专利名称：：油性油墨组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及油性油墨组合物，更详细地说涉及包含着色剂、有机溶剂和高分子化合物(颜料分散剂和/或固着性树脂)的油性油墨组合物。本发明的油性油墨组合物，作为喷墨印刷、月交版印刷、凹版印刷、丝网印刷、感热复制印刷等所有的记录方式中的印刷用油墨或笔记工具用油墨来使用，特别优先作为喷墨印刷中的油墨使用。
背景技术：
：喷墨印刷是以压力或热、电场等作为驱动源，使液状的油墨从喷嘴向记录媒体上吐出，印刷文字、图像、图形等的记录方式。喷墨印刷，运行成本低、高图像品质化是可能的，另外配合用途，能够使用水性油墨或油性油墨等各种油墨，因而正在扩大市场。在这样的状况下，在开发使用水性油墨，在纸等吸湿记录媒体上进行印刷，能够适应A-0尺寸的大型喷墨打印机，在室内用的宣传画或在用于CAD图面的输出、印刷的配色的校样用印刷的输出中使用。再有，像这样的印刷物，通过层压，也正用于室外用途。近年来，室外用途的需要在提高，在开发在聚氯乙烯等塑料薄膜上能够直接印字的油性油墨，也在进行开发印刷物的耐擦性良好、不进行层压下使用是可能的、耐水性或耐候性优良的油性油墨。作为耐擦性良好的油墨，提出了在有机溶剂中溶解氯乙烯系树脂的油墨。另外，作为耐水性和耐候性优良的油墨，提出了在有机溶剂中分散着色材料牢固度高的颜料的油墨。但是，这些油性油墨，若在对以往的水性油墨进行了调整的印刷机头上使用，会发生喷嘴板的腐蚀，再有，若在印刷机内长时间放置，吐出稳定性就发生劣化，而发生像印刷品质恶化这样的实用上的问题。作为其原因被认为因为是，或使用为了使丙烯酸系树脂或氯乙烯系树脂溶解的树脂溶解度高的有机溶剂，或在氧化处理中或酸性衍生物上使用表面处理过的酸性颜料，或含有作为染料的杂质的氯离子或^5克酸离子等酸性物质，因而喷嘴板容易发生化学的腐蚀作用。作为防止喷嘴板腐蚀的技术，已知有，例如使用特定量的乙醇胺系化合物来抑制铝电极头部分的腐蚀的油性颜料油墨(特开2005-23099号公报)、使用3-曱氧基-3-曱基-丁基乙酸酯作为特定树脂来抑制由喷墨头部分的电池作用引起的金属腐蚀的油性油墨(特开2004-262985号公报)、以一定的混合比使用二甘醇化合物和二丙二醇化合物来防止使不沾油墨处理喷墨头腐蚀现象的油性油墨(WO2002/055619)、减低水溶性无机盐类的含量来防止电极的腐蚀的油性染料油墨(日本特许第2734032号说明书)。另外，所谓防止上述腐蚀的技术，除此之外，还已知有使油性油墨的稳定性提高的技术。例如已知作为着色剂使用pH2.0~4.0的酸性碳黑和特定的溶剂，在长期放置后也能够做到维持分散稳定性的油性颜料油墨(特开2001-220527号公报)、使用特定结构的红色染料和烷基胺氧化乙烯衍生物来抑制长期保存下的染料析出的油性染料油墨(特开2000-212495号公报)、使用油溶性染料和石油系溶剂及聚氧乙烯烷基胺使染料的溶解稳定性提高的油性染料油墨(特公平8-6057号公报)。
发明内容可是，上述公知的油性油墨，特别在喷嘴板的表面材质含有镍金属的喷墨打印机中使用时，使喷嘴板的腐蚀防止和油墨的保存稳定性并存是困难的。本发明的目的是提供一种油性油墨组合物，其为使用有机溶剂的油性油墨组合物，在防止到目前为止成为问题的喷嘴板的腐蚀的同时，也能够改善油墨的保存稳定性，即使在长期放置后也能够确保得到稳定的油墨吐出等的印刷可靠性，也具有室外的使用环境的耐受性。本发明人为了达到上述的目的进行了深入细致的研究，首先，发现对油性油墨组合物中的喷嘴板的化学的腐蚀作用，是依存于油性油墨组合物中的离子转相到水中时的水相的pH。本发明人基于上述的认识，反复进行更详细的实验研究的结果发现，通过使上述转相时的水相的pH达到某值以上，在能够抑制对喷嘴板的化学的腐蚀的同时，通过达到某值以下还能够确保油墨的保存稳定性，借此能够同时达到防止喷嘴板的腐蚀和油墨的保存稳定性，特别在喷嘴板的表面材质含有镍金属的喷墨打印机中使用时，能够高度地表现出上述两种特性，从而完成了本发明。即，按照本发明，通过在含有着色剂、有机溶剂和高分子化合物的油性油墨组合物中，使油墨组合物中的离子转相到水中时的水相的pH在5.5-10.0的范围的油性油墨组合物，特别还含有pH调整剂的上述组成的油性油墨组合物来达到上述目的。像这样，本发明的油性油墨组合物，具有像上述的特有的组成，因而在能够防止喷嘴板的腐蚀的同时，也改善油墨的保存稳定性，即使在长期放置后也能够确保得到稳定的油墨吐出等的印刷可靠性，也能够耐受室外的使用。特别，在喷嘴板的表面材质含有镍金属的喷墨打印机中使用时，能够同时高度地达到防止上述喷嘴板的腐蚀和油墨的保存稳定性。具体实施例方式本发明的油性油墨组合物的1个特征是，使油墨组合物中的离子转相到水中时的水相的pH在5.5~10.0的范围。该水相的pH，由以下方法求出。首先，为了使油性油墨组合物中的离子转相到水中，向搅拌中的超纯水一点一点地滴下的规定量的油性油墨组合物，搅拌规定的时间后，用膜滤器反复过滤至滤液成透明，得到滤液。通过测定该滤液中的pH，求出使本发明所说的油墨组合物中的离子转相到水中时的水相的pH。对喷嘴板的化学的腐蚀作用，依存于像以上那样求出的油墨组合物中的离子转相到水相时的水相中的pH。即，通过将该pH调整在5.5以上，在喷嘴板表面形成钝态膜，无论发生怎样的电位差，都能够防止化学的腐蚀作用。另夕卜，通过将该pH调整在10.0以下，来抑制树脂的不溶解物的发生或颜料的凝集物，能够合适地保持油墨的保存稳定性。因此，该pH若小于5.5，就会发生喷嘴板的腐蚀，另外若大于10.0，油墨的保存稳定性恶化。特别，即使在喷嘴板的表面材质含有镍金属的喷墨打印机中使用时，通过将上述的pH调整在5.5~10.0的范围内，优选调整在6.0-8.0的范围内，就能够高度地使防止喷嘴板的腐蚀和油墨的保存稳定性并存。在本发明的油性油墨組合物中，对使油墨组合物中的离子转相到水中时的水相的pH调整在上述范围内的手段没有特别的限制。通常通过在油性油墨组合物中含有适宜的pH调整剂，就能够进行上述调整。作为这样的pH调整剂，可举出烷基胺氧化乙烯衍生物、低分子量和高分子量有机胺化合物、碳酸钠、碳酸钧等无机盐、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氬氧化镁、氬氧化钙等氢氧化物，这些可以单独或者作为混合物使用。作为烷基胺氧化乙烯衍生物，优先使用以通式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>表示的化合物，式中，R表示碳原子数5~20的烷基，m和n表示其合计是1~20的0以上的整数。通式(1)中，烷基R的碳原子数和/或m和n的合计(m+n)若是上述的范围之外，则作为pH调整剂的效果往往不充分。在像这样的烷基胺氧化乙歸衍生物的市售品中，有-少廿乂大4;、-乂L-201、二廿》大4;、—7L—202、二'7廿7大4S—7L—207、二少廿7大4《—>S—202、-7廿7大;、-7S-204、-、7廿乂大4;、—乂S-210、-'7廿7大4;-^S—215、二、7廿7大4^一；/S-220(以上，日本油脂抹式会社制)，T;、-卜102、7、；-卜105、7*;、-卜302、7;、-卜308、7;、-卜320(以上，花王抹式会社制)，二----ABB402、-工-:z-》LA407、---rr-^OD420(以上，日本乳化剂抹式会社制)，-:i-乂bTAMNS—5、TAMNS-10、二'_y--ATAMNS一15、—3->TA画O-5、二'"->TA顧O-10、二"-》丁A丽O-15(以上，日光少(力^X抹式会社制)等。作为低分子量有机胺化合物的例子，可举出一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三亚乙基四胺、吗啉、N-曱基吗啉、N-乙基吗啉、羟乙基哌嗪、2-曱基哌嗪、一曱基氨基乙醇、一乙基氨基乙醇、一丁基氨基乙醇、叔丁基氨基乙醇、二曱基氨基乙醇、二乙基氨基乙醇、二丁基氨基乙醇、二乙基氨基异丙醇、一曱基氨基二乙醇、一乙基氨基二乙醇、一丁基氨基二乙醇等。作为高分子量有机胺化合物的市售品的例子，可举出SOLSPERSE24000、SOLSPERSE32000、SOLSPERSE32500、SOLSPERSE32550、SOLSPERSE32600、SOLSPERSE35100、SOLSPERSE36600、SOLSPERSE37500、SOLSPERSE39000(以上，日本》_7'!i乂-A才朱式会社制)，DISPERBYKIOI、DISPERBYK109、DISPERBYK130、DISPERBYK161、DISPERBYK162、DISPERBYK163、DISPERBYK164、DISPERBYK165、DISPERBYK166、DISPERBYK167和DISPERBYK168(以上，匕''_y夕少；、—^Y八y抹式会社制)等。在像这样的pH调整剂中，除了兼顾防止喷嘴板的腐蚀和油墨的保存稳定性之外，还最优先使用以通式(1)表示的烷基胺氧化乙烯衍生物。这是因为该烷基胺氧化乙烯衍生物向有机溶剂的溶解度高，而且具有促进颜料的分散稳定化、染料的可溶化的作用。其添加量，相对油墨全量，较好是0.01~5.0重量％，最好是0.05~1.0重量％。再者，以通式(1)表示的烷基胺氧化乙烯衍生物以外的pH调整剂的添加量，可以适宜地选择，以便使油墨组合物中的离子转相到水中时的水相的pH成为5.5~10.0的范围，用简单的实验就能够容易决定。特别，在喷嘴板的表面材质含有镍金属的喷墨打印机中使用时，低分子量有机胺化合物，容易和镍金属形成络合物，而发生喷嘴板的溶解。另一方面，在高分子量有机胺化合物的情况下，添加量增多，则油墨的粘度就超过能够在喷墨时适用的范围。另外，无机盐或氢氧化物，向有机溶剂的溶解度有极限。因此，若考虑向印刷机的适应性，优先选择以通式(1)表示的烷基胺氧化乙烯衍生物。在本发明的油性油墨组合物中，对于着色剂来说，可以使用7>知的各种染料或颜料。在这些染料或颜料中，从耐光性等方面考虑，特别优先选择颜料。作为颜料，无机颜料和有机颜料都可以使用。颜料的使用量，从着色力、油墨的流动性等方面考虑，相对油墨全量，通常是0.1~10重量％，更好是0.2~7重量％，最好是0.3~6重量％。作为无机颜料的例子，可举出氧化钛、锌白、氧化锌、锌钡白、氧化铁、氧化铝、二氧化硅、高岭土、蒙托石、滑石粉、硫酸钡、碳酸钙、二氧化硅、氧化铝、镉红、氧化铁红、钼红、铬朱红、钼桔红、铬黄、铅铬黄、镉黄、黄色氧化铁、钛黄、氧化铬、翠绿、钴绿、钛钴绿、钴铬绿、群青、群青蓝、铁蓝、钴蓝、天青蓝、锰紫、钴紫、云母等。也使用酸性、中性或者石咸性碳等碳愛作为有机颜料的例子，可举出偶氮系、偶氮甲碱系、多偶氮系、酞菁系、喹吖咬酮系、蒽酉昆系、救蓝系、硫靛系、壹酞酮系、苯并咪峻酮系、口引"朵满系、异巧|咮啉S同系的有才;ul財牛。作为在青色油墨中^/]的颜料，可举出CI(染料索引)颜料绿1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60等。优先使用从C.I颜料绿15:3、15:4中选择1种或者2种以上的〉;曰^勿。作为在品红油墨组合物中使用的颜料,可举出CI颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209,C.I颜料紫19等。优先M从CI颜料紫57:1、122、202、209，C.I颜料紫19等中选择的1中或者2种以上的〉V曰洽物。作为在黄色油墨组^4勿中^^]的颜料，可举出C.I颜泮情l、2、3、12、13、14C、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、130、138、150、151、154、155、180、185等。优先^Jf]从C.I颜考情14、74、83、109、110、120、150、151、155、180中选择的l种或者2种以上的混合物。作为在黑色油墨组^4勿中^JI]的颜料，可举出HCF、MCF、LFF、SCF(以上，三菱化学才朱式^"社制)，乇大-夕、卩-力V"(《y求V卜制)，颜料黑、专用黑、7°卩》亍、;/夕X(以上，亍、、夕'、廿'匕工7l^制)，卜-力黑(东海力-求)抹式^^土制)，，々'工7(:i口>匕'7》少;、力/k乂制)等。伊Ci^f錢从HCF#2650、#2600、#2350、#2300、MCF#1000、#980、#970、#960、MCF88、LFFMA7、MA8、MAll、MA77、MA100(以上，三菱化学抹式会社制)，7°卩》^'y夕^95、85、75、55、45、25(以上，r夕'廿'匕工/k^制)等种选樹勺一独或者2种以上的〉V^4勿。作为本发明的油性油墨组^4为中含有的有才Ai^剂，/i^口的有机容剂都能够^^]。特别优先选择的有才/U容剂是(聚)亚^J^i斷汙生物。另外，希望与(聚)亚;^4JL酉科'f生物一起，使用作为含氮杂环^^物的2-吡咯烷酮或者期汙生物，尤其是N-絲-2-p比咯烷酮。这些有扭溶剂，相对油墨全量通常以30~99重量％,最好以50~98重量％的比例使用。特别，(聚)亚娱J^S钟于生物，相对油墨全量通常以30~99重量％,最好以50~90重量％的比例^^]。另夕卜，N-^4-2-p比p各烷酮，相对油墨全量以1~30重量％,最好以5~28重量％的比例佳月。在(聚)亚^J^Jff汙生物中，包括具有(聚)亚^^醇即亚^J^醇等的2个游离鞋基的^^物，具有(聚)亚烷基二醇的一^&醚或者一^^酯等的1个游离羟基的^^4勿，不具有(聚)亚^J^醇的一^&醚一^U旨、二^J^醚、二》錄酯等的游离羟基的^^物等。即使这些之中，特别优先选择作为不具有游离羟基的化<^勿的一^*醚一^&酯、二^Ml、二烷基酯，再有，最优先选择作为酯基的4b^物的一纟錄醚一烷基酯或者二^4酯。这些^/^勿，对油墨的流动性、固着性、j絲性等能够给予令人满意的影响。作为像这样的(聚)亚烷^醇的一^M—^&S旨、二烷基酯或者二烷基醚的具体例子，可举出乙二醇一;^^醚一;^^酯、二甘醇一^&醚一烷基酯、三甘醇一烷基醚一》錄酯、四甘醇一^JJil一;fe&酯、丙二醇一^&醚一^^酯、二丙二醇一烷基醚一》錄酯、三丙二醇一》絲醚一^&酯、四丙二醇一;^Ml—^^酯、乙二a孚二烷基酯、二甘醇二烷基酯、三甘醇二》克基酯、丙^孚J^克基酯、二丙二醇二;^^酯、三丙二醇二》克基酯、乙二醇二;^^醚、二甘醇二^^醚、三甘醇二^^Sil、丙二醇二义錄醚、二丙二醇二^&醚、三丙二醇二;t錄醚等。这些可以单独或者作为2种以上的〉'f^勿朋。另夕卜，作为N-步錄-2-口比咯烷酮，可举出N-曱基-2-吡咯烷酮、N-乙基一2—p比p各义克酉同、N—(2—，空基乙^^)—2—p比p各》克li同、N—;不己基一2—p比p^^克酉同、N—辛基-2-败咯烷酮、N-十二烷基-2-处咯烷酮、N-乙烯基-2-p比咯烷酮等。特别，N-曱基-2-p比咯烷酮、N-乙基-2-p比咯烷酮，是低臭而且固着性最优良，因此最优先选择。在本发明的油性油墨组^t勿中，高衬^^勿作为颜料綠剂和/或固着性树脂4賴。颜料^Ht剂，在作为着色剂^^I颜料时，与该颜料的亲和性良好，是保持使分散稳定化的机能的颜料*剂。固着性树脂，对底材的附着力优良，是具有赋予印字物的耐久'r封几能的固着性树脂。根据着色剂、有机容剂、印字媒体等的种类，适宜;fe^择颜料綠剂或固着性树脂，来发挥作为油墨的效果。根据高^HS給物的种类，用l种核保持上述两方的机能。颜料M剂和固着性树脂，希望对水和乙醇的溶解度尽可能的低。颜料錄剂和固着'對对脂，利用喷墨记录方式的印字后，残留在底材的表面或者M部，进行千燥而固着。树脂成分若是易溶于水的，印字物的耐水性就不足，在室外使用时，就有由于雨水等发生印字物流失的危险。另夕卜，以印字物作为广告使用时，往^^表面喷洽余层剂等而使用，在该涂层剂中多以醇成分怍为主溶剂，因此高衬^^[勿若是易溶于醇溶剂的，就有印字物由于涂层剂而脱落的危险。在颜料錄剂中，除了高分子^H勿以外，也可以4錢低衬^^4勿。可是，在^:稳定性、耐水性、耐挤压性(搾過性)等的印字物的强度方面，优先选择高衬4^物。对于这样的高^^f^l勿来说，也包括作为pH调整剂的已例示的上述高分子量有才/^^^勿。即，高M量有才自^4勿，能够兼有作为pH调^^的作用和作为颜料*剂的作用。此外，也可以使用只具有颜料^:剂的作用的高分子量非胺作为固着性树脂，优先^^]从丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、氯乙烯系树脂和硝基纤维素组成的组中选择的至少一种树脂。这些树脂的大多数对氯乙烯的固着性优良，通过改变树脂中的官f逸、结构等，能够控制耐水性、^^稳定性、印字性等。其中，特别优先选棘酯树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯系树脂、硝基纤维素树脂，特别优选氯乙烯系树脂。作为氯乙烯系树脂的市售品的例子，可举出SOLBIN(曰信化学工业株式会社制)、七^^4PVC、七*只4PVC-HA(以上，积水化学抹式会社制)、UCARv卩-X'(夕、力々、；力/l^'j)。作为聚酉旨系树脂的市售品的例子，可举出工卩-(工-f"力抹式会社制)、乂《J口7(东洋纺抹式会社制)。作为聚氨酯系树脂的市售品的例子，可举出口乂UR(东洋纺一朱式会社制)、NT—乂、4"^7夕(大日^4tfW朱式会社制)、夕卩7水^(大日本油墨4匕学工JH朱式会社制)、-,7水，7(日本聚氨酯林式会社制)。作为硝基纤维素的市售品的例子，可举出HIG、LIG、SL、VX(以上，旭化^4朱式会社制)、工业用硝基纤维素RS、SS(以上，夕？七》化学抹式会社制)等。在本发明中，在以高分子化合物作为颜料分散剂时,该颜料分剂的使用量，依存于颜料的种类或在分散剂中使用的溶剂、分散条件等，但是相对颜料的重量，优先选择5~150重量％,特别在使用有机颜料时，更优先选择40~150重量％,在使用无机颜料时，更优先选择5~60重量％。另外，在以高分子化合物作为固着性树脂使用时，该固着性树脂的使用量，絲依存其种类或分子量、颜料或溶剂的种类等，但是相对颜料的重量，最好是5200重量％。本发明的油性油墨组合物，例如在着色剂是颜料的情况下，将颜料、高分子化合物(颜料分散剂)和有杌容剂的一部分进行充分搅拌混合，就可以分散，在该中间分散体中进一步添加高分子化合物勿(固着性树脂)和剩余的有才W容剂和pH调整剂，进布混合分敎，就能够得到油性油墨组油墨组合物。在制备中间分散体时，利用球磨机，离心磨机、行星球磨机等容器驱动媒体磨机，砂磨机等高速旋转磨机,搅拌槽式型磨机等媒体磨机分散机将颜料高分子化合物(颜料分散剂)和有机溶剂地一部分进行充分搅拌混合就可以分散。来制备油性油墨组合物时，在中间分散体中添加高分化合物(固着性树脂)和剩余的有机溶剂和pH调整剂后，用三-一(7卩-"7歹)电动机、电磁式搅拌器、分散机、均化器等简单的搅拌机进行均匀地混合。除上述的方法外，也可以采用管线用搅拌机等混合机。再有，为了使析出粒子更孩t细化，也可以使用珠粒磨机或者高压喷射磨机等粉碎机。另外，为了去除颜料的粗大粒子，也离心分离机或者过滤器等。在本发明的油性油墨组合物中，除了着色剂、有机溶剂、高^Hb^4勿和所希望的pH调整剂以夕卜，根据需要，可以加/v4面活性剂、表面调寸、流平剂、消泡剂、抗氧化剂、电荷赋予剂、杀菌剂、防腐剂、防臭剂、电荷调對'j、湿润剂、防结皮剂、香料、颜料衍生物等贯用的添加剂。本发明的油性油墨组和物物，特别喷墨记录用的油性颜料油墨组合物，在25。C的表面张力最好是2035mN/m。另外，在25。C的粘度较好是2~20cp，最好是3~15cp。颜4抖立子的^t平均粒径较好是30200nrn,最好是50160nm。另外，为了避免喷墨头中的堵塞等，颜料粒子的最大分散粒径最好是1000nm以下。本发明的油性油墨组合物，作为喷墨印刷、胶版印刷、凹版印刷、丝网印刷、感热复制印刷等所有的记录方式中的印刷用油墨或笔记工具用油墨使用，优先作为喷墨印刷中的油墨使用。即使在喷墨印刷中，在喷嘴板的表面材质含有镍金属的喷墨打印机中使用时，能够高度地达到防止喷嘴板的腐蚀和油墨的保存稳定性。下面，记载本发明的实施例，更具体地说明。再者，实施例中，"份"意味着"重量份"。实施例1使用直径0.3mm的氧化锆珠粒，利用颜料调节器(东洋精机株式会社制)将25.0份碳黑MA8(着色剂，三菱化学抹式会社制碳黑颜料)、12.0份SOLSPERSE24000(颜料分散剂(主作用)，日本>少卩乂、、-乂14朱式会社制)、63.0份丙二醇二曱酯(有机溶剂)分散2小时，制备成分散液A。计量12.0份分散液A、2.6份乂A"M7C5(高分子化合物(固着性树脂)，日本化信抹式会社制氯乙烯系树脂)、0.4份-廿>大4-乂L-207(pH调整剂，日本油脂抹式会社制，是在通式(l)中，R-十二烷基，m+n-7的烷基胺氧化乙烯衍生物)、40.0份乙二醇一丁醚一曱酯(有机溶剂)、20.0份二丙醇二曱醚(有机溶剂)、25.0份N_曱基-2-吡咯烷酮(有机溶剂)，放入烧杯中，用电磁式搅拌器搅拌30分钟后，使用玻璃纤维制过滤器GFP(桐山制作所制，捕捉粒子0.8iam)，进行吸引过滤，制备成黑色油性油墨组合物A。实施例2使用20.0份FastogenBlue(着色剂，大日本油墨化学工业林式会社制铜钛菁蓝颜料)、1.0份SOLSPERSE5000(添加剂，日本/k-少!i/-/L株式会社制)、35.0份DISPERBYK161(颜料分散剂(主作用)，匕'少夕少；-夕y乂《^株式会社制)、44.0份二丙二醇一曱醚一曱酯(有机溶剂)，以和实施例1相同的方法，制备成分散液B。使用7.0份分散液B、2.0份UCARSolutionVinylResinVMCC(高分子化合物(固着性树脂)，夕、力.少;、力/l^日^4朱式会社制氯乙烯系树脂)、0.5份二'7甘乂大4;、->L-201(pH调整剂，日本油脂抹式会社制，是在通式(1)中，R-十二烷基，m+n=1的烷基胺氧化乙烯衍生物)、40.5份二丙二醇一曱醚一甲酯(有机溶剂)、30.0份3-甲氧基丁基乙酸酯(有机溶剂)20.0份N-乙基-2-吡咯烷酮(有机溶剂)，以和实施例1相同的方法制备成青色油性油墨组合物B。实施例3使用20.0份HostapermPinkEBtransp.(着色剂，夕，！J7乂卜'-y7才朱式会社制喹吖S同颜料)、30.0份SOLSPERSE32500(颜料分散剂(主作用)，日本乂"-/卩/-乂b抹式会社制)、50.0份乙二醇一丁醚一曱酯(有机溶剂)，以和实施例1相同的方法制备成分散液c。17.5份錄液C、4.0乂《4口7UR8300(高衬^/^4勿(固着性树脂)，东洋纺冲朱式^^土制聚氨酯初悄旨)、0.2f分二、7:-TAMNS-5(pH调對寸，日光少；、力^X抹式会社制，是通式(1)中R-硬脂酰基、m+n=5的烷基胺氧化乙烯衍生物)、38.3份乙二醇一丁醚一曱酉旨(有才W容剂)、25.0份二丙二醇二曱醚(有机容剂)、15.0份N-曱基-2-p比咯烷酮(有才;ii^剂)，以和实施例1相同的方法制备成品红色油性油墨组^^C。实施例4<躺20.0份NovopermYellow4G(着色剂，夕，卩7y卜^、^>才朱式会3土制偶氮颜料)、50.0份SOLSPERSE32500(颜料^t剂(主作用)，日本/L-:T、卩-A抹式会社制)、30.0份3-曱tt丁基乙酸酯(有枳溶剂)，以和实施例1相同的方法制备成分散液D。4躺15.0份綠液D、1.0份硝基纤维素"RS1/4"(高衬^H勿(固着性树脂)，夕4七A"化学抹式会社制)、0.8份-少廿》大4;、->L-201(pH调整剂，日本油脂抹式会社制)、40.0份丙二醇二曱酯(有才W容剂)、35.0份丙二醇一曱醚(有机溶剂)、8.2份环己酮(有积i^剂)，以和实施例相同的方法制备成黄色油性油墨组合物D。实施例5除了不^^-:/廿》大4;、-^L-207，加入0.4份二曱基氨基乙醇以夕卜，以和实施例1相同的方法制备成油性油墨组合物E。实施例6除了不使用分散液B，加入7.0份油蓝染料613(着色剂，才!i工》卜林式会社制铜酞青蓝染料)以外，以和实施例2相同的方法制备成油性油墨组合物F。比较例1除了不使用-:y廿》大4S-7L-207,将乙二醇一丁醚一曱酯的使用量变更成40.4份以外，以和实施例1相同的方法制备成油性油墨组合物G。比净交例2除了不l"賴二,;/廿7大^f(-7L-201,将二丙二醇一曱醚一甲酯的使用量变更成41.0份以外，以和实施例2相同的方法制备成油性油墨组合物H。比4交例3除了不YM-廿》大4(-》L-207，加入1.4份二曱基氨基乙醇的同时，将乙二醇一丁醚一甲酯的使用量变更成39.0份以外，以和实施例l相同的方法制备成油性油墨组合物I。关于在上述的实施例1~6和比较例1-3中制备成的油性油墨组合物，分别用下述的方法测定油墨组合物中的离子转相到水中时的水相的pH。另外，用下述的方法，进行喷嘴板的腐蚀性、油墨的保存稳定性和由喷墨打印机进行的运转性的各试^^。结果示于表l中。PH的测定为了使油墨组合物中的离子转相到水中，在由电磁式搅拌器搅拌的85份超纯水中一点一点地滴下15份油性油墨组合物，搅拌30分钟后，用膜滤器反复过滤至滤液成为透明，得到滤液。用pH测量器pH81(横河电机株式会社制)进行测定腐蚀性试—睑使用喷嘴板的表面材质含有金属镍的喷墨打印机MJ510C(セイコ－エプソン抹式会社制)，在喷墨头中填充油性油墨组合物，在温度60。C、湿度90%的恒温恒湿槽中放置7天后，用显微镜观察喷嘴板的腐蚀状态。判断方法，数全部20个喷嘴中发生腐蚀的喷嘴个数，该个数越少评价为腐蚀性越良好。保存稳定性试-验将油性油墨组合物密封在带盖的料箱中，在6(TC的恒温槽中放置30天后，用玻璃纤维制过滤器GFP(桐山制作所抹式会社制，捕捉粒子0.8!im),进行吸引过滤，确认过滤器上的残留物的状态，按以下的标准进行评价。o:无残留物△:有少量残留物x:有多量残留物打印机运转性试验>使用喷墨打印机MJ510C(七4--工:/乂>抹式会社制)，填充油性油墨组合物，进行连续印刷试验，确认初期的吐出稳定性。接着，在腐蚀试验后的打印机头中填充保存稳定性试验后的油性油墨组合物，进行连续印刷试验，确认长期放置后的吐出稳定性。结果，根据以下的标准进行评价。◎:没有吐出不良，是极稳定的吐出状态o:发生稍微吐出弯曲，但是稳定的吐出状态△:发生吐出弯曲，是稍微不稳定的状态x:多发生印字拔出或吐出弯曲，是不稳定的状态。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>如从上述的结果所清楚，实施例1~6的油性油墨组合物，油墨组合物中的离子转相到水中时的水相中的pH都在5.5-10.0的范围，与油墨的保存性稳定性优良的同时，喷嘴板的腐蚀性低，初期和长期放置后的吐出稳定性优良，是显示打印机运转性良好的油性油墨组合物。已知特别作为pH调整剂，使用烷基胺氧化乙烯衍生物的实施例1~4和实施例6的油性油墨组合物，上述水相的pH在6.0~8.0的范围，在上述的各性能试验中显示特别优良的结果。与此相反，比较例1和2中制备成的油性油墨组合物都不使用作为pH调整剂的烷基胺氧化乙烯衍生物，由于油墨组合物中的离子转相到水相中时的水相的pH不到5.5，所以喷嘴板的腐蚀性高，并且油墨的保存稳定性也稍微低劣，长期放置后的吐出稳定性显著地劣化，已知是不显示良好的印刷运转稳定性。另外，在比较例3中制备成的油性油墨组合物，多量地使用作为pH调整剂的二曱氨基乙醇，油墨组合物中的离子转相到水中时的水相的pH超过10.0，因而油墨的保存稳定性低劣，并且喷嘴板的腐蚀性也恶化，看到初期的吐出稳定性的降低，长期放置后的吐出稳定性显著地劣化，已知是不显示良好的印刷运转稳定性。权利要求1.一种油性油墨组合物，其含有着色剂、有机溶剂和高分子化合物，其特征在于，油墨组合物中的离子转相到水中时的水相的pH在5.5～10.0的范围。2.根据权利要求1所述的油性油墨组合物，其中，还含有pH调整剂。3.根据权利要求2所述的油性油墨组合物，其中，pH调整剂是以通式(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>表示的烷基胺氧化乙烯衍生物，式中，R表示碳原子数520的烷基，m和n表示其合计是1~20的0以上的整数。4.根据权利要求3所述的油性油墨组合物，其中，相对油墨全量，以0.01~5.0重量％的范围含有烷基胺氧化乙烯衍生物。5.根据权利要求1~4中任一项所述的油性油墨组合物，其中，着色剂是颜料。6.根据权利要求1-5中任一项所述的油性油墨组合物，其中，作为有机溶剂，含有(聚)亚烷基二醇衍生物。7.根据权利要求1~6中任一项所述的油性油墨组合物，其中，作为有机溶剂，含有N-烷基-2-吡咯烷酮。8.根据权利要求1~7中任一项所述的油性油墨组合物，其中，作为高分子化合物，含有从聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、氯乙烯系树脂和硝基纤维素组成的组中选择的至少一种高分子化合物。9.根据权利要求8所述的油性油墨组合物，其中，高分子化合物是氯乙烯系树脂。10.权利要求1~9中任一项所述的油性油墨组合物，其在喷嘴板的表面材质含有镍金属的喷墨打印机中使用。全文摘要本发明提供一种油性油墨组合物，其含有着色剂、有机溶剂高分子化合物和根据需要作为pH调整剂的烷基胺氧化乙烯衍生物，是油墨组合物中的离子转相到水中时的水相的pH在5.5～10.0范围的油性油墨组合物。该油性油墨组合物，在防止喷嘴板的腐蚀的同时，能够改善油墨的保存稳定性，是即使长时间的放置后也能够确保得到稳定的油墨吐出等印刷可靠性的具有室外使用环境耐受性的油性油墨组合物。文档编号B41J2/01GK101389719SQ200780006公开日2009年3月18日申请日期2007年3月14日优先权日2006年3月17日发明者土畑美由喜,寺泽宽了,西本智久申请人:日立麦克赛尔株式会社