热敏记录体的制作方法

本发明涉及一种利用隐色染料和显色剂之间的显色反应的热敏记录体。

背景技术：

1、广泛实际使用中的热敏记录体通过利用无色或浅色隐色染料与酚类或有机酸之间的热诱导的显色反应来记录彩色图像。这种热敏记录体的优点在于，例如，可以仅通过施加热而形成彩色图像，并且进一步，用于这些的记录装置可以是紧凑的，可以容易地维持并且产生较少的噪声。由于这个原因，热敏记录体已经在广泛的技术领域中用作如下的打印装置的信息记录材料，例如标签打印机，自动售票机，cd/atm，餐馆等中使用的订单输出装置，用于科学研究的设备中的数据输出装置等。

2、因为这种显色反应是可逆反应，所以已知彩色图像会经时褪色。这种褪色反应在高温高湿的环境中加速，并且通过与油、增塑剂等接触而进一步快速进展，并且颜色可能褪色到记录的图像变得难以辨认的程度。近年来，用醇消毒和灭菌已经成为一般生活中的普遍实践，尤其是为了预防传染疾病。因此，对热敏记录体的改进性能的需求日益增加，例如，即使当它们与醇接触时，在空白纸部分中也没有显色，并且在打印部分中也没有褪色。

3、例如，专利文献(ptl)1提出了包含二芳基脲衍生物作为显色剂的热敏记录体。然而，专利文献1中记载的热敏记录体在耐醇性(alcohol resistance)和耐增塑剂性(plasticizer resistance)方面不足，并且具有改进的空间。

4、现有技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：wo 2019/044462

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、本发明的主要目的是提供在记录部中耐水增塑剂性和耐水性优异、并且在记录部和背景部中耐醇性优异的热敏记录体。

3、在本发明的另一实施方案中，主要目的是提供在记录部中耐醇性和耐增塑剂性优异以及耐热背景起雾性(thermal background fogging resistance)优异的热敏记录体。

4、用于解决问题的方案

5、考虑到现有技术，本发明人进行了深入的研究，并且发现了该问题的解决方案。更具体地，本发明提供以下热敏记录体。

6、项目1.

7、一种热敏记录体，其在支承体上依次至少包括底涂层和热敏记录层，

8、底涂层包含中空颗粒、粘结剂和无机颜料i，

9、热敏记录层包含隐色染料和显色剂，

10、其中

11、(a)热敏记录层包含作为保存性改进剂的5-(n-3-甲基苯基-磺酰胺)-n′,n″-双-(3-甲基苯基)-间苯二甲酸二酰胺，或者

12、(b)热敏记录层包含作为显色剂的5-(n-3-甲基苯基-磺酰胺)-n′,n″-双-(3-甲基苯基)-间苯二甲酸二酰胺，并且包含作为无机颜料ii的吸油量为130ml/100g以下的颜料。

13、项目2.

14、根据项目1所述的热敏记录体，其中(a)热敏记录层包含作为保存性改进剂的5-(n-3-甲基苯基-磺酰胺)-n′,n″-双-(3-甲基苯基)-间苯二甲酸二酰胺。

15、项目3.

16、根据项目2所述的热敏记录体，其中显色剂为由下式(1)表示的二苯基砜衍生物：

17、

18、其中r1和r2相同或不同，并且表示c1-4烷基、c2-4烯基、c1-4烷氧基、c2-4烯氧基、c7-12芳烷基氧基或卤素原子，m表示0～2的整数，n表示1～3的整数，p和q相同或不同并且表示0～2的整数。

19、项目4.

20、根据项目3所述的热敏记录体，其中由式(1)表示的二苯基砜衍生物为选自由4-羟基-4′-异丙氧基二苯基砜、4,4′-二羟基二苯基砜、2,4′-二羟基二苯基砜、双(3-烯丙基-4-羟基)二苯基砜、4-羟基苯基(4′-正丙氧基苯基)砜、4-烯丙氧基-4′-羟基二苯基砜和4-羟基-4′-苄氧基二苯基砜组成的组中的至少一种。

21、项目5.

22、根据项目2所述的热敏记录体，其中显色剂为n-对甲苯磺酰基-n′-3-(对甲苯磺酰基氧基)苯基脲。

23、项目6.

24、根据项目2所述的热敏记录体，其中显色剂为n-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺(n-[2-(3-phenylureid)phenyl]benzenesulfonamide)。

25、项目7.

26、根据项目2～6中任一项所述的热敏记录体，其中保存性改进剂的含量相对于1质量份显色剂为0.1～4质量份。

27、项目8.

28、根据项目1所述的热敏记录体，其中(b)热敏记录层包含作为显色剂的5-(n-3-甲基苯基-磺酰胺)-n′,n″-双-(3-甲基苯基)-间苯二甲酸二酰胺和作为无机颜料ii的吸油量为130ml/100g以下的颜料。

29、项目9.

30、根据项目8所述的热敏记录体，其包括作为无机颜料ii的吸油量为65ml/100g以下的颜料。

31、项目10.

32、根据项目8或9所述的热敏记录体，其包括作为无机颜料ii的选自由碳酸钙、氢氧化铝和粘土组成的组中的至少一种。

33、项目11.

34、根据项目8～10中任一项所述的热敏记录体，其包括作为无机颜料i的吸油量为130ml/100g以下的颜料。

35、项目12.

36、根据项目8～11中任一项所述的热敏记录体，其包括作为无机颜料i的选自由碳酸钙、氢氧化铝和粘土组成的组中的至少一种。

37、项目13.

38、根据项目8～12中任一项所述的热敏记录体，其中无机颜料i的含量基于底涂层的总固成分量为50质量份以下。

39、项目14.

40、根据项目8～13中任一项所述的热敏记录体，其中热敏记录层包含作为第二显色剂的选自由以下组成的组中的至少一种：

41、由下式(2)表示的脲氨基甲酸酯化合物(urea urethane compound)：

42、

43、由下式(3)表示的交联二苯基砜化合物：

44、

45、其中r表示1～6的整数，

46、由下式(4)表示的n,n′-二芳基脲系化合物：

47、

48、其中r3表示c1-12烷基、c7-12芳烷基或c6-12芳基，所述芳烷基和所述芳基可以任选地被c1-12烷基、c1-12烷氧基、c6-12芳基或卤素原子取代，多个r3可以相同或不同，a1表示氢原子或c1-4烷基，并且多个a1可以相同或不同，

49、由下式(5)表示的化合物：

50、

51、其中r4至r8相同或不同，并且表示氢原子、卤素原子、硝基、氨基、烷基、烷氧基、芳氧基、烷基羰基氧基、芳基羰基氧基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、单烷基氨基、二烷基氨基或芳基氨基，和

52、4,4′-双(3-甲苯基脲基)二苯基甲烷。

53、项目15.

54、根据项目14所述的热敏记录体，其以基于1质量份隐色染料为0.2～3质量份的量包括第二显色剂。

55、项目16.

56、根据项目1～15中任一项所述的热敏记录体，

57、其中

58、中空颗粒的最大粒径(d100)为10～30μm并且平均粒径(d50)为4.0～15μm，最大粒径(d100)与平均粒径(d50)之比d100/d50为1.8～3.0，并且

59、粒径为2.0μm以下的颗粒的体积％为1％以下。

60、项目17.

61、根据项目1～16中任一项所述的热敏记录体，其中中空颗粒的中空率为80～98％。

62、项目18.

63、根据项目1～17中任一项所述的热敏记录体，其中底涂层中的粘结剂包含玻璃化转变温度为-10℃以下的粘结剂树脂。

64、项目19.

65、根据项目1～17中任一项所述的热敏记录体，其中底涂层中的粘结剂包含玻璃化转变温度为-30℃以下的粘结剂树脂。

66、项目20.

67、根据项目1～19中任一项所述的热敏记录体，其还包括在支承体的至少一个表面上的粘合剂层。

68、发明的效果

69、本发明的热敏记录体在记录部中的耐水增塑剂性和耐水性优异，并且在记录部和背景部中的耐醇性优异。

70、本发明的另一实施方案中的热敏记录体在记录部中的耐醇性和耐增塑剂性优异，并且耐热背景起雾性优异。热敏记录体还可以提高颜色浓度。