所谓的电脑直接制版(computer-to-plate,CtP)方法中，其中印刷版原版被直接曝光，即无需使用薄膜掩模。材料暴露于热或红外光且产生的热引发(物理-)化学过程，如消融(ablation)、聚合、由聚合物交联或由热塑性聚合物胶乳的颗粒凝聚造成的不溶作用、以及通过破坏分子间相互作用或增大显影阻挡层的渗透性造成的增溶作用。尽管这些热过程中的某些使得无需湿法处理就能实现制版，但最常用的热版是通过热诱发的涂层曝光与非曝光区域在碱性显影液中的溶解度差异来形成图像的。所述涂层一般包含在显影液中的溶解速度会被所述图像方式曝光降低(阴图型)或提高(阳图型)的亲油性粘合剂。通常，热版中的亲油树脂为酚趁树脂如线型酚醛清漆(novolac)、甲阶盼醛树脂或聚乙烯基酚醛树脂(polyvinylphenolicresin)。酚醛树脂可被化学改性，由此酚单体单元被基团取代，如W099/01795、EP934822、EP1072432、US3,929,488、EP2102443、EP2102444、EP2102445、EP2102446中所记述的那样。酚醛树脂也可以与其它聚合物混合，如W02004/020484、US6,143,464、WO2001/09682、EP933682、W〇99/63407、WO2002/53626、EP1433594和EP1439058中所描述的那样。所述涂层也可以由两个或多于两个的层组成，它们中每个都包含一种或多种所述的上述树脂，如例如EP864420、EP909657、EP-A1011970、EP-A1263590、EP-A1268660、EP-A1072432、EP-A1120246、EP-A1303399、EP-A1311394、EP-A1211065、EP-A1368413、EP-A1241003、EP-A1299238、EP-A1262318、EP-A1275498、EP-A1291172、WO2003〃4287、WO2004/33206、EP-A1433594和EP-A1439058中所描述的那样。EP864420和EP909657中记述的粘合剂是含至少10mol。/。的具有其中至少一个氢原子连接至氮原子的氨磺酰基团的单体的共聚物。发明概述本发明的印刷版原版是阳图型的(positive-working),即在曝光和显影之后亲油性涂层(以下也称作"热敏涂层"或"涂层")的曝光区域被从载体上除去并限定出亲水性的非图像(非印刷)区域，而未曝光的涂层不被从载体上除去并限定出亲油性的图像(印刷)区域。高质量印刷版原版的一个重要先决条件是涂层的高敏感性和高耐化学性，即涂层耐印刷液体如油墨，例如UV-油墨，润湿液、版和垫层清洁剂(blanketcleaners)的能力。敏感性是由获得曝光与非曝光区之间的足够差异从而使曝光区被显影液完全除去而基本上不影响非曝光区所需的最低涂层曝光能量决定的。现有技术的聚合物并不适用于所述热敏涂层，因为获得不充分的对印刷液体的耐化学性。因此，发明人发现了一种用于该热敏涂层的新聚合粘合剂，其能够显示高敏感性且其还具有涂层具有高耐化学性的优点。本发明的一个方面提供一种如权利要求l所限定的热敏平版印刷版构的第一单体单元。本发明的具体实施方案限定在从属权利要求中示结"、z口发明的详细说明根据本发明，提供一种热敏阳图型平版印刷版原版，其包括(1)具有亲水性表面或提供有亲水性层的载体，(2)热敏涂层，包含IR吸收剂、酚醛树脂和第一聚合物，特征在于所述第一聚合物是包含具有式I或II所示结构的单体单元的碱溶性的(alkalinesoluble)聚合物R.Zj^Ar1—S02—丽一Ar2(式I)Z")~Ar——NH——SO:;~Ar'(式II)其中*表示单体单元在聚合物主链中的结合位置:W为氢或烷基，Z代表氧或-NR2-,a和b独立地为O或l,R为氢或任选取代的烷基、烯基或炔基，A—和A—为芳基，条件是A—和Ar2中的至少一个为任选取代的杂芳基。在本发明的单体单元中，W为氢或烷基。所述烷基优选地为低级烷基如曱基、乙基、丙基或丁基，更优选地W为氢或甲基。在本发明的单体单元中，Z代表氧或-NR、优选-NR2-,其中W为氢或任选取代的烷基、烯基或炔基。R优选地为氢或烷基，更优选地为氢。在本发明的单体单元中，a和b独立地为O或l;优选地，a为0且b为l;更优选地，a为0且b为0;最优选地，a为l且b为l。在本发明的单体单元中，当a为0且b为l时，Z优选地为氧。在本发明的单体单元中，当为a为l且b为l时，Z优选地为-NR、其中R优选地为氢。在本发明的单体单元中，A—和A—为芳基，条件是A—和A一中的至少一个为任选取代的杂芳基。A—为二价芳基，A—为一价芳基，且这些芳基可以衍生自其中一或两个氬原子被一或两个结合位置取代的以下芳族化合物。所述芳族化合物可以选自烃类芳族化合物如苯、萘或蒽，和杂芳香化合物如呋喃、漆吩、p比咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三峻、四哇、喵峻、异哺唾、p塞嗤、异p塞唾、p塞二p坐、p恶二峻、p比口定、哒溱、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三。秦、1,2,4-三嗪或1,2,3-三嗪。所有这些^ft合物都可以是增环的(annulated)如苯并呋喃、苯并噻吩、。引咮、吲唑、苯并嗜唑、喹啉、*唑啉、苯并咪唑或苯并三唑，和/或被选自烷基、环烷基、烯基或环烯基、芳基或杂芳基、烷芳基或芳烷基、烷氧基或芳氧基、碌u代烷基(thioalkyl)、碌u代芳基(thioaryl)或硫代杂芳基(thioheteroaryl)、羟基、-SH、羧酸基团或其烷基酯、磺酸基团或其烷基酯、膦酸基团或其烷基酯、磷酸基团或其烷基酯、氨基、氨磺酰基、酰胺基、硝基、腈基、卤素中的至少一个基团或这些基团中至少两个的组合取代，包括至少一个进一步被这些基团中的一个取代的这些基团。A—优选地为任选取代的杂芳基，更优选地为任选取代的在芳环中具有至少一个氮原子的杂芳基如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三漆、1,2,3-三口秦、吡唂、p比哇、咪唑、1,2,3-三嗤、1,2,4國三唑、四唑、哺哇、异嚙唑、p塞唑、异漆唑、p塞二唑或喁二唑。在本发明的一个优选实施方案中，所述单体单元具有根据式I所示的结构。本发明的具有式I或式II所示结构的单体单元的例子，下面以单体形式给出，有单体-01:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>单体-02:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>单体-03:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>单体-07:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>单体画08:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>单体-09:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>单体-10:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>单体-ll:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>OMe单体-12:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>单体-16:单体画17:单体画18:单体國19:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>单体-20:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>单体-21:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>单体-22:单体-23:单体國24:单体-25:单体-26:OMe单体-27:o本发明的第一聚合物包含具有式I或II所示结构的单体单元且可溶于碱性溶液。在一个优选实施方案中，第一聚合物中所述单体单元的含量为至少10摩尔％,更优选地至少20摩尔％,最优选地至少30摩尔％。上限可以为100摩尔％,优选地最多90摩尔％,更优选地最多80摩尔％、最优选地最多70摩尔％。本发明的第一聚合物可以进一步包含其它单体单元，前提是该第一聚合物可溶于碱性溶液。这些其它单体单元可选自疏水性单体，即在单体单元的侧链中包含疏水基团如烷基或芳基的单体，和/或选自亲水性单体，即在单体单元的侧链中包含亲7JC基团如酸基或酰胺、羟基或环氧乙烷基团的单体。所述其它共聚单体的种类及其在第一聚合物中的含量选择为使第一聚合物可溶于碱性溶液。所述其它共聚单体可选自(曱基)丙烯酰胺、任选N-取代的(曱基)丙烯酰胺、任选N-取代的马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸的酯、位于(曱基)丙烯酸酯的酯基中的聚氧乙烯链、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、任选取代的苯乙烯、苯乙烯磺酸、邻-、对國或间-乙烯基苯曱酸、任选取代的乙烯基吡啶、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(曱基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、任选水解的醋酸乙烯酯和乙烯基膦酸(vinylphosphonicacid)。优选的其它共聚单体为N-卡基(甲基)丙烯酰胺和(曱基)丙烯酸。本发明的第一聚合物的分子量，对于Mn,即数均分子量，范围优选地为10000-500000,更优选地为10000-200000，最优选地为10000-2100000;对于Mw,即重均分子量，范围优选地为10000-1000000,更优选地为20000-500000,最优选地为20000-200000。这些分子量通过实施例中所述的方法测定。由下面给出的单体单元组成的本发明的第一聚合物的例子有聚合物组成-0]:聚合物组成-02:聚合物组成-03:聚合物组成-05:聚合物组成-06:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>聚合物组成-09:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>聚合物组成-10:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>聚合物组成-ll:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>聚合物组成-12:聚合物组成-14:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>聚合物组成-18:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>聚合物组成-19:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>聚合物组成-20:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>聚合物组成-21:与聚合物组成-15的单体单元的组成相同，只是丙烯酸单体单元^皮N_(4-羟基-3,5-二曱基-节基丙烯酰胺代替，其中标记n、m和o代表各个单体单元在聚合物中的摩尔比，n的范围优选地为10-90摩尔％,m的范围优选地为5-80摩尔。/c),o的范围优选地为0-50摩尔％。由下面给出的摩尔比的组成单体代表的本发明的第一聚合物的例子有聚合物-01:单体配比(mol%):50/40/10聚合物-02:单体配比(mol%):54/44/2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>单体配比(mol%):40/50/10聚合物_04:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>单体配比(mol%):54/44/2聚合物-05:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>单体配比(mol%):54/44/2聚合物-06:CH-""^dio单体配比(mol%):54/44/2聚合物-07:单体配比(mol%):40/50/10聚合物-08:单体-01、N-(4-羟基-3，5-二甲基-苄基-丙烯酰胺和N-苄基-马来酰亚胺,单体配比(mol%)为33.8/35/31.2对比聚合物-01:单体配比(mol%):50/40/10本发明的热敏平版印刷版原版包含具有亲水性表面或提供有亲水性层的载体，以及位于所述载体上的热敏涂层。载体平版印刷版原版的载体具有亲水性表面或提供有亲水性层。所述载体可以为片状材料如板，或其可以为圆筒状元件如能绕印刷机的印刷滚筒滑动的套筒。一种优选的载体为金属载体如铝或不锈钢。所述金属也可以被层压在塑料层如聚酯薄膜上。化的铝载体。铝的表面粗糙化和阳极化在本领域早已为大家所熟知。可以对阳极化铝载体进行处理以改善其表面的亲水性特性。例如，可以在升高的温度例如95。C用硅酸钠溶液处理铝载体表面使其硅化(silicated)。或者，可以应用磷化处理，其涉及用磷酸盐溶液处理氧化铝表面，其中所述磷酸盐溶液可以进一步包含无机氟化物。此外，也可以用柠檬酸或柠檬酸盐溶液冲洗氧化铝表面。此处理可以在室温下进行也可以在约30-50。C的稍高温度下进行。另一种感兴趣的处理涉及用碳酸氢盐溶液冲洗氧化铝表面。更进一步地，可以用聚乙烯基膦酸(polyvinylphosphonicacid)、聚乙烯基曱基膦酸(polyvinylmethylphosphonicacid)、聚乙烯醇的磷酸酯、聚乙烯基磺酸、聚乙烯基苯磺酸、聚乙烯醇的硫酸酯和通过与磺化脂族醛的反应形成的聚乙烯醇的缩醛处理氧化铝表面。此外，显然这些后处理中的一个或多个可以单独或组合进行。在GB-A1084070、DE-A4423140、DE画A4417907、EP隱A659909、EP-A537633、DE-A4001466、EP-A292801、EP-A291760和US4,458,005中给出了这些处理的更详细说明。涂层提供于载体上的所述热敏涂层是阳图型的。阳图型热敏涂层的涂层在未曝光区域不溶于碱性显影液，而在曝光区域该涂层在用于使该版显影的时间内变得可溶。所述涂层包含如上所定义的第一聚合物、红外吸收剂和酚醛树脂。所述酚醛树脂是碱溶性的亲油树脂，在涂层中其在石咸性显影液中的溶解度被降低，但在加热或IR-辐射后其在碱性显影液中的溶解度被提高。所述涂层优选地还包含溶解抑制剂，从而在碱性显影液中的溶解速度被降低。由于此溶解度差异，曝光区域的溶解速度充分高于非曝光区域。所述酚醛树脂优选地为线型酚醛清漆、曱阶酚醛树脂或聚乙烯基酚醛树脂；更优选线型酚醛清漆。这类聚合物的典型实例在DE-A-4007428、DE-A-4027301和DE-A-4445820中有记述。其它优选的聚合物是其中盼单体单元的苯基或羟基被有机取代基化学改性的酚醛树脂，如EP894622、EP901卯2、EP933682、WO99/63407、EP934822、EP1072432、US5,641,608、EP982123、W09窗795、WO04節310、WO04節686、WO04/035645、WO04/035687或EP1506858中所述。线型酚醛清漆树脂或曱阶酚醛树脂可通过选自芳烃如苯酚、邻甲酚、对曱酚、间曱酚、2,5-二曱苯酚、3,5-二曱苯酚、间苯二酚、焦掊酚、双酚、双酚A、三苯酚、邻乙基苯酚、对乙基苯盼、丙基苯酚、正丁基苯盼、叔丁基苯酚、l-萘酚和2-萘酚的至少一种，与选自醛如曱醛、乙二醛、乙醛、丙醛、苯曱醛、和糠醛以及酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮的至少一种醛或酮，在酸催化剂存在下的缩聚反应制备。可以分别使用低聚甲醛和三聚乙醛来代替曱醛和乙醛。线型酚醛清漆树脂的重均分子量，使用普适标定(universalcalibration)和聚苯乙烯标准样品通过凝胶渗透色谱法测定，优选地为500-150,000g/mol,更优选地为l，500-50,000g/mol。聚(乙烯基苯酚)树脂(poly(vinylphenol)resin)也可以是一或多种含羟基-苯基的单体，如羟基苯乙烯或(曱基)丙烯酸羟基-苯基酯，的聚合物。这种羟基苯乙烯的例子有邻羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯、对羟基苯乙烯、2-(邻羟基苯基)丙烯、2-(间羟基苯基)丙烯和2-(对羟基苯基)丙烯。这种羟基苯乙烯在其芳环上可以具有取代基如氯、溴、碘、氟或CM的烷基。这种(甲基)丙烯酸羟基-苯基酯的一个例子为甲基丙烯酸2-羟基-苯基酯。所述聚(乙烯基苯酚)树脂通常可以通过使一或多种含羟基-苯基的单体在自由基引发剂或阳离子聚合引发剂的存在下聚合来制备。所述聚(乙烯基苯酚)树脂也可通过使这些含羟基-苯基的单体中的一或多种与其它单体化合物，如丙烯酸酯单体、曱基丙烯酸酯单体、丙烯酰胺单体、曱基丙烯酰胺单体、乙烯基单体、芳族乙烯基单体或二烯单体，共聚来制备。所述聚(乙烯基苯酚)树脂的重均分子量，使用普适标定和聚苯乙烯标准样品通过凝胶渗透色谱法测得，优选地为1.000-200,000g/mo1，更优选地为1,500-50,000g/mol。盼醛树脂的例子有POL-01:ALNOVOLSPN452，线型酚醛清漆树脂在DowanolPM中的40%重量的溶液，/人CLARIANTGmbH获得。DowanolPM由1-曱氧基-2-丙醇(>99.5%)和2-曱氧基-l-丙西孚(<0.5%)构成。POL-02:ALNOVOLSPN400,线型酚醛清漆树脂在DowanolPMA中的44%重量的溶液，从CLARIANTGmbH获得。DowanolPMA由醋酸2-曱氧基-1-曱基-乙酯构成。POL-03:ALNOVOLHPN100,—种线型酚醛清漆树脂，,人CLARIANTGmbH获得。POL-04:DURITEPD443,—种线型酚醛清漆树脂，从BORDENCHEM.INC，获得。POL-05:DURITESD423A，一种线型盼醛清漆树脂，从BORDENCHEM.INC.获得。POL-06:DURITESD126A,—种线型酚醛清漆树脂，从BORDENCHEM.INC.获得。POL-07:BAKELITE6866LB02,—种线型盼醛清漆树脂，从BAKELITEAG获得。POL-08:BAKELITE6866LB03,—种线型酚醛清漆树脂，从BAKELITEAG获得。POL-09:KR400/8，一种线型酚醛清漆树脂，从KOYOCHEMICALSINC.获得。POL-10:HRJ1085，一种线型酚醛清漆树脂，从SCHNECTADYINTERNATIONALINC.获得。POL-11:HRJ2606,—种苯酚线型酚醛清漆树脂，从SCHNECTADYINTERNATIONALINC.获得。POL-12:LYNCURCMM,4-羟基-苯乙烯与曱基丙烯酸曱酯的共聚物，从SIBERHEGNER获得。根据本发明的更优选的实施方案，所述热敏涂层包括热敏层和中间层。中间层位于热敏层与载体的亲水性表面之间。在一仍然更优选的实施方案中，热敏层包含盼醛树脂和任选的抑制剂，而中间层包含如上所^定义的第一聚合物。热敏涂层可以进一步包含其它不溶于水但可溶于碱性溶液的聚合物，如具有pKa小于13的酸性基团的有机聚合物，以确保该层可溶于7jc性碱性显影液或至少可在其中溶胀。有利地，所迷粘合剂为聚合物或缩聚物，例如聚酯、聚酰胺树脂、环氧树脂、缩醛树脂、丙烯酸系树脂、曱基丙烯酸系树脂、基于苯乙烯的树脂、聚氨酯树脂或聚脲。所述聚合物可以具有选自以下的一或多种官能团(i)氨磺酰基团如-S02-NH-Rg,其中Rg代表氢或任选取代的烃基如任选取代的烷基、芳基或杂芳基，(ii)活性酰亚胺基团如-S02-NH-CO-Rh、-S02-NH-S02-Rh或-CO-NH-S02-Rh,其中Rh代表氢或任选取代的烃基如任选取代的烷基、芳基或杂芳基，(iii)羧基，(iv)磺基，和(v)含磷基(phosphoricgroup);更优选氨磺酰基团或活性酰亚胺基的单体单元的共聚物，如EP國A933682、EP0894622(笫3页第16行-第6页第30行)、EP-A0982123(第3页第56行-第51页第5行)、EP-A1072432(第4页第21行-第10页第29行)和W099/63407(第4页第13行-第9页第37行)中所述。具有酸性基团的其它聚合物是具有游离酚羟基的缩聚物和聚合物，例如通过使苯酚、间苯二酚、甲酚、二甲苯酚或三甲基苯酚与醛，特别是甲醛，或酮反应获得，可被添加到所述热敏涂层中。氨磺酰基或氨曱酰基取代的芳香化合物与醛或酮的缩合物也是适合的。双(羟甲基)取^f戈的脲、乙烯基醚、乙烯基醇、乙烯醇缩醛(vinylacetals)或乙烯基酰胺(vinylamides)的聚合物和丙烯酸苯基酯类的聚合物以及羟基苯基马来酰亚胺的共聚物同样是适合的。此外，可以提及具有乙烯基芳香化合物、N-芳基(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酸芳基酯单元的聚合物，这些单元中每个也都可以具有一或多个羧基、朌羟基、氨磺酰基或氨曱酰基。具体例子包括具有(曱基)丙烯酸2-羟苯基酯、N-(4-羟基苯基)(曱基)丙烯酰胺、N-(4-氨磺酰基苯基)-(曱基)丙烯酰胺、N-(4-羟基_3,5-二曱节基)-(甲基)丙烯酰胺或4-羟基苯乙烯或羟基苯基马来酰亚胺单元的聚合物。所述聚合物可以还包含其它不具有酸性单元的单体的单元。这类单元包括乙烯基芳香化合物、(甲基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸苯酯、(曱基)丙烯酸千酯、曱基丙烯酰胺或丙烯腈。溶解4卬制剂(dissolutioninhibitor)在本发明的优选实施方案中，所述热敏涂层或热敏层还包含一或多种溶解抑制剂。溶解抑制剂是在涂层的非曝光区降低疏水性聚合物在水性碱性显影液中的溶解速率的化合物，且其中此溶解速率的降低被曝光过程中产生的热破坏，从而在曝光区涂层容易溶于显影液中。溶解抑制剂在曝光与非曝光区之间在溶解速率方面显示出很大的容许范围(latitude),优选地，当在非曝光区受到显影液的腐蚀到达涂层的油墨接受能力受到影响之前曝光的涂层区域已经完全溶解在显影液中时，溶解抑制剂具有良好的溶解速率容许范围。所述一种或多种溶解抑制剂可添加到含有上述疏水性聚合物的层中。非曝光涂层在显影液中的溶解速率优选地通过所述疏水性聚合物与该抑制剂之间的相互作用降低，由于例如这些化合物之间的氢键合。适合的溶解抑制剂优选是含有至少一个芳基和氬键合位置，例如羰基、磺酰基、或氮原子，的有机化合物，其中所述氮原子可以是季铵化的且可为杂环的一部分或可为所述有机化合物的氨基取代基的一部分。适合的此类溶解抑制剂已经^^开在例如EP-A825927和823327中。斥水的聚合物代表另一类适合的溶解抑制剂。这类聚合物似乎通过从涂层排斥水性显影液提高涂层的抗显影液能力。所述斥水的聚合物可被添加到含有第一聚合物的层中和/或可存在于提供在具有第一聚合物的层的上面的单独层中。在后一实施方案中，斥水的聚合物形成阻挡层，保护涂层免受显影液侵蚀，而阻挡层在显影液中的溶解度或显影液对阻挡层的渗透性可通过曝露于热或红外光来提高，如例如EP-A864420、EP-A950517和W099/21725中所述。斥水的聚合物的优选例子是包含,圭氧烷和/或全氟烷基单元的聚合物。在一个实施方案中，涂层中包含数量为0.5-25mg/m2，优选地0.5-15mg/m2,最优选地0.5-10mg/m2的这类斥水聚合物。当所述斥水的聚合物还排斥油墨时，例如聚硅氧烷的情形，高于25mg/n^的量可能会导致非曝光区的油墨接受能力较差。另一方面，含量低于0.5mg/n^的量可能会导致不能令人满意的抗显影性。所述聚硅氧烷可以是线型的、环状的或复合交联(complexcross-linked)的聚合物或共聚物。术语聚硅氧烷化合物应当包括任何含有多于一个硅氧烷基团-Si(R,R')-O-的化合物，其中R和R'为任选取代的烷基或芳基。优选的硅氧烷为苯基烷基硅氧烷和二烷基硅氧烷。(共)聚合物中的硅氧烷基团的数目至少为2，优选地至少为IO,更优选地至少20。其可以小于100,优选地小于60。在另一实施方案中，所述斥水的聚合物为聚(烯化氧)嵌段与含硅氧烷和/或全氟烃基单元的聚合物嵌段的嵌段共聚物或接枝共聚物。一种适合的共聚物包含约15-25个硅氧烷单元和50-70个烯化氧基团。优选的例子包括含苯基曱基硅氧烷和/或二甲基硅氧烷与环氧乙烷和/或环氧丙烷的共聚物，如TegoGlide410、TegoWet265、TegoProtect5001或SilikophenP50/X，全部可从TegoChemie，Essen,Germany商购。这样的共聚物充当表面活性剂，在涂覆时由于其双官能结构，会自动将其自己定位在涂层与空气之间的界面处从而形成单独的表层，即使当整个涂层从单一涂覆溶液施加时亦是如此。同时，这样的表面活性剂充当能改善涂层质量的铺展剂。或者，所述斥水的聚合物可以在第二溶液中施加，涂覆在含所迷疏水性聚合物的层之上。在这样的实施方案中，在所迷第二涂覆溶液中使用不能溶解存在于第一层中的成分的溶剂可能是有利的，从而在所述涂层顶部获得高度集中的斥水相。显影促进剂(developmentaccelerator)优选地，在所述热敏涂层或热敏层中还包括一或多种显影促进剂，即充当溶解促进剂的化合物，因为它们能够提高未曝光的涂层在显影液中的溶解速率。溶解抑制剂与促进剂的同时使用使得可以精确微调涂层的溶解行为。适合的溶解促进剂有环酸酸酐、酚或有机酸。环酸酸酐的例子包括邻苯二甲酸肝、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二曱酸酐、马来酸酐、氯代马来酸酐、a-苯基马来酸酐、琥珀酸酐和苯均四酸酐，如美国专利US4,115,128中所述。酚的例子包^"双酚A、对硝基苯酚、对乙氧基苯酚、2,4,4'-三羟基二笨甲酮、2,3,4-三羟基二苯甲酮、4-轻基二苯甲酮、4,4',4"-三羟基三苯基甲烷和4,4',3",4"-四羟基-3,5,3',5'-四甲基三苯基甲烷等。有机酸的例子包括磺酸、亚磺酸、烷基硫酸、膦酸类、磷酸酯和羧酸，如例如JP-ANos.60-88,942和2-96,755中所述。这些有机酸的具体例子包括对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯亚磺酸(p-toluenesulfinicacid)、乙基硫酸、苯基膦酸、苯基次膦酸、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、苯曱酸、间苯二曱酸、己二酸、对甲苯甲酸、3，4-二曱氧基苯曱酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、4-环己烯-l,2-二曱酸、芥酸、月桂酸、正十一烷酸和抗坏血酸。环酸酸酐、酚或有机酸在涂层中的含量，相对于整个涂层，优选地在0.05-20%重量的范围内。曝光材料可以以图像方式直接用热曝光，例如借助于热能头(thermalhead)，或者间接地通过红外光曝光，其优选地被红外光吸收化合物转4匕成热，其中所述红外光吸收化合物可以是在红外波长范围具有最大吸收或热每丈层中，且一般相对于整个涂层整体浓度范围在0.25-10.0wt.。/o之间，更优选地在0.5-7.5wt.。/。之间。优选的IR-吸收化合物为染料如花青或部花青染料，或颜料如炭黑。一种适合的化合物是以下红外染料IR-1:(IR-1)其中X—为适合的反离子如曱苯磺酸根。所述热敏涂层，或所述热敏层和/或中间层，可以进一步包含吸收可见光的有机染料从而在以图像方式曝光和随后显影之后获得看得见的图像。这种染料通常被称作对比染料(contmstdye)或指示剂染料(indicatordye)。优选地，所述染料具有蓝色且具有位于600nm-750nm波长范围的最大吸收。尽管所述染料吸收可见光，但其优选地不敏化印刷版原版，即涂层在曝露于可见光之后不会变得更溶于显影液。这种对比染料的适合例子为季铵化的三芳基曱烷染料。根据一个优选实施方案，所述对比染料存在于热敏涂层、或热敏层和/或中间层中。根据一个高度优选实施方案，所述红外光吸收化合物富集在热壽丈涂层或热敏层中。本发明的印刷版原版可使用LED或激光器暴露于红外光。优选地，使用发射波长在约750-约1500nm的近红外光的激光器，如半导体激光二极管、Nd:YAG或Nd:YLF激光器。所需的激光功率取决于图像记录层的敏感度、激光束的像素停留时间、扫描速度和曝光装置的分辨率(即单位直线距离的可寻址像素数目，常以每英寸点数或dpi表示；典型值1000-4000dpi),其中所述激光束的像素停留时间由光点直径决定(现代版上成像机(plate-setters)在最大强度的1/e卩的典型值10-25微米)。常用的激光器曝光装置有两类内(ITD)和外鼓(XTD)版上成像机。用于热版的ITD版上成像机通常特征在于最高达500m/sec的极高扫描速度，且可能需要几瓦的激光功率。用于热版的XTD版上成像4^的典型激光功率为约200mW到约lW,工作在较低的扫描速度下，例如0.1-10m/sec。已知的版上成像机可被用作离机曝光装置，其提供减少印刷机停机时间(pressdown-time)的益处。XTD版上成傳4几构造也可用于才几上(on-press)曝光，提供在多色印刷机中立即对准的益处。机上曝光装置的更多技术细节在例如US5,174,205和US5,163,368中有记述。在显影步骤，涂层的非图像区域通过浸入水性碱性显影液中#1除去，其可以结合机械擦洗，例如通过回转刷。所述显影液包含碱性试剂，其可以为无机碱性试剂如碱金属氢氧化物、有机碱性试剂如胺、和/或碱性硅酸盐如碱金属硅酸盐或碱金属偏硅酸盐(metasilicate)。显影液优选地pH大于10,更优选地大于12。显影液可以包含其它组分如本领域已知的緩冲剂、络合剂、消泡剂、有机溶剂、緩蚀剂、染料、抗淤剂、溶解抑制剂(dissolutionpreventingagent)如非离子表面活性剂、阴离子、阳离子或两性表面活性剂和/或水溶增溶剂(hydrotropicagent)。显影液可以进一步包含多羟基化合物例如山梨糖醇，其优选地浓度为至少40g/l,以及含聚氧化乙埽的化合物例如可从RODIA商购的SupronicB25,其优选地浓度不超过0.15g/1。显影步骤后可以进行漂洗步骤和/或涂胶(gumming)步骤。涂胶步骤包括用胶溶液对平版印刷版作后处理。胶溶液一般为含有一或多种能保护印刷版的平版印刷图像不受污染或破坏的表面保护化合物的水性液体。这类化合物的适合例子是成膜亲水聚合物或表面活性剂。如果需要，如本领域已知的那样印刷版原版可以用适合的校正剂(correctingagent)或防腐剂进行后处理。为增加最终印刷版的抵抗力并由此延长运转周期，可以短暂地将所述层加热到升高的温度("烘烤(baking)")。所述版可以在烘烤之前干燥或在烘烤过程本身期间干燥。在烘烤步骤过程中，可在高于热敏涂层的玻璃化转变温度的温度加热所述版，例如在100。C-230。C下40秒到5分钟的时间。烘烤可以在普通的热风炉中完成，也可以采用在红外或紫外光谱中发射的灯通过照射来完成。作为此烘烤步骤的结果，印刷版对版清洁剂、校正剂和可UV-固化印刷油墨的抵抗力增加。这种热后处理特别是在DE1,447,963和GB1,154,749中有记述。由此获得的印刷版可用于普通的所谓的湿胶版印刷，其中油墨和水性润版液被提供给所述版。另一种适合的印刷方法使用所谓的单一流体油墨而不使用润版液。适合的单一流体油墨在US4,045,232;US4,981,517和US6,140,392中已有记述。在最优选的实施方案中，单一流体油墨包括油墨相，又称疏水或亲油相，和多元醇相，如WO00/32705中所述。实施例第一聚合物单体的合成Hofmann等人已经记述了单体-Ol、单体-02、单体-08、单体-09和单体-13的合成，Mak醒oleculareChemie，177,1791-1813(1976)。根据以下反应方案制备了几种其它单体。对于本领域技术人员来说制备不同单体的众多变体是显而易见的。类似于Kang和Bae,JournalofControlledRelease,80，145-155所述的方法制备了单体-11。合成的细节如下。单体-ll的合成将10g(35.6mmol)4-氨基^-(6-曱氧基-3-哒溱基)-苯磺酰胺悬浮在120ml乙腈中。添加1.42g(35.6mmo1)NaOH在30ml水中的溶液，并将反应混合物冷却到-10。C。滴加3.72g(35.6mmo1)甲基丙烯酰氯在10ml乙腈中的溶液，期间温度保持在-10。C。使反应在室温下继续l小时。添加1OmgBHT并在减压下蒸发混合物。将油状残余物溶入150ml二氯曱烷与100ml2NHC1的混合物中。用50ml2NHCl和100ml水萃取二氯甲烷，在MgS04上干燥并在减压下蒸发。采用制备柱色谱法(preparativecolumnchromatography)纯化化合物。分离出2.39g单体-l1(19%)。按照类似方法，使用丙烯酰氯代替甲基丙烯酰氯，制备单体-04。单体_04的合成:将24.9g(89.5mmo1)4-氨基-N.(2,6-二曱基-4-嘧啶基)-苯磺酰胺悬浮在500ml乙腈中。添加5.01g(89.5mmo1)KOH在75ml水中的溶液。将反应混合物冷却至0。C并滴加8.10g(89.5mmo1)丙烯酰氯溶液。使反应在室温下继续14小时。形成了小的沉淀物，通过过滤除去所述沉淀物。添加25mgBHT并在减压下蒸发反应混合物。将残余物溶入350ml回流曱醇中。在冷却到室温之后，将所述曱醇溶液添加到1.6l己烷甲基叔丁基醚混合物(1/1)中。通过过滤分离沉淀的粗单体-4并干燥。采用制备柱色谱法纯化单体-04。单体-10的合成:H2NvN.so2ci吡啶CH3CN1.NaOH2.HQCH。CIO吡咬Hmono-10制备中间体4-氨基-N-2-p比啶基-苯磺酰胺将288.75g(1.21mol)4-(乙酰氨基)-苯磺酰氯和l13.8g(1.21mol)2-氨基吡啶溶入1350ml乙腈中。在5分钟内添加105.2gU.33mo1)吡啶并将混合物加热到60°C。使反应在60°C继续进行2小时。冷却后，N-[4-[(2-p比啶基氨基)磺酰基]苯基]-乙酰胺就从介质中部分地沉淀出来，通过过滤分离。通过在减压下蒸发滤液和用1500ml水/水处理残余物分离第二批产物。通过过滤分离第二部分N-[4-[(2-吡啶基氨基)硪酰基]苯基]-乙酰胺。将所述两部分混合在一起并在40。C用1500ml水处理。通过过滤分离N-[4-[(2-吡啶基氨基)磺酰基]苯基]-乙酰胺并干燥。分离出155.9g(55%)N-[4-[(2-吡啶基氨基)磺酰基]苯基]-乙酰胺。将分离的N-[4-[(2-吡啶基氨基)磺酰基]苯基]-乙酰胺溶入2.51的乙醇与l-曱氧基-2-丙醇(1/1)混合物中。添加105g(2.66mol)NaOH并将混合物回流一'J、时。4吏反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将残余物溶解在1300ml水中，用HC1(浓)把混合物酸化至pH爿。通过过滤除去沉淀出的杂质，用450ml二氯甲烷将水部分萃取三次。使用10N的NaOH溶液将水部分中和至pH-7。4-氨基-N-2-p比啶基-苯磺酰胺从介质中沉淀出来，将其通过过滤分离并干燥。分离出93.4g(70.7%)4-氨基-N-2-吡啶基-苯磺酰胺。单体-10的制备将24.9g(O.lmol)4-氨基-N-2-他啶基-苯磺酰胺和0.25gBHT溶入400mlp比咬中。将反应混合物冷却至0。C。滴力口12.54g(0.12mol)曱基丙烯酰氯。4吏反应在0-5。C继续l个小时，接着在室温下反应过夜。在减压下除去溶剂，将残余物倒入l升乙醇/水(1/1)中。粗的单体-10从介质中沉淀出来，将其通过过滤分离并干燥。将粗的单体-10在200ml丙S同/水1/1中回流，再次通过过滤分离并干燥。分离出16.3g(49%)单体-10。如它们各自的反应方案所示使用非常近似的方法制备单体-05、单体_06和单体-07。单体-05:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>将124.15g(0.5mol)4-氨基-N-苯基-苯磺酰胺、1.57g连二硫酸钠和1.65gBHT溶入1升二曱基乙酰胺中。添加92.50g(0.6mol)曱基丙烯酸酐，接着再添加39.55g(0.5mol)吡啶。将反应混合物加热到140。C保持16小时。使反应混合物冷却至室温，倒入5升水/水中。分离沉淀出的41产品并在300ml甲醇中回流。使混合物冷却至室温，通过过滤分离出对比单体-01并干燥。分离出89g(56%)对比单体-01。可以以与如上所述类似的方法进行其它单体的合成。聚合物-01和对比聚合物-01的制备在250ml反应器中，添力口160mmol适当的磺酰胺，即对于聚合物-01为单体—01而对于对比聚合物-01为对比单体-01,20.6g(132mmo1)节基丙烯酰胺、2.31g(32mmo1)丙烯酸和104g，丁内酯并将混合物加热至140°C,同时以200rpm的速度搅拌。使恒定的氮气流通入反应器。在溶解所有组分之后，将反应器冷却至100。C。加入0.37ml可从AKZONOBEL商购的TrigonoxDC50,接着添加在3.66ml丁内酯中的1.48ml可从AKZONOBEL商购的Trigonox141。聚合开始，在2小时内将反应器加热至140。C并同时加入1.87mlTrigonoxDC50。以400rpm的速度搅拌混合物并使聚合反应在140。C下继续2小时。使反应混合物冷却至120。C,将搅拌器速度提高至500rpm。添加86.8mll-曱氧基2-丙醇并使反应混合物冷却至室温。采用^-NMR-谱和尺寸排阻色语分析聚合物，在3x混合-B柱上并相对于聚苯乙烯标准样品，使用二曱基乙酰胺/0.21%LiCl作为洗脱剂。MwPD聚合物-0121800664003.05对比聚合物-0115450283001.83聚合物-02和聚合物-04到聚合物-06的制备在250ml反应器中，添加162mmol适当的磺酰胺，即对于聚合物-02用单体-01、对于聚合物-04用单体-03、对于聚合物-05用单体-07而对于聚合物-06用单体-05,21.3g(132mmo1)节基丙烯酰胺、0.43g(6mmol)丙烯酸和103g"丁内酯并将混合物加热至140。C,同时以200rpm的速度搅拌。使恒定的氮气流通入反应器。在溶解所有组分之后，将反应器冷却至100。C。添加0.35mlTrigonoxDC50,接着添加在3.43ml丁内酯中的1.39mlTrigonox141。聚合开始，在2小时内将反应器加热至140。C并同时加入1.75mlTrigonoxDC50。以400rpm的速度搅拌混合物并使聚合反应在14(TC下继续2小时。使反应混合物冷却至120。C,将搅拌器速度提高至500rpm。添加85.7ml1-曱氧基2-丙醇并使反应混合物冷却至室温。采用^-NMR-谱和尺寸排阻色谱分析聚合物-02，在3x混合-B柱上并相对于聚苯乙烯标准样品，使用二曱基乙酰胺/0.21。/oLiCl作为洗脱剂。MnMwPD聚合物-0223500670002.84聚合物_04348001657304.76聚合物-0523400448001.91聚合物-0624250552702.24聚合物-03和聚合物-07的制备。在250ml反应器中，添加132mmol适当的磺酰胺，即对于聚合物-03用单体_01而对于聚合物-07用单体-08，25.0g(160mmol)千基丙烯酰胺、2.31g(32mmo1)丙烯酸和104gy-丁内酯并将混合物加热至140。C,同时以200rpm的速度搅拌。使恒定的氮气流通入反应器。在溶解所有组分之后，将反应器冷却至100。C。添加0.37ml可从AKZONOBEL商购的TrigonoxDC50,接着添加在3.66ml丁内酯中的1.48ml可从AKZONOBEL商购的Trigonox141。聚合开始，在2小时内将反应器加热至140。C并同时加入1.87mlTrigonoxDC50。以400rpm的速度搅拌混合物并使聚合反应在14(TC下继续2小时。使反应混合物冷却至120。C,将搅拌器速度提高至500rpm。添加86.8mll-曱氧基2-丙醇并使反应混合物冷却至室温。采用iH-NMR-谱和尺寸排阻色谱分析聚合物-04,在3x混合-B柱上并相对于聚苯乙烯标准样品，使用二曱基乙酰胺/0.21%LiCl作为洗脱剂。MnMwPD聚合物-0330520850002.78聚合物-0717860298301.67平版印刷载体的制备通过将铝箔浸入含34g/l氢氧化钠的70。C水溶液中6秒钟并用软化水冲洗3.6秒对0.30mm厚的铝箔脱脂。然后在8秒内使用交流电在含15g/1HC1、15g/lS042—离子和5g/1Al3+的水溶液中在37。C温度和100A/dm2的电流密度下使所述箔电化学表面粗糙化。然后通过用含有145g/1硫酸的水溶液在80。C蚀刻5秒并用软化水冲洗4秒使铝箔去污。接着使所述箔在含有145g/l硫酸的水溶液中在57。C的温度和25A/dm2的电流密度下阳极氧化10秒钟，然后用软化水冲洗7秒，并用含有2.2g/l聚乙烯基膦酸的溶液在70。C后处理4秒，用软化水冲洗3.5秒和在120。C干燥7秒。由此获得的载体特征在于表面粗糙度Ra为0.35-0.40|iim(使用interferometyerNT1100测得)且阳极重量为3.0g/m2。印刷版原版PPP-01至PPP-09的第一涂层的制备通过向上述平版印刷载体上首先涂敷表1和表2中所定义的第一涂层制备PPP-01至PPP-09的第一涂层。所述涂层以20pm的湿涂层厚度涂敷，然后在135。C下干燥。总的干涂层重量对于PPP-02来说为0.995g/m2,对于PPP-01和PPP-03至PPP國09来说为0.67g/m2。表l:PPP-01至PPP-05的第一涂层溶液的组成<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>(1)DowanolPM为l-甲氧基-2-丙醇，可从DOWCHEMICALCompany商购。(2)THF为四氢^^喃。(3)25%重量的对比聚合物-01的溶液，参见上述制备。(4)25%重量的聚合物-01的溶液，参见上述制备。(5)25%重量的聚合物-02的溶液，参见上述制备。(6)22%重量的聚合物-03的溶液，参见上述制备。(7)结晶紫，可从CIBA-GEIGY商购。(8)TEGOGLIDE410为聚硅氧烷与聚(氧化烯)的共聚物，可从TEGOCHEMIESERVICEGmbH商购。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>(9)25%重量的聚合物-04的溶液，参见上述制备。(10)25%重量的聚合物-05的溶液，参见上述制备。(11)25%重量的聚合物-06的溶液，参见上述制备。(12)22%重量的聚合物-07的溶液，参见上述制备。印刷版原版PPP-01至PPP-03和PPP-06至PPP-08的第二涂层的制备在所述第一涂层上涂覆表3中所定义的第二层并在135t:干燥，其中湿涂层厚度对于PPP-02为25jam,对于PPP画Ol、PPP-03和PPP-06至PPP-08为16inm。第二层的干涂层重量对于PPP-02来说为0.80g/m2，对于PPP-Ol、PPP画03和PPP-06至PPP画08来说为0.75g/m2。表3:PPP-01至PPP-03和PPP-06至PPP-08的第二涂层溶液的组成<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>(1)参见表l。(2)AlnovolSPN452是线型酚醛清漆在Dowano1PM中的40.5%重量的溶液，可从CLARIANT商购。(3)TMCA为3,4,5-三曱氧基肉桂酸。(4)S0094为IR吸收花青染料，可从FEWCHEMICALS商购，S0094的化学结构等同于IR-1(5)参见表l。(6)FLUORADFC4432为氟-共聚物在DowanolPM中的1%重量的溶液，可/人3M商购。(7)TEGOWET2M为聚硅氧烷与聚(氧化烯)的共聚物在DowanolPM中的1%重量的溶液，可从TEGOCHEM正SERVICEGmbH商购。(8)参见表l。耐化学性和敏感度耐化学性是在仅涂有第一涂层的印刷版原版上测量的，因为耐化学性基本上由第一涂层的类型，更具体地由第一涂层中使用的聚合物的类型决定。涂层的曝光与非曝光区之间的溶解速度的差异使得曝光区被显影液完全除去而基本上不影响非曝光区，即印刷版原版的敏感度，基本上是由第二涂层决定的。为测量耐化学性，选择了3种不同溶液-测试溶液l:EMERALDPREMIUMMXEH,可/人ANCHOR商购；-测试溶液2:AlliedMeter-X,可从ABCChemicals商购；-测试溶液3:Prisco2351,—种无磷酸盐的润湿浓缩液，可从PRISCO商购。通过在涂层的不同点上与40^il的测试溶液液滴接触，测试耐化学性。3分钟之后，用棉垫将液滴从涂层上除去。通过肉眼检查对各测试溶液对涂层造成的腐蚀按如下进行评级-0无腐蚀，-1涂层表面的光泽改变，-2对涂层有小的腐蚀(厚度减小)，-3对涂层有严重腐蚀，-4完全溶解涂层。评级越高，涂层的耐化学性越小。测试溶液在各涂层上的测试结果总结在表5中。对涂有第一和第二层的印刷版原版PPP-01至PPP-03和PPP-06至PPP-08用工作在不同能量密度下的CreoTrendsetterTH318(版上成像机，Creo,Burnaby,Canada的商标)曝光。曝光之后，通过在25。C下将印刷版原版浸入如表4所定义的显影液中30秒对版进行处理。表4:显影液的组成<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>(1)Na-偏硅酸盐为五水偏硅酸钠，可从SILMACONV商购(2)CrafolAP261为烷基醚钠盐，可从COGNIS商购(3)Surfynol104H为表面活性剂，可从KEYSER&MACKAY商购(4)SynperonicT304为以EDA/PEO/PPO二l/15/14的比例连接到乙二胺(=EDA)的聚氧化乙烯(=PEO)与聚氧化丙烯(=PPO)的嵌段共聚物，平均分子量为1600,可从UNIQEMA商购。正确曝光(rightexposure),在下文中也称为RE，定义为当原版以lxl和8x8的方格曝光时最匹配50。/。版上点覆盖的能量密度。点覆盖通过用GretagMacbethD19C光密度计，可从Gretag-MacBethAG商购，测量光密度确定。敏感度由所述RE值限定，且RE值越低，原版的敏感度越高。结果总结在表5中。表5:耐化学性和敏感度结果<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>180mJ/cn^之间，表示具有高敏感度。具有高敏感度的原版通常RE值低于250mJ/cm2。本发明的实施例表明，包含根据本发明的第一聚合物的原版，与不存在所述聚合物的对比实施例l相比，涂层的耐化学性有显著提高。权利要求1.一种热敏阳图型平版印刷版原版，其包括(1)载体，具有亲水性表面或提供有亲水性层，(2)热敏涂层，包含IR吸收剂、酚醛树脂和第一聚合物，特征在于所述第一聚合物是包含具有式I或II所示结构的单体单元的碱溶性的聚合物(式I)(式II)其中*表示单体单元在聚合物主链中的结合位置，R1为氢或烷基，Z代表氧或-NR2-，a和b独立地为0或1，R2为氢或任选取代的烷基、烯基或炔基，Ar1和Ar2为芳基，条件是Ar1和Ar2中的至少一个为任选取代的杂芳基。2.根据权利要求1所述的原版，其中所述A一为任选取代的杂芳基。3.根据前面权利要求中任意一项所述的原版，其中所述单体单元具<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>有式I所示的结构。4.根据前面权利要求中任意一项所述的原版，其中所述任选取代的杂芳基在芳环中包含至少一个氮原子。5.根据前面权利要求中任意一项所述的原版，其中所述任选取代的杂芳基选自任选取代的呋喃、噻吩、吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三哇、四哇、嗜峻、异嚙哇、p塞哇、异p塞嗤、p塞二嗤、喵二峻、p比口定、哒。秦、嘧啶、吡口秦、1,3,5-三漆、1,2,4-三漆或1,2，3-三嗪、苯并吹喃、苯并噻吩、。引哚、卩引喳、苯并喏唑、喹啉、喹唑啉、苯并咪唑或苯并三哇。>6.根据前面权利要求中任意一项所述的原版，其中所述第一聚合物进一步包括选自以下的其它单体单元任选N-取代的(曱基)丙烯酰胺单体单元、任选N-取代的马来酰亚胺单体单元、(曱基)丙烯酸的酯、聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、任选取代的苯乙烯、苯乙烯磺酸、邻-、对-或间-乙烯基苯甲酸、任选取代的乙烯基吡啶、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(曱基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、任选水解的醋酸乙烯酯和乙烯基膦酸。7.根据前面权利要求中任意一项所述的原版，其中所述第一聚合物包含具有式I或II所示结构的单体单元，和单体N-节基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸的单体单元。8.根据前面权利要求中任意一项所述的原版，其中所述具有式I或II所示结构的单体单元在所述第一聚合物中存在的量为10-90mol%。9.一种制造平版印刷版的方法，包括以下步骤(1)提供前面权利要求中任意一项限定的热敏平版印刷版原版，(2)使用IR-辐射或热以图像方式曝光上述原版，和(3)使所述以图像方式曝光的原版显影。10.前面权利要求1-8中任意一项中所限定的包含具有式I或II所示结构的单体单元的碱溶性的聚合物在热敏平版印刷版原版的热敏涂层中的应用，用于提高所述涂层的耐化学性。全文摘要一种热敏阳图型平版印刷版原版，其包括(1)载体，具有亲水性表面或提供有亲水性层，(2)热敏涂层，包含IR吸收剂、酚醛树脂和第一聚合物，特征在于所述第一聚合物是包含具有式I或II所示结构的单体单元的碱溶性的聚合物，其中芳基Ar¹和Ar²中的至少一个为任选取代的杂芳基。文档编号B41C1/10GK101395003SQ200780007090公开日2009年3月25日申请日期2007年2月20日优先权日2006年2月28日发明者H·范阿尔特,J·文尼曼,J·洛库菲尔,M·范达姆,S·林吉尔申请人:爱克发印艺公司