专利名称：安全盒和安全油墨的制作方法
技术领域：
本发明涉及安全盒，其包含安全油墨和解码器基片，其中该安全 油墨包含着色剂和标记物质，着色剂和标记物质具有相反的溶解性， 且解码器基片可以吸收标记物质。现有技术许多部门对确保文件的真实性有极大的关注。 一种已知的防止伪 造的方法是使用额外的二级信息，而此二级信息的难以觉察性使得其 无法由肉眼察觉出。此外可被激发出荧光的有机分子在印刷方法和/或 印刷液中的用途也是已知的，从而同样地可增加防伪安全性。然而， 所述方法具有下列缺点其需要非常昂贵和/或复杂的设备，或者由于其专一性(specificity)低，其无法提供精确的鉴别力必需的敏锐的区别 性。发明内容因此，本发明的一目的是提供具有足够专一性的工具和方法。现已令人惊讶地发现，该目的可通过，第一，安全油墨，和第二， 具有下文所述性质的解码器基片，而达到。本发明涉及一种安全盒，其包含安全油墨和解码器基片，其中该 安全油墨包含至少一种着色剂和至少一种标记物质，着色剂和标记物 质具有相反的溶解性，且解码器基片可以吸收标记物质。一般而言，适合的着色剂是可用于例如油墨的所有着色剂。4
因此，具有适合性的是水不溶性着色剂，例如喹吖啶酮、酞菁、偶氮、二嗯嗪、靛类、异吲哚啉酮、茈(perylene)、和紫环酮(perinone)， 还有吡咯并吡咯颜料或分散染料、溶剂染料或还原染料(vat dyes)。特 别的优选是C丄颜料蓝(Pigment Blue) 15:4、 C丄颜料红(Pigment Red) 122、和C.I.颜料黄(Pigment Yellow) 74、 C丄分散蓝(Disperse Blue) 60、 C.I.分散红(Disperse Red) 92、 C.I.分散黄(Disperse Yellow) 114， 及特别是碳黑(Carbon Black)。然而，例如，同样适用的是具有非常好的水溶性但微溶或不溶于 烃类的着色剂也是适合的，例如甲苯、丙酮、氯仿、石油醚(ligroin)、 己垸、环己垸、乙基乙酸乙酯、二乙醚、乙醇、甲醇或二氯甲垸。此 类着色剂的例子是C.I.反应性黑(Reactive Black)8和31、 C丄反应性红 (Reactive Red)23、 120、 141、禾Q 180、 C丄直接蓝(Direct Blue)86和199、 C丄直接黄(Direct Yellow)86和132、 C丄直接黑(Direct Black)168、 C丄 酸性黄(Acid Yellow)23、 C丄酸性红(Acid Red)52、 C丄酸性黑(Acid Black)194、和C丄食品级黑(Food Black)2。可用于本发明目的的标记物质是，例如，可溶性物质，例如水溶 性染料，例如C丄酸性黄83，或可溶性荧光化合物，特别是荧光增白 剂，或是可于偶氮偶合反应中作为偶合成份的有机化合物，即可与重 氮盐反应而形成偶氮染料的有机化合物。优选的荧光增白剂特别是属于，例如，二氨基芪二磺酸类、杂芳 族乙烯衍生物、香豆素类、二芳基吡唑啉类、萘亚胺类、喹诺酮类、 或苯并隨唑、苯并异隨唑、和苯并咪唑体系的商业产品。此外，使用三 唑类和苯并噻唑类产品类的强荧光化合物可能是有利的。可作为范例 提及的是7-氨基-2- (4-氨基-2-磺基苯基)-211-萘并[1，2-(1][1,2,3]-三唑 -5,9-二磺酸或2- (4-氨苯基)-6-甲基苯并噻唑。根据本发明，可作为 标记物质的偶合成份特别是源自于，吡啶酮类、吡唑啉酮类、氨基苯 衍生物、羟基苯衍生物、氨基萘衍生物、和羟基萘衍生物。
根据本发明，优选的标记物质是水不溶性化合物，例如塑料和合成纤维用的商业荧光增白剂，例如C丄荧光增白剂127、 184、 199、和 393，也可为不含水溶性取代基(例如磺酸或羧酸基团)的其它强荧光 物质(例如C丄溶剂黄[Solvent Yellow]160)，也可为，特别地，水溶 性物质，例如纤维素纤维(例如棉和纸)用的商业荧光增白剂，例如 C.I.荧光增白剂(Fluorescent Brighte腦)85、 113、 186、 190、 220、 和260，还为具有水溶性取代基(例如磺酸或羧酸基团)的其它强荧光 物质。着色剂和标记物质必须具有相反的溶解性。本发明中，这意味着 如果着色剂，例如，是不溶于水时，则标记物质必须是水溶性的，而 当着色剂是水溶性时，标记物质必须是水不溶性的。所述的安全油墨优选是水性油墨，其包含水不溶性的着色剂和相 应的水溶性标记物质。特别优选所述的安全油墨是商用碳黑油墨，其 包含作为其标记物质的荧光化合物或在偶氮偶合反应中可作为偶合成份的有机化合物。此外，特别优选的碳黑油墨是，其包含能作为标记 物质的荧光化合物和在偶氮偶合反应中可作为偶合成份的有机化合物 的混合物。这种情况下，以安全油墨的总重量计，标记物质的量优选 为0.01至2重量％。根据本发明，解码器基片是可以吸收标记物质且可于其上看到或 显现出标记物质的基片。其包括具有吸收性并可与溶有标记物质的水 和/或有机液体结合的解码器基片。优选的解码器基片是片状织物或非 织物基片。特别优选的片状织物基片由，例如，纤维素、棉、毛、丝、 聚酰胺(尼龙)、聚丙烯腈、聚丙烯或聚酯制成。特别优选的片状非 织物基片由，例如，纸、聚酯、聚氨基甲酸酯、橡胶、硝基纤维素或 皮革制成。 特别优选的解码器基片是滤纸。本发明的安全盒可通过用安全油墨在可书写或可印刷的基片(例 如纸或片状塑料基片)上印刷或书写而有利地应用。当如此产生的文件欲测试其真实性时，将标记物质自文本或印刷 品的小区域转移至解码器基片，并在解码器基片上目见(visible)或可见 (visualize)。标记物质的转移或可见取决于该物质。如果，例如，所用 的标记物质是水溶性荧光化合物时，那么优选的解码器基片是滤纸， 其会被水润湿并与待测基片紧密地接触数秒钟。扩散到解码器基片上 的标记物质可由曝露于UV光下及指定的特征性荧光而加以鉴别。如果 所用的标记物质是能够在偶氮偶合反应中作为偶合成份的有机化合 物，则转移至润湿的滤纸上同样是适当的。接着在其上与适当的重氮 盐(例如，商用显色盐(fast salt))接触，随后偶氮染料被显色。根据标记物质，也可使用其它的检测方法。可以提及的一个例子 是NIR光谱法。本发明的安全盒不仅可包含安全油墨和解码器基片，也可包含另 外的工具。所述另外工具的例子包含检测标记物质必须的工具一例如， 用于检测能够在偶氮偶合反应中作为偶合成份的有机化合物的重氮盐 (显色盐))。溶剂或溶剂混合物也是可行的，用此，解码器基片可被浸渍，且 可从测试下的文件萃取出标记物质。 、部分本发明所述的安全油墨是已知的。例如，KR 10 2004 0060393 A的摘要记述的这样油墨，其除了不溶性颜料之外还含有荧光染料。 相比而言，含有能在偶氮偶合反应中作为偶合成份的有机化合物作标 记物质的安全油墨仍然是新颖的。
因此，本发明提供一种水性安全油墨，其包含至少一种水不溶性 着色剂和能够在偶氮偶合反应中作为偶合成份的有机化合物。优选的水不溶性着色剂和能够在偶氮偶合反应中作为偶合成份的 有机化合物分别是如上所述优选的着色剂和化合物。本发明的安全油墨所含着色剂的量是，以油墨总重量计，例如，0.1重量％至50重量％，优选1重量％至30重量％，更优选1重量％至 15重量％。能够在偶氮偶合反应中作为偶合成份的有机化合物，在本发明的 安全油墨中的存在量必须至少足以可靠地检测在解码器基片产生的偶 氮染料。通常，对此目的而言，0.01重量％至2重量％ (以安全油墨的总 重量计)是足够的。本发明的安全油墨当然也可另外包含油墨惯用的助剂和添加剂。 技术人员了解这些助剂和添加剂。本发明安全盒的优点特别是在于其易于使用，因为文件真实性的 测试实际上可在任何地方进行，无须大量的技术花费或复杂性。也没 有就信息载体的制造有任何特殊的要求，因为，例如，所述方法使标 记的文件可由商业复印机用纸张和复印机产生，无须其它预处理。另 一方面，不利用解码器基片进行后续的鉴别，标记是无法辨识的，因 此产物是否被标记不是直接明显的。实施方式下列实例是用于说明本发明。
实例1100g基于碳黑的商用黑色油墨与1 g的C丄荧光增白剂220混合。 利用此油墨印刷的文件真实性通过将用少量水润湿的棉布压在文件的 印刷区域上约5秒钟而确认。棉布上的印迹在UV光下显现。实例2:100 g基于C丄颜料蓝15:4、 C丄颜料红122、禾卩C丄颜料黄74的 商用颜料油墨与O.l g的C丄荧光增白剂260混合。利用此油墨印刷的 文件真实性通过将用少量水润湿的纤维素滤纸压在文件的印刷区域上约5秒钟而确认。纤维素滤纸上的印迹在UV光下显现。 实例3:100g基于碳黑的商用油墨与0.5 g的7-氨基-2- (4-氨基-2-磺基苯 基)-2H-萘并[l,2-d][l,2,3]三唑-5，9-二磺酸混合。用此油墨印刷的文件 的真实性通过将用少量水润湿的毛布压在文件的印刷区域上约5秒钟 而确认。毛布上的印迹在UV光下显现。实例4:100 g基于C丄分散蓝60、 C丄分散红92、和C丄分散黄114的商 用油墨与0.5 g的C丄荧光增白剂260混合。用此油墨印刷的文件的真 实性通过将用少量水润湿的纤维素滤纸压在文件的印刷区域上约5秒 钟而确认。纤维素滤纸上的印迹在UV光下显现。实例5:100g基于碳黑的商用油墨与0.1 g的C丄荧光增白剂186和1 g的 4-氨基-5-羟基萘-2,7-二磺酸混合。用此油墨印刷的文件的真实性通过 将用少量水润湿的纤维素滤纸压在文件的印刷区域上约5秒钟而确认。 纤维素滤纸上的印迹在UV光下显现。接着，在滤纸上涂覆以显猩红色 (Fast Scarlet)VD盐的水溶液。红色染料被显色。
实例6:100 g商用水溶性油墨与0.2 g的C.I.荧光增白剂127混合。用此 油墨印刷的文件的真实性通过将用少量丙酮润湿的纤维素滤纸压在文 件的印刷区域上约5秒钟而确认。纤维素滤纸上的印迹在UV光下显现。 此外，利用NIR光谱记录器而鉴别出标记物质。实例7:100 g商用水溶性油墨与0.5 g的C.I.溶剂黄160混合。用此油墨 印刷的文件的真实性通过将用少量甲苯润湿的纤维素滤纸压在文件的 印刷区域上约5秒钟而确认。滤纸上有黄绿染色，其在UV光下发出荧 光。实例8:100§商用水溶性油墨与0.28的2- (4-氨基-苯基)-6-甲基苯并噻 唑混合。用此油墨印刷的文件的真实性通过将硝化纤维素条压在文件 的印刷区域上约5秒钟而确认。硝化纤维素条上的印迹在UV光下显现。实例9:100 g基于碳黑的商用油墨与0.5 g的C丄酸性黄83混合。用此油 墨印刷的文件的真实性通过将用少量水润湿的聚酰胺(尼龙)布压在 文件的印刷区域上约5秒钟而确认。布上有黄绿染色，其在UV光下发 出荧光。
权利要求
1.一种安全盒，其包含安全油墨和解码器基片，其中该安全油墨包含至少一种着色剂和至少一种标记物质，着色剂和标记物质具有相反的溶解性，且解码器基片能够吸收标记物质。
2. 如权利要求l所述的安全盒，其中所用的着色剂是喹吖啶酮、酞菁、偶氮、二隨嗪、靛类、异吲哚啉酮、茈和紫环酮，或吡咯并吡咯 颜料或分散染料、溶剂染料或还原染料。
3. 如权利要求l所述的安全盒，其中碳黑用作着色剂。
4. 如权利要求1-3中一项或多项所述的安全盒，其中所用的标记 物质包含可溶性荧光化合物或能够在偶氮偶合反应中作为偶合成份的 有机化合物。
5. 如权利要求1-3中一项或多项所述的安全盒，其中所用的解码 器基片包含由纤维素、棉、毛、丝、聚酰胺(尼龙)、聚丙烯腈、聚 丙烯或聚酯制成的片状织物基片，或由纸、聚酯、聚氨基甲酸酯、橡 胶、硝基纤维素或皮革所制成的片状非织物基片。
6. —种水性安全油墨，其包含至少一种水不溶性着色剂和一种可 在偶氮偶合反应中作为偶合成份的有机化合物。
7. 如权利要求6所述的水性安全油墨，其中可在偶氮偶合反应中 作为偶合成份的有机化合物是吡啶酮类、吡唑啉酮类、氨基苯衍生物、 羟基苯衍生物、氨基萘衍生物、或羟基萘衍生物的化合物。
8. 如权利要求1-5中一项或多项所述的安全盒的用途，其中可书 写或印刷的基片用安全油墨书写或印刷，而由此所得的文件的真实性测试是将标记物质从小区域的文本或印刷品移转至解码器基片上，标 记物质在其上是目见的或可见的。
全文摘要
本发明涉及一种安全盒，其包含安全油墨和解码器基片，其中该安全油墨包含至少一种着色剂和至少一种标记物质。所述着色剂和标记物质具有相反的溶解性，且解码器基片可以吸收标记物质。本发明还涉及一种安全油墨。
文档编号C09D11/00GK101128552SQ200680006377
公开日2008年2月20日 申请日期2006年3月15日 优先权日2005年3月19日
发明者埃克哈特·博克, 康拉德·博茨, 本特-托马斯·格罗贝尔, 福尔克·保拉特 申请人:德意志戴斯达纺织品及染料两合公司