热敏转印记录用片的制作方法

热敏转印记录用片的制作方法
【专利摘要】本发明的一个目的在于提供一种可以表现出宽色域、具有高色度和优异的耐光性，并可以生产具有改善的催化褪色的图像的热敏转印记录用片。所述热敏转印记录用片具有基材和在基材上的着色剂层，其中所述热敏转印记录用片的特征在于所述着色剂层具有黄色染料层、品红色染料层和青色染料层，具有特定的结构的化合物用作包含于染料层中的染料。
【专利说明】
热敏转印记录用片
技术领域
[0001] 本发明涉及一种热敏转印记录用片。
【背景技术】
[0002] 随着便携式彩色显示装置的广泛使用，对于以简便方式印刷采用这类彩色装置拍 摄或制作的图片或文档的需求急剧增加。这可通过诸如电子照相法、喷墨法或热敏转印记 录等彩色印刷法实现。特别地，热敏转印记录是一种不受环境影响的以简便方式实现印刷 的适宜方法，这是因为其能够采用干法实施印刷，且能够减小打印机尺寸，这提升打印机的 便携性。另外，在热敏转印记录中，采用染料作为着色剂。这能够通过改变着色剂的浓度和 灰度来控制图像浓度，这提升图像的鲜艳性，并能够实现高的颜色再现性。
[0003] 热敏转印记录是一种成像方法，其中将由片状基材和设置在基材上的着色剂层构 成的热敏转印记录用片叠加在包含设置在其表面上的着色剂接收层的图像接收片上，所述 着色剂层包括热迀移性的着色剂;并且将包含在热敏转印记录用片中的着色剂通过加热所 述热敏转印记录用片来转印至图像接收片上，以实施记录。在热敏转印记录中，转印片中或 包含于转印片中的墨组合物中所包含的着色剂是影响转印记录速度和记录的图像的品质 与存储稳定性的关键材料。已经报道了以下研究(参见PTL 1、PTL 2和PTL 3):其中采用具 有高鲜艳性、高颜色再现性和高显色浓度的高色度的次甲基品红色着色物质(W092/19684、 日本专利特开No. 05-262062和日本专利特开No. 2003-205686)。然而，已知这些染料在具有 高色度和宽色域的同时具有非常差的耐光性。此外，当将这类品红色着色物质与例如提出 作为热敏转印用着色剂的黄色着色物质和青色着色物质组合使用时，品红色着色物质可能 导致催化褪色，这加剧了其它着色物质的劣化速度。因此，期望能够实现高色度（即，鲜艳 性）、宽色域(即，颜色再现性或显色性)并降低催化褪色程度的热敏转印记录用片的生产。
[0004] 引文列表
[0005] 专利文献
[0006] PTL 1：W092/19684
[0007] PTL 2:日本专利特开No.05-262062
[0008] PTL 3:日本专利特开No · 2003-205686

【发明内容】

[0009] 发明要解决的问题
[0010] 本发明的一个目的在于提供一种能够形成降低了催化褪色程度的具有宽色域、高 色度和良好耐光性的图像的热敏转印记录用片。
[0011]用于解决问题的方案
[0012]上述问题可通过采用包括基材和所述基材上的着色剂层的热敏转印记录用片来 解决。所述着色剂层包括包含黄色染料的黄色染料层，包含品红色染料的品红色染料层，和 包含青色染料的青色染料层。所述品红色染料包含以下通式(1)所表示化合物。所述黄色染 料包含选自由以下通式（2)-(5)所表示的化合物组成的组的至少一种化合物。所述青色染 料包含选自由以下通式(6)-(8)所表示的化合物组成的组的至少一种化合物。
[0013]
通式P)
[0014] [在通式（1)中，R1-R6各自独立地表示烷基，并且R3-R 5可互相结合形成环;并且R7和 R8各自独立地表示烷基或酰基，并且可互相结合形成环。]
[0015]
通式(2)
[0016] [在通式(2)中，R9-R12各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基的 芳基。]
[0017] 通式(3)
[0018] [在通式(3)中，R1^PR14各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基;并且R 15和R16各自独立地表示氢原子、烷基、不具有取代基的芳基、具有取代基的芳 基、烷氧基、氛基或卤素原子。]
[0019] 通式(4)
[0020] [在通式(4)中，R17和R18各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基。]
[0021] 通式(5)
[0022] [在通式(5)中，R19和R2q各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基。]
[0023]
通式(6)
[0024][在通式(6)中，R21-R25各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基?
[0025] 通式(7)
[0026] [在通式(7)中，R26和R27各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基。]
[0027]
通式(8)
[0028][在通式(8)中，R28-R32各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基。]
[0029] 发明的效果
[0030] 根据本发明，可提供能够形成降低了催化褪色程度的具有宽色域、高色度和良好 耐光性的图像的热敏转印记录用片。
【具体实施方式】
[0031] 以下详细地进一步描述本发明。
[0032] 本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，可通过以下通式（1)所 表示的化合物代替现有技术中记载的具有在4位处包括不具有取代基的苯基的噻唑环的化 合物来作为热敏转印记录用片的品红色染料层中包含的品红色染料，形成具有高色度、宽 色域和良好耐光性的图像。
[0033] 本发明人还发现，除通式（1)所表示的品红色染料之外，可通过采用选自由下述通 式(2)-(5)所表示的化合物组成的组的至少一种化合物作为黄色染料层中的黄色染料，和 选自由下述通式(6)-(8)所表示的化合物组成的组的至少一种化合物作为青色染料层中的 青色染料，降低催化褪色程度。由此，完成了本发明。
[0034]〈品红色染料〉
[0035]以下描述通式（1)所表示的品红色染料。
[0036]
通式(1)
[0037] [在通式（1)中，
[0038] R1-R6各自独立地表示烷基，并且R3-R5可互相结合形成环;并且
[0039] R7和R8各自独立地表示烷基或酰基，并且可互相结合形成环。]
[0040]通式（1)中的RjPR2所表示烷基的实例包括但不特别限于具有1-20个碳原子的直 链状、分枝状或环状的伯烷基至叔烷基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙 基、正丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、十二烷基、十九烷基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己 基、2-乙基丙基和2-乙基己基。特别地，优选使用例如2-乙基己基等的分枝状烷基，以改进 墨溶解性。
[0041]通式（1)中的R3-R5K表示的烷基的实例包括但不特别限于具有1-4个碳原子的烷 基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基和正丁基。特别地，R3-R5更优选均 为甲基，以提高色度，进一步拓宽色域，和改善耐光性。
[0042]当通式（1)中的R3-R5互相结合形成环时，环的实例包括但不特别限于多环或单环 的饱和环状烃环。多环或单环的饱和环状烃环的具体实例包括金刚烷基、环己基和环庚基。 [0043]通式（1)中的R6所表示的烷基的实例包括但不特别限于具有1-20个碳原子的烷 基。这类烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、2-甲基丁基和2,3,3_ 三甲基丁基。特别地，优选使用正丁基，以提高色度，进一步拓宽色域，和改善耐光性。
[0044]当通式（1)中的R7和R8表示烷基时，烷基的实例包括但不限于具有1-20个碳原子的 直链状、分枝状或环状的伯烷基至叔烷基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异 丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、十二烷基、十九烷基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环 己基、2-乙基丙基和2-乙基己基。
[0045]当通式（1)中的R7和R8表示酰基时，酰基的实例包括但不特别限于具有取代基或不 具有取代基的具有2-30个碳原子的烷基羰基，和具有取代基或不具有取代基的具有7-30个 碳原子的芳基羰基。这类酰基的具体实例包括乙酰基、丙酰基、新戊酰基、苯甲酰基和萘甲 酰基。
[0046]当通式（1)中的R7和R8互相结合形成环时，环的实例包括但不特别限于哌啶环、哌 嘆环和吗琳环。
[0047]特别地，R7和R8的至少一个优选为烷基，以提高色度，进一步拓宽色域，和进一步改 善耐光性，并且所述烷基优选为甲基。
[0048] 根据本发明的具有通式（1)所表示的结构的品红色化合物可基于W092/19684中记 载的公知方法合成。通式（1)所表示的化合物具有顺-反结构的异构体，其也在本发明的范 围内。
[0049]根据本发明的通式（1)所表示的化合物的优选实例包括但不限于以下化合物（1)- (29)〇




[0058]
[0059] [在通式(2)中，R9-R12各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基的 芳基。]
[0060] 当通式(2)中的R9-R12表示烷基时，烷基的实例包括但不特别限于具有1-20个碳原 子的直链状、分枝状或环状的伯烷基至叔烷基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙 基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、十二烷基、十九烷基、环丁基、环戊基、环己基、甲 基环己基、2-乙基丙基和2-乙基己基。特别地，优选采用例如甲基或乙基等具有1个或2个碳 原子的烷基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0061] 当通式(2)中的R9-R12表示芳基时，芳基的实例包括但不特别限于苯基和萘基。特 别地，优选使用苯基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。所述芳基可具有取代基，例 如烷基。
[0062] 根据本发明的通式（2)所表示的化合物的优选实例包括但不限于以下化合物 (30)-，州
[0063]
[0064]
[0065] 这些化合物中，优选化合物（32)、（33)、（34)和（35)包含在黄色染料中，并且特别 优选化合物(32)包含在黄色染料中，以拓宽色域，和改善耐光性。
[0066] 以下描述通式(3)所表示的黄色染料。
[0067]
通式(3)
[0068] [在通式(3)中，
[0069] R13和R14各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基的芳基;并且
[0070] R15和R16各自独立地表示氢原子、烷基、不具有取代基的芳基、具有取代基的芳基、 烷氧基、氰基或卤素原子。]
[0071] 当通式(3)中的R1^PR14表示烷基时，烷基的实例包括但不特别限于具有1-20个碳 原子的直链状、分枝状或环状的伯烷基至叔烷基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、十二烷基、十九烷基、环丁基、环戊基、环己基、 甲基环己基、2-乙基丙基和2-乙基己基。特别地，优选使用例如甲基或乙基等具有1个或2个 碳原子的烷基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0072] 当通式(3)中的R1^PR14表示芳基时，芳基的实例包括但不特别限于苯基和萘基。 特别地，优选使用苯基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0073]当通式(3)中的R15和R16表示烷基时，烷基的实例包括但不特别限于具有1-20个碳 原子的直链状、分枝状或环状的伯烷基至叔烷基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、十二烷基、十九烷基、环丁基、环戊基、环己基、 甲基环己基、2-乙基丙基和2-乙基己基。特别地，优选使用例如甲基或乙基等具有1个或2个 碳原子的烷基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0074] 当通式(3)中的R15和R16表示芳基时，芳基的实例包括但不特别限于苯基和萘基。 特别地，优选使用苯基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0075] 当通式(3)中的R15和R16表示烷氧基时，烷氧基的实例包括但不特别限于甲氧基、 乙氧基、丙氧基和丁氧基。特别地，优选使用甲氧基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光 性。
[0076] 当通式(3)中的R15和R16表示卤素原子时，卤素原子的实例包括但不特别限于氯原 子、溴原子和碘原子。
[0077] 根据本发明的通式（3)所表示的化合物的优选实例包括但不限于以下化合物 (38)-(42)。
[0078]
[0079] 这些化合物中，优选化合物(38)、（ 39)和(41)包含在黄色染料中，并且特别优选化 合物(38)和(39)包含在黄色染料中，以拓宽色域，和改善耐光性。
[0080] 以下描述通式(4)所表示的黄色染料。
[0081]
通式(4)
[0082][在通式(4)中，R17和R18各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基。]
[0083]当通式(4)中的Rn和R18表示烷基时，烷基的实例包括但不特别限于具有1-20个碳 原子的直链状、分枝状或环状的伯烷基至叔烷基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、十二烷基、十九烷基、环丁基、环戊基、环己基、 甲基环己基、2-乙基丙基和2-乙基己基。特别地，优选使用例如甲基或乙基等具有1个或2个 碳原子的烷基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0084] 当通式(4)中的R17和R18表示芳基时，芳基的实例包括但不特别限于苯基和萘基。 特别地，优选使用苯基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0085] 根据本发明的通式（4)所表示的化合物的优选实例包括但不限于以下化合物 (43)_(48)。 「00861
[0088]这些化合物中，优选化合物(45)、（46)和(47)包含在黄色染料中，并且特别优选化 合物(46)包含在黄色染料中，以拓宽色域，和改善耐光性。
[0089]以下描述通式(5)所表示的黄色染料。
[0090] 通式(5)
[0091 ][在通式(5)中，R19和R2Q各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基。]
[0092]当通式(5)中的R19和R2q表示烷基时，烷基的实例包括但不特别限于具有1-20个碳 原子的直链状、分枝状或环状的伯烷基至叔烷基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、十二烷基、十九烷基、环丁基、环戊基、环己基、 甲基环己基、2-乙基丙基和2-乙基己基。特别地，优选使用例如甲基或乙基等具有1个或2个 碳原子的烷基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0093] 当通式(5)中的R19和R2q表示芳基时，芳基的实例包括但不特别限于苯基和萘基。 特别地，优选使用苯基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0094] 根据本发明的通式（5)所表示的化合物的优选实例包括但不限于以下化合物 (49)-(53)。
[0095]
[0096] 这些化合物中，优选化合物（52)和（53)包含在黄色染料中，并且特别优选化合物 (52)包含在黄色染料中，以拓宽色域，和改善耐光性。
[0097]已有的黄色染料也可用于制备黄色。这类黄色染料的实例包括但不限于以下化合 物（109)和（110)。
[0098]
[0099]
[0100]
[0101] 通式(6)
[0102] [在通式(6)中，R21-R25各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基。]
[0103] 当通式(6)中的R21-R25表示烷基时，烷基的实例包括但不特别限于具有1-20个碳 原子的直链状、分枝状或环状的伯烷基至叔烷基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、十二烷基、十九烷基、环丁基、环戊基、环己基、 甲基环己基、2-乙基丙基和2-乙基己基。特别地，优选使用例如甲基或乙基等具有1个或2个 碳原子的烷基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0104] 当通式(6)中的R21-R25表示芳基时，芳基的实例包括但不特别限于苯基和萘基。特 别地，优选使用苯基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0105] 根据本发明的通式（6)所表示的化合物的优选实例包括但不限于以下化合物 (54)-(60)〇
[0106]
[0107]
[0108] 这些化合物中，优选化合物(54)、（55)和(56)包含在青色染料中，并且特别优选化 合物(55)包含在青色染料中，以拓宽色域，和改善耐光性。
[0109] 以下描述通式(7)所表示的青色染料。
[0110]
通式(7)
[0111] [在通式(7)中，R26和R27各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基。]
[0112] 当通式(7)中的R26和R27表示烷基时，烷基的实例包括但不限于具有1-20个碳原子 的直链状、分枝状或环状的伯烷基至叔烷基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、十二烷基、十九烷基、环丁基、环戊基、环己基、甲基 环己基、2-乙基丙基和2-乙基己基。特别地，优选使用例如甲基或乙基等具有1个或2个碳原 子的烷基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0113] 当通式(7)中的R26和R27表示芳基时，芳基的实例包括但不限于苯基和萘基。特别 地，优选使用苯基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。所述芳基可具有取代基，例如 烷基。
[0114] 根据本发明的通式（7)所表示的化合物的优选实例包括但不限于以下化合物 (61)-(66)。
[0115]
[0116] 化合物(65) 化合物(66):
[0117] 这些化合物中，优选化合物(62)、（63)和(64)包含在青色染料中，并且特别优选化 合物(63)包含在青色染料中，以拓宽色域，和改善耐光性。
[0118] 以下描述通式(8)所表示的青色染料。
[0119]
通式(8)
[0120] [在通式(8)中，R28-R32各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基。]
[0121] 当通式（8)中的R28-R32表示烷基时，烷基的实例包括但不特别限于具有1-20个碳 原子的直链状、分枝状或环状的伯烷基至叔烷基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、十二烷基、十九烷基、环丁基、环戊基、环己基、 甲基环己基、2-乙基丙基和2-乙基己基。特别地，优选使用例如甲基或乙基等具有1个或2个 碳原子的烷基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0122] 当通式(8)中的R28-R32表示芳基时，芳基的实例包括但不特别限于苯基和萘基。特 别地，优选使用苯基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0123] 根据本发明的通式（8)所表示的化合物的优选实例包括但不限于以下化合物 (67)_(72)。
[0124]
[0125] 这些化合物中，优选化合物(67)、（68)和(72)包含在青色染料中，并且特别优选化 合物(67)包含在青色染料中，以拓宽色域，和改善耐光性。
[0126] 〈品红色染料〉
[0127] 以下描述通式(9)所表示的品红色染料。
[0128] 通式(9)
[0129][在通式(9)中，R33表示烷基、不具有取代基的芳基、具有取代基的芳基或-(R45-O )n_R46，R45表示亚烷基，并且R46表示烷基。]
[0130]当通式(9)中的R33表示烷基时，烷基的实例包括但不特别限于具有1-20个碳原子 的直链状、分枝状或环状的伯烷基至叔烷基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、十二烷基、十九烷基、环丁基、环戊基、环己基、甲基 环己基、2-乙基丙基和2-乙基己基。特别地，优选使用例如甲基或乙基等具有1个或2个碳原 子的烷基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0131] 当通式(9)中的R33表示芳基时，芳基的实例包括但不特别限于苯基和萘基。特别 地，优选使用苯基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。所述芳基可具有取代基，例如 烷基或烷氧基。
[0132] 当通式(9)中的R33表示-(R45-O)n-R46基时，-(R 45-O)n-R46基中的碳原子总数优选为 但不特别限于20以下。
[0133] 根据本发明的通式（9)所表示的化合物的优选实例包括但不限于以下化合物 (73)_(81)。
化合物(81)
[0135]这些化合物中，优选化合物(73)、（74)、（ 75)、（ 76)和(77)包含在品红色染料中，并 且特别优选化合物(73)和(75)包含在品红色染料中，以拓宽色域，和改善耐光性。
[0136]以下描述通式（10)所表示的品红色染料。
[0137
通式(10)
[0138] [在通式（10)中，R34和R35各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代 基的芳基。]
[0139] 当通式（10)中的R34和R35表示烷基时，烷基的实例包括但不特别限于具有1-20个 碳原子的直链状、分枝状或环状的伯烷基至叔烷基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、 正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、十二烷基、十九烷基、环丁基、环戊基、环己 基、甲基环己基、2-乙基丙基和2-乙基己基。特别地，优选使用例如甲基或乙基等具有1个或 2个碳原子的烷基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0140] 当通式（10)中的Rm和R35表示芳基时，芳基的实例包括但不特别限于苯基和萘基。 特别地，优选使用苯基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。所述芳基可具有取代基， 例如烷基。
[0141] 根据本发明的通式（10)所表示的化合物的优选实例包括但不限于以下化合物 (82)-(90^-
[0142]
[0143]
[0144] 这些化合物中，优选化合物(84)、（85)、（86)、（87)、（88)和(89)包含在品红色染料 中，并且特别优选化合物(84)、（88)和(89)包含在品红色染料中，以拓宽色域，和改善耐光 性。
[0145] 以下描述通式（11)所表示的品红色染料。
[0146]
通式(I I)
[0147] [在通式（11)中，R36-R4O各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基。]
[0148] 当通式（11)中的R36-R4Q表示烷基时，烷基的实例包括但不特别限于具有1-20个碳 原子的直链状、分枝状或环状的伯烷基至叔烷基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、十二烷基、十九烷基、环丁基、环戊基、环己基、 甲基环己基、2-乙基丙基和2-乙基己基。特别地，优选使用例如甲基或乙基等具有1个或2个 碳原子的烷基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0149] 当通式（11)中的R36-R4Q表示芳基时，芳基的实例包括但不特别限于苯基和萘基。 特别地，优选使用苯基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。所述芳基可具有取代基， 例如烷基或烷氧基。
[0150] 根据本发明的通式（11)所表示的化合物的优选实例包括但不限于以下化合物
(91)-(QQ、_
[0151]
[0152]
[0153] 这些化合物中，优选化合物(93)、（94)、（95)、（96)和(97)包含在品红色染料中，并 且特别优选化合物(94)、（95)和(96)包含在品红色染料中，以拓宽色域，和改善耐光性。
[0154] 以下描述通式（12)所表示的品红色染料。
[0155]
通式(12)
[0156] [在通式（12)中，R41-R44各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基。]
[0157] 当通式（12)中的R41-R44表示烷基时，烷基的实例包括但不限于具有1-20个碳原子 的直链状、分枝状或环状的伯烷基至叔烷基。这类烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、十二烷基、十九烷基、环丁基、环戊基、环己基、甲基 环己基、2-乙基丙基和2-乙基己基。特别地，优选使用例如甲基或乙基等具有1个或2个碳原 子的烷基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。
[0158] 当通式（12)中的R41-R44表示芳基时，芳基的实例包括但不限于苯基和萘基。特别 地，优选使用苯基，以进一步拓宽色域，和进一步改善耐光性。所述芳基可具有取代基，例如 烷基。
[0159] 根据本发明的通式（12)所表示的化合物的优选实例包括但不限于以下化合物
(100)-(慮、
[0160]
[0161]
化合物(108)
[0162] 这些化合物中，优选化合物（100)、（102)、（103)和（104)包含在品红色染料中，并 且特别优选化合物(102)包含在品红色染料中，以拓宽色域，和改善耐光性。
[0163] 〈热敏转印记录用片〉
[0164] 根据本发明的热敏转印记录用片包括基材和设置在基材上的着色剂层。着色剂层 由包含黄色染料的黄色染料层，包含品红色染料的品红色染料层，和包含青色染料的青色 染料层构成。
[0165] 图像可以以以下方式使用所述热敏转印记录用片来形成。将热敏转印记录用片叠 加在其上设置有着色剂接收层的图像接收片上。包含在热敏转印记录用片中的着色剂在采 用例如热头等加热手段来加热热敏转印记录用片时升华，由此转印至图像接收片上。
[0166] 通常，热敏转印记录用片以如下方式生产。然而，对根据本发明的热敏转印记录用 片的制造方法没有特别限制。
[0167] 将包含根据本发明的特定的染料的着色剂，粘结剂树脂，以及视需要的表面活性 剂和蜡在搅拌下逐步添加至介质中，从而与介质均匀混合。这些组合物采用分散机来经历 机械剪切力，从而以细颗粒形式稳定溶解或分散。由此制备墨。将墨施加至充当基材的基膜 (base film)上。干燥沉积的膜以在基材上制备着色剂层。用于分散上述组合物的分散机的 实例包括但不特别限于例如旋转剪切型均质器、球磨机、砂磨机和磨碎机(Attritor)以及 高压对冲型均质器等介质型分散机。
[0168] 任选地，可提供下述转印性保护层和耐热润滑性层等。由此，制备根据本发明的热 敏转印记录用片。然而，根据本发明的热敏转印记录用片不限于通过上述制造方法制备的 热敏转印记录用片。
[0169] 以下详细描述根据本发明的热敏转印记录用片的结构。
[0170] 〈着色剂〉
[0171] 根据本发明的热敏转印记录用片包括包含作为品红色染料的通式（1)所表示的至 少一种化合物，作为黄色染料的选自由通式(2)-(5)所表示的化合物组成的组的至少一种 化合物，和作为青色染料的选自由通式(6)-(8)所表示的化合物组成的组的至少一种化合 物的着色剂层。
[0172] 可将选自由通式(9)-(12)所表示的化合物组成的组的至少一种化合物作为品红 色染料与上述化合物组合使用，只要不会削弱根据本发明的热敏转印记录用片的有利效果 即可。
[0173] 现有技术中用于热敏转印且加热时经历升华迀移的公知染料也可与上述染料组 合使用。对这类染料的类型没有特别限制，并且基于色相、印刷敏感度、耐光性、存储性和粘 结剂溶解性等考虑适宜地选择。
[0174] 对于每种颜色，相对于100质量份粘结剂树脂，本发明中着色剂的用量优选为1-50 质量份。基于着色剂的分散性的观点，相对于100质量份粘结剂树脂，本发明中着色剂的用 量更优选为3-20质量份。在将两种以上的染料以混合物使用时，表述"着色剂的用量"理解 为染料着色物质的总用量。
[0175] 〈粘结剂树脂〉
[0176] 在本发明中，可使用多种树脂作为用于生产热敏转印记录用片的粘结剂树脂。特 别地，优选使用例如纤维素树脂、聚丙烯酸树脂、淀粉树脂和环氧树脂等水溶性树脂;例如 聚丙烯酸酯树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚砜树脂、聚乙烯 醇缩丁醛树脂、乙基纤维素树脂、乙酰纤维素树脂、聚酯树脂、AS树脂和苯氧基树脂等有机 溶剂可溶性树脂。这些树脂可单独使用，或视需要两种以上组合使用。
[0177] 〈表面活性剂〉
[0178] 表面活性剂可添加至根据本发明的热敏转印记录用片中，以增强在加热热头的条 件下（g卩，印刷期间）的润滑性。可添加的表面活性剂的实例包括阳离子表面活性剂、阴离子 表面活性剂和非离子表面活性剂。
[0179] 阳离子表面活性剂的实例包括十二烷基氯化铵、十二烷基溴化铵、十二烷基三甲 基溴化铵、十二烷基氯化吡啶、十二烷基溴化吡啶和十六烷基三甲基溴化铵。
[0180] 阴离子表面活性剂的实例包括:例如硬脂酸钠和十二烷酸钠等脂肪酸皂，十二烷 基硫酸纳，十^烷基苯硫酸纳和月桂基硫酸纳。
[0181] 非离子表面活性剂的实例包括十二烷基聚氧化乙烯醚、十六烷基聚氧化乙烯醚、 壬基苯基聚氧化乙烯醚、月桂基聚氧化乙烯醚、脱水山梨糖醇单油酸酯聚氧化乙烯醚和单 癸酰蔗糖。
[0182] 〈蜡〉
[0183] 蜡可添加至根据本发明的热敏转印记录用片中，以增强在不加热热头的条件下的 润滑性。可添加的蜡的实例包括但不特别限于聚乙烯蜡、石蜡和脂肪酸酯蜡。
[0184] 除上述添加剂之外，任选地，紫外线吸收剂、防腐剂、抗氧化剂、抗静电剂和粘度调 节剂可添加至根据本发明的热敏转印记录用片中。
[0185] 可用于生产根据本发明的热敏转印记录用片的介质的实例包括但不特别限于水 和有机溶剂。有机溶剂的实例包括:例如甲醇、乙醇、异丙醇和异丁醇等醇类;例如甲基溶纤 剂和乙基溶纤剂等溶纤剂类;例如甲苯、二甲苯和氯苯等芳香烃类;例如乙酸乙酯和乙酸丁 酯等酯类;例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁酮和环己酮等酮类;例如二氯甲烷、氯仿和三氯 乙烯等卤代烃类;例如四氢呋喃和二氧六环等醚类;N，N_二甲基甲酰胺；和N-甲基吡咯烷 酮。这些有机溶剂可单独使用，或视需要两种以上组合使用。
[0186] 〈基材、着色剂层和其它层〉
[0187] 构成根据本发明的热敏转印记录用片的基材承载下述着色剂层。可使用任意公知 的基材。基材的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、 聚酰亚胺膜、聚酰胺膜、芳族聚酰胺膜、聚苯乙烯膜、聚对苯二甲酸1，4_环亚己基二亚甲酯 (I，4_poIyeyelohexylenedimethyIene terephthalate)膜、聚砜膜、聚丙稀膜、聚苯硫醚 膜、聚乙烯醇膜、玻璃纸、纤维素衍生物、聚乙烯膜、聚氯乙烯膜、尼龙膜、电容器纸和石蜡 纸。然而，对基材的实例没有限制，并且可使用具有一定耐热性和一定强度的任意公知的基 材。特别地，基于机械强度、耐溶剂性和经济性的观点，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0188] 基于转印性的观点，基材的厚度为0·5-50μπι，进一步优选3-10μπι。
[0189] 通常，当采用含有染料的墨涂布基材以形成染料层时，涂布液的润湿性和粘合性 等容易不足。因此，优选基材的一面或两面视需要进行粘合处理。
[0190]粘合处理的实例包括但不特别限于臭氧处理、电晕放电处理、紫外线处理、等离子 体处理、低温等离子体处理、底漆处理和化学处理。这些处理可以两种以上组合实施。
[0191] 在基材的粘合处理中，将粘合层通过涂布沉积在基材上。
[0192] 粘合层材料的实例包括但不特别限于:例如聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚丙烯酸酯 树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚氯乙烯树脂、 聚乙烯醇树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂等有机材料;和例如二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、碳酸 镁颗粒、氧化镁颗粒和氧化钛颗粒等无机细颗粒。
[0193] 上述材料可通过采用例如刮棒涂布机、凹版涂布机、反转辊式涂胶机、棒涂机或气 刀涂布机涂布在基材上。然而，对涂布方法没有特别限制。特别地，优选使用凹版涂布机。
[0194] 在干燥得到的涂膜的步骤中，涂膜优选在50°C-120 °C下干燥约1秒至约5分钟。然 而，对干燥温度和干燥时间没有特别限制。如果沉积膜未足够干燥，则会发生脏版。进一步 地，当热敏转印记录用片卷起时，染料墨会导致粘脏，这导致回描(kickback)现象，其为当 热敏转印记录用片解除卷起时，转移的染料墨再次转移至具有不同色相的其它染料层的现 象。
[0195] 基于转印性的观点，优选控制墨组合物在基膜上的沉积量，以使得干燥后着色剂 层的厚度为〇 · 1-5μπι。
[0196] 包含至少黄色层、品红色层和青色层的根据本发明的热敏转印记录用片可任选地 包含现有技术中公知的黑色染料层。尽管对在基材上形成着色剂层的方法没有特别限制， 但在根据本发明的热敏转印记录用片中，着色剂层通过帧顺序法（frame sequential method)各自形成在基材上。例如，黄色染料层、品红色染料层、青色染料层和黑色染料层在 基材片的输送方向上反复形成在基材片上。在采用这类热敏转印记录用片的情况下，顺序 地形成黄色图像、品红色图像、青色图像和黑色图像，以形成一个全色图像，并重复地形成 该图像的序列。除多个染料层外，可任选地形成热熔融性黑色层。
[0197] 对用于加热根据本发明的热敏转印记录用片以实施印刷的加热手段没有特别限 制。除用于常规方法的热头之外，也可使用红外线和激光束。热敏转印记录用片也可用作包 括经由基膜供给电流时发热的通电发热膜的通电型染料转印片。
[0198] 根据本发明的热敏转印记录用片可包括与上述染料层一起以帧顺序方式设置在 基材上的转印保护层。转印保护层用于保护转印的图像的表面。
[0199] 为增强热头的耐热性和移动性，根据本发明的热敏转印记录用片优选包括耐热润 滑性层，其设置在与其上设置有着色剂层的一侧相对的基材的一侧。耐热润滑性层由耐热 树脂组成。耐热树脂的实例包括但不特别限于聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、 聚酯树脂、聚醚树脂、聚丁二烯树脂、聚氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、聚苯乙烯-丁二烯 共聚物树脂、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚酰亚胺树脂和聚碳酸酯树脂。
[0200] 也可向耐热润滑性层中添加交联剂、脱模剂、润滑剂和润滑性赋予剂。润滑剂的实 例包括氨基改性的硅酮化合物和羧基改性的硅酮化合物。润滑性赋予剂的实例包括耐热细 颗粒，例如二氧化硅细颗粒。
[0201] 耐热润滑性层通过将基材涂布有耐热润滑性层涂布液来形成，所述涂布液通过将 上述树脂和添加剂溶解或分散在溶剂中制备。耐热润滑性层涂布液可通过采用例如刮棒涂 布机、凹版涂布机、反转辊式涂胶机、棒涂机或气刀涂布机涂布在基材上。然而，对涂布方法 没有特别限制。特别地，优选使用凹版涂布机。基于转印性的观点，优选控制耐热润滑性层 涂布液的沉积量以使得干燥后的耐热润滑性层的厚度为〇. 1-5μηι。
[0202] 实施例
[0203] 以下参考实施例和比较例详细地进一步描述本发明，但本发明不限于这些实施 例。下文中，除非另外说明，否则"份"和"％"基于质量。实施例中制备的化合物的鉴定采用 1H核磁共振光谱分析(1H-NMR)系统(ECA-400JE0L Ltd.制）和LC/TOF MS系统(LC/MSD T0F， Agilent Technologies制）实施。
[0204][具有通式(1)所表示的结构的着色物质化合物的制备]
[0205]根据本发明的具有通式（1)所表示的结构的着色物质化合物可通过公知的方法合 成。根据本发明的通式(1)所表示的化合物通过下述方法制备。
[0206] 醛化合物(1) 吡啶酮化合物(1) 化合物(1)
[0207]〈生产例1:化合物（1)的制备〉
[0208] 向在20mL甲苯中的IOmmo 1吡啶酮化合物（1)的悬浮液中，添加 IOOmg对甲苯磺酸。 然后，升温至70 °C。将在20mL甲苯中的IOmmo 1醛化合物（1)的溶液滴加至得到的混合物中。 将混合物在160°C回流下加热6小时，同时实施共沸脱水。反应结束后，温度降至室温。用异 丙醇稀释混合物。在减压下浓缩该混合物，并且通过柱层析(洗脱液：乙酸乙酯/庚烷)提纯 残留物。由此，制备4.6g(产率:78%)化合物（1)。以下示出在CDCl 3中在室温和400MHz下测 量的化合物(1)的1H-NMR光谱。
[0209][化合物(1)的分析结果]
[0210] [1]咕-匪1?(4001!^，〇)(：13，室温）：3(??111)=0.97(3!1，^ = 7.33抱），1.03(3!1，^ = 7.33Hz),1.36(2H,dd,J = 7.33,14.7Hz),1.43-1.58(llH,m),1.66-1.78(4H,m),2.48 (3H,s) ,2.56(3H,s) ,3.50(2H,t,J = 7.56Hz) ,3.80(2H,t ,J = 7.33Hz) ,7.34(2H,t,J = 7.56Hz),7.45(lH,t J = 6.87Hz),7.68(2H,d ,J = 8.24Hz),8.24(lH,s)
[0211] 质量分析（ESI-TOF) :m/z = 59〇.2989(M+H) +
[0212] 〈其它化合物的制备>
[0213]将表1中所示的其它化合物如生产例1中来制备和鉴定。
[0214]〈比较化合物〉
[0215] 使用以下化合物作为比较化合物。
[0216]
比较化合物(1) 比较化合物(2)
[0217]〈品红色墨的制备〉
[0218]〈品红色墨的制备例1〉
[0219] 向45份甲基乙基酮和45份甲苯的混合溶液中，逐步添加5份聚乙烯醇缩丁醛树脂 (KS-3，SEKISUI CHEMICAL CO.，LTD.制）并溶解。在得到的混合物中，充分溶解5份化合物 (1)。从而，制备热敏转印记录用片用品红色墨(Ml)。
[0220] 〈品红色墨的制备例2-22>
[0221] 除了以表1中所示的特定的混合比，使用表1中所示的特定的品红色化合物代替化 合物（1)以外，如生产例1中来各自制备热敏转印记录用片用品红色墨(M2)_(M22)。在使用 多种着色剂的情况下，将着色剂的总量控制为5份。
[0222] [表 1]
[0224] 〈黄色墨的制备例1-10>
[0225] 除了以表2中所示的特定的混合比，代替使用表2中所示的特定的黄色墨以外，如 品红色墨的制备例1中来各自制备热敏转印记录用片用黄色墨(Yl)-(YlO)。将着色剂的总 量控制为5份。
[0226] 〈表 2>
[0228] 〈青色墨的制备例1-4>
[0229] 除了以表3中所示的特定的混合比，代替使用表3中所示的特定的青色墨以外，如 品红色墨的制备例1中来各自制备热敏转印记录用片用青色墨(C1)_(C4)。将着色剂的总量 控制为5份。
[0230] [表 3] L0232J 〈实施例1>
[0233] 使用厚度为4·5μηι的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜（Lumirror，Toray Industries, Inc.制)作为基材。基材涂布有热敏转印记录用片用黄色墨(Yl)，以使得干燥后的涂膜的厚 度为lMi。干燥涂膜来形成黄色染料层。制备了热敏转印记录用片（1)。
[0234] 然后，除了使用品红色墨(Ml)代替黄色墨(Yl)以外，如黄色染料层的形成中，在邻 近黄色染料层的区域中形成品红色染料层。以相同的方式，在邻近品红色染料层的区域中 使用青色墨(Cl)形成青色染料层。由此，制备了包括黄色染料层、品红色染料层和青色染料 层的根据本发明的热敏转印记录用片。
[0235] 采用包括黄色染料层、品红色染料层和青色染料层的得到的热敏转印记录用片， 将图像用CANON KABUSHIKI KAISHA制的Selphy CP900转印至打印纸上。由此，形成了图像 样品（1)。将黄色、品红色和青色图像各自在打印输出以10 %间隔从〇%改变至100%的同时 打印，并合并成作为样品图像输出的单一图像。
[0236] 〈实施例2-18和比较例1_4>
[0237] 除了如表4中所不改变使用的黄色墨、品红色墨和青色墨以外，如实施例1中制备 包含黄色染料层、品红色染料层和青色染料层的热敏转印记录用片。如实施例1中输出样品 图像并评价。
[0238] 〈评价〉
[0239] [色域评价]
[0240] 米用光密度计"SpectroLino"（GretagMacbeth GmbH制）来测量基于L*a*b*色坐标 系通过热敏转印形成的各图像样品的色度(L*，a*，b*)。
[0241] 采用测量结果确定颜色再现体积，从而通过颜色再现体积相对于比较例测量的那 些提升了多少百分比来评价。用作参考的比较例为推测其在比较例中能够实现最宽的色域 的其中仅采用高色度的品红色染料的比较例4。
[0242] 基于以下标准实施评价。表4汇总了结果。认为当颜色再现体积为100%以上时，实 现了足够宽的色域。
[0243] A: 105% <颜色再现体积
[0244] B: 100%彡颜色再现体积〈105%
[0245] C:95%<颜色再现体积〈100%
[0246] [表 4]
[0248] [耐光性评价]
[0249] 将实施例1-16和比较例1-4中形成的图像样品放置在氙气试验装置（Atlas Ci4000,Suga Test Instruments Co. ,Ltd.制）中，并曝光在以下条件下进行50小时：光强 度:在340nm下为0.39W/m2，温度:40 °C，和相对湿度:60 %。
[0250] 如下定义光学浓度(OD)残存率:其中ODo表示初始光学浓度，并且OD5q表示曝光进 行50小时后测量的光学浓度。
[0251] OD 残存率= OD5〇/OD〇
[0252] 计算各图像样品的品红色单色50%灰度印刷部分的品红色组分OD残存率。基于以 下标准实施评价。表5汇总了结果。认为当品红色OD残存率为0.7以上时，实现了良好的耐光 性。
[0253] A: 0 · 8彡品红色OD残存率(优异的耐光性）
[0254] B: 0 · 7彡品红色OD残存率〈0 · 8 (良好的耐光性）
[0255] C:品红色OD残存率〈0 · 7(差的耐光性）
[0256] [催化褪色评价]
[0257] 计算黄色单色50 %灰度印刷部分的黄色组分OD残存率，黄色50 %灰度-品红色 50%灰度混合色印刷部分的黄色组分OD残存率，和二者的差。基于黄色组分OD残存率的差， 评价混合品红色与黄色对于黄色组分褪色的作用。
[0258] 基于以下标准实施评价。表5汇总了结果。认为当黄色单色印刷部分与黄色-品红 色混合色印刷部分之间的黄色组分OD残存率的差小于0.3时，催化褪色程度小。
[0259] A:0D残存率差〈0.2(轻微程度的催化褪色）
[0260] B: 0 · 2彡OD残存率差〈0 · 3(小程度的催化褪色）
[0261] C:0.3彡OD残存率差(大程度的催化褪色）
[0262] [表 5]
[0264] 如从表4和5清晰的，采用根据本发明的热敏转印记录用片形成的图像具有宽色域 和良好的耐光性，并且催化褪色程度也小。
[0265] 本发明不限于上述实施方案。在不脱离本发明的主旨和范围下，可进行各种改进 和改变。因此，所附的权利要求书用于限定本发明的范围。
[0266] 本申请要求2014年2月28日提交的日本专利申请No. 2014-038872的权益，其全部 通过引用导入这里。
[0267] 产业上的可利用性
[0268] 通过使用根据本发明的热敏转印记录用片，可形成降低了催化褪色程度的具有高 色度、宽色域和良好耐光性的图像。
【主权项】
1. 一种热敏转印记录用片，其特征在于，包括基材和所述基材上的着色剂层， 其中： 所述着色剂层包括 包含黄色染料的黄色染料层， 包含品红色染料的品红色染料层，和 包含青色染料的青色染料层， 所述品红色染料包含通式(1)所表示的化合物， 所述黄色染料包含选自由通式（2)-(5)所表示的化合物组成的组的至少一种化合物， 并且 所述青色染料包含选自由通式(6)-(8)所表示的化合物组成的组的至少一种化合物， [化学式1]其中，在通式(1)中， Ri-R6各自独立地表示烷基，并且R3_R5可互相结合形成环;并且 R7和Rs各自独立地表示烷基或酰基，或互相结合形成环； [化学式2]其中，在通式(2)中，R9-R12各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基的 芳基； [化学式3]其中，在通式(3)中， R13和R14各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基的芳基;并且 R15和R16各自独立地表示氢原子、烷基、不具有取代基的芳基、具有取代基的芳基、烷氧 基、氰基或卤素原子； [化学式4]其中，在通式(4)中，R17和R18各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基； [化学式5]其中，在通式(5)中，R19和R2Q各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基； [化学式6]其中，在通式(6)中，R21-R25各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基的 芳基； [化学式7]其中，在通式(7)中，R26和R27各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基； [化学式8]其中，在通式(8)中，R28-R32各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基的 芳基。2. 根据权利要求1所述的热敏转印记录用片，其中通式（1)中的R7和R8的任意之一为烷 基。3. 根据权利要求1或2所述的热敏转印记录用片，其中通式(1)中的R3-R5均为甲基。4. 根据权利要求1-3任一项所述的热敏转印记录用片，其中所述品红色染料进一步包 括选自由通式(9)-(12)所表示的化合物组成的组的至少一种化合物， [化学式9]其中，在通式(9)中，R33表示烷基、不具有取代基的芳基、具有取代基的芳基或-(R45-0 )n_R46，R45表不亚烷基，并且R46表不烷基； [化学式10]其中，在通式(10)中，R34和R35各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基； [化学式11]其中，在通式（11)中，R36-R40各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基； [化学式12]其中，在通式（12)中，R4X-R44各自独立地表示烷基、不具有取代基的芳基或具有取代基 的芳基。
【文档编号】B41M5/388GK106061748SQ201580010747
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2015年1月28日
【发明人】胜本有子, 仲野正雄, 新藤太, 新藤太一
【申请人】佳能株式会社