电子护照用激光标记多层片材及电子护照的制作方法

专利名称：电子护照用激光标记多层片材及电子护照的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于电子护照的激光标记多层片材及使用电子护照用多层片材 的电子护照。尤其涉及可以通过激光照射对多层片材没有损伤地进行标记、且本色和印刷 部的对比度高、可以得到清晰的文字、记号、图像、耐热性及生产率也优异的电子护照用激 光标记多层片材及电子护照用多层片材。
背景技术：
在国际交流进展中，人才的流动也一直在活跃化的当今，作为确定个人并证明身 份的方法，记录有个人信息的护照的重要性日益提高。特别是护照起到作为官方机构的具 有可靠性的国家发行的所谓身份证(身份证明的证件等)的作用。尤其是2001年9月世界同时频发恐怖事件以后，为了使各国的出入境管理严格， 联合国的专门机构ICAOanternational Civil Aviation Organization)开始致力于制定 标准规格并导入电子护照。在该过程中，防伪是重要的，因此，激光标记个人姓名、记号、文 字、照片等的技术备受瞩目。但是，由于该电子护照可以确定个人并进行证明，因此，如果国家(或国家的代理 机关)以外的第三者可以容易地进行个人信息的篡改或伪造等，则对身份证的可靠性会降 低，很有可能会对国际交流的进展或人才在世界范围上的流动造成障碍。因此，在所述电子护照中，如何防止篡改或伪造则成为重要的问题。另外，由于电 子护照由轻薄短小的规格构成，因此，如何可以对比度高且清晰地显示个人姓名、符号、文 字、照片等变得很重要，而且，是否可以实现对比度高且清晰的显示也与防范篡改或伪造等 于未然有关，市场上的期待也很大。针对于此类问题，激光标记个人姓名、符号、文字、照片等的技术、具体为激光标记 用多层片材备受瞩目，例如有以下的专利文献1、2。在专利文献1中，其目的在于得到没有外观损伤、对比度良好且表面平滑性优异 的可以进行激光标记的多层片材，公开有一种激光标记用多层片材，所述激光标记用多层 片材为至少由表层及内层构成的多层片材，其是通过熔融共挤压形成(A)由透明的热塑性 树脂构成的表层和(B)由热塑性树脂组合物构成的内层形成的，其中，所述热塑性树脂组 合物相对于(b-Ι)热塑性树脂100重量份、含有(b-2)吸收激光的能量吸收体0. 01 5重 量份及(b_:3)着色剂0. 5 7重量份。在专利文献2中，其目的在于得到没有外观损伤、对比度良好且表面平滑性优异 的可以进行激光标记、耐热性优异的多层片材，公开有一种激光标记用多层片材，其是由第 一表层/内层/第二表层构成的多层片材，由(A)透明的第一及第二表层和(B)内层形成， 第一表层/内层/第二表层的片材的厚度构成比为1 4 1 1 10 1，将第一表层 /内层/第二表层通过熔融共挤压形成，其中(A)透明的第一及第二表层由相对于透明的 热塑性树脂100重量份、含有云母和/或炭黑0. 001 5重量份的热塑性树脂组合物构成； ⑶内层由相对于热塑性树脂100重量份、含有吸收激光的能量吸收体0. 001 3重量份的热塑性树脂组合物构成。的确，在专利文献1、2中的激光标记用多层片材中，这些多层片材彼此之间、例如 与PETG片或ABS树脂片等热塑性树脂片之间的加热熔合性优异，利用基于激光光照射的激 光标记来印刷文字、数字可得到充分的印刷性，值得评价。但是，作为所谓的身份证的护照， 存在不能充分地描绘人的脸等图像的问题。即，对在轻薄短小的规格尺寸内如何清晰地显 示个人姓名、记号、文字、照片等个人信息，尚未充分地进行应对。专利文献1 日本特开2002-273832号公报专利文献2 日本特许第3889431号公报

发明内容
本发明是为了解决上述问题点而完成的，本发明提供一种电子护照用激光标记多 层片材及使用了电子护照用激光标记多层片材的电子护照，所述电子护照用激光标记多层 片材的激光标记性优异，且本色和印刷部的对比度高，可得到清晰的文字、符号、图像，并 且，在多层片材的层叠工序中的加热熔合性优异，而且，在使用兼备有片材的输送性、热压 后与模具的脱模性、耐热性、弯曲性的激光标记多层片材制造电子护照时，为了用机器锁线 装订等简单的制造工序装订于电子护照封面或封底，具有在层叠体片材的中心部使用具有 强度、柔软性及透明性的层压膜的层叠结构。尤其是防篡改、防伪优异。本发明提供一种以下的电子护照用激光标记多层片材。[1] 一种电子护照用激光标记多层片材，其是层叠多层片材A/多层片材B/膜C/ 多层片材B/多层片材A这5层而成的，所述多层片材A为具有表层和芯层、由利用共挤压 法层叠的至少3层的片材形成的透明激光标记多层片材，作为所述多层片材A的两最外层 的表层由非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物构成，并且，所述多层片材A的芯层由聚碳 酸酯系树脂组合物构成，而且，为所述多层片材A的总厚度为50 150 μ m、且所述芯层的厚 度相对于所述多层片材A的总厚度所占的比例为35%以上且小于85%的多层片材，其中， 所述非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物是相对于共聚聚酯树脂100质量份，含有选自脂 肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐中的至少1种润滑剂0. 01 3质量份而成的，所述共 聚聚酯树脂是由以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元、和以乙二醇单元(I)及1，4_环己烷 二甲醇单元(II)为主的二醇单元形成的聚酯，且乙二醇单元(I)和1，4_环己烷二甲醇单 元(II)为(Ι)/(Π) =90 30/10 70摩尔％，所述聚碳酸酯系树脂组合物相对于聚碳 酸酯树脂100质量份，含有作为能量吸收体的炭黑0. 0001 3质量份、或者炭黑0. 0001 3质量份和选自平均粒径小于150nm的金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐及金属硅酸盐 中的至少1种0 6质量份的混合物；所述多层片材B为具有表层和芯层、由利用共挤压法 层叠的至少3层的片材形成的着色激光标记多层片材，作为所述多层片材B的两最外层的 表层由非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物构成，并且，所述多层片材B的芯层由聚碳酸 酯系树脂组合物构成，而且，为所述多层片材B的总厚度为50 250 μ m、且所述芯层的厚 度相对于所述多层片材B的总厚度所占的比例为35%以上且小于85%的多层片材，其中， 所述非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物是相对于共聚聚酯树脂100质量份，含有选自脂 肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐中的至少1种润滑剂0. 01 3质量份而成的，所述共聚 聚酯树脂是由以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元、和以乙二醇单元(I)及1，4_环己烷二甲醇单元(II)为主的二醇单元形成的聚酯，且乙二醇单元(I)和1，4_环己烷二甲醇单元 (II)为(Ι)/(Π) =90 30/10 70摩尔％，所述聚碳酸酯系树脂组合物相对于聚碳酸酯 树脂100质量份，含有作为能量吸收体的炭黑0. 0001 3质量份、或者炭黑0. 0001 3质 量份和选自金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐及金属硅酸盐中的至少1种0 6质量份 的混合物及着色系无机颜料1质量份以上；所述膜C由选自聚酯树脂膜、热塑性聚氨酯树脂 膜、尼龙树脂膜中的1种膜或选自聚酯布、尼龙布中的1种布构成，并且，所述膜C的厚度为 20 200 μ m。[2]如[1]所述的电子护照用激光标记多层片材，其中，所述膜C的一端具有比所 述多层片材A及多层片材B长5 IOOmm的突出部。[3]如[1]或[2]所述的电子护照用激光标记多层片材，其是如下形成的在层叠 所述多层片材B/膜C/多层片材B后，在多层片材B的表面进行印刷后，层叠所述多层片材 A而成为多层片材A/多层片材B/膜C/多层片材B/多层片材A这5层。[4]如[1] [3]中任一项所述的电子护照用激光标记多层片材，其中，对所述多 层片材A、B的至少一面实施消光加工。[5]如[1] [3]中任一项所述的电子护照用激光标记多层片材，其中，对所述多 层片材A及多层片材B的表面实施平均粗糙度(Ra) 0. 1 5 μ m的消光加工。[6]如[1] [5]中任一项所述的电子护照用激光标记多层片材，其中，所述多层 片材A和/或多层片材B的芯层和/或表层相对于热塑性树脂100质量份，含有抗氧化剂 和/或着色抑制剂0. 1 5质量份及紫外线吸收剂和/或光稳定剂0. 1 5质量份。[7]如[1] [6]中任一项所述的电子护照用激光标记多层片材，是在所述多层片 材A及多层片材B的一个表面涂敷热熔粘接剂而成的。[8] 一种电子护照，使用[1] [7]中任一项所述的电子护照用激光标记多层片 材，并且将所述多层片材A/多层片材B/膜C/多层片材B/多层片材A的5层层叠片材使 用膜C的突出部锁线订(S ν >綴1；)和/或粘接于电子护照封面或封底而成。[9] 一种激光标记方法，是在[1] [7]中任一项所述的激光标记多层片材或[8] 所述的电子护照上进行激光标记的方法，其中，从层叠于所述激光标记多层片材的多层片 材A侧照射激光来进行印制。本发明具有如下优异的效果，S卩，本发明可以提供一种电子护照用激光标记多层 片材、电子护照，所述电子护照用激光标记多层片材，其激光标记性优异，且本色和印刷部 的对比度高，可以得到清晰的文字、记号、图像，并且，在多层片材的层叠工序中的加热熔合 性优异，而且，兼备片材的输送性、热压后与模具的脱模性、耐热性、弯曲性，且生产率也优 异。尤其是防篡改、防伪优异。


图1是表示本发明的电子护照用激光标记多层片材的一实施方式的示意图、剖面 图。图2是表示将本发明的电子护照用激光标记多层片材用于电子护照时的一例的 示意图。图3是本发明的电子护照用激光标记多层片材的部分放大图，是示意性地表示多层片材A及多层片材B的图。
具体实施例方式下面，对用于实施本发明的电子护照用激光标记多层片材的最佳方式进行具体说 明。但是，本发明广泛包含具有其发明特定事项的电子护照用激光标记多层片材，并不限定 于以下的实施方式。[1]本发明的电子护照用激光标记多层片材的构成如图1、图3所示，本发明的电子护照用激光标记多层片材是层叠多层片材A/多层 片材B/膜C/多层片材B/多层片材A这5层而成的电子护照用激光标记多层片材。所述多 层片材A (符号3)是具有表层3a和芯层3b、由利用共挤压法层叠的至少3层的片材形成的 透明激光标记多层片材。作为所述多层片材A的两最外层的表层3a由非结晶性的芳香族 聚酯系树脂组合物构成，并且，所述多层片材A的芯层北由聚碳酸酯系树脂组合物构成，其 中，所述非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物是相对于共聚聚酯树脂100质量份，含有选 自脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐中的至少1种润滑剂0. 01 3质量份而成的，所述 共聚聚酯树脂是由以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元、和以乙二醇单元(I)及1，4_环己 烷二甲醇单元(II)为主的二醇单元形成的聚酯，且乙二醇单元(I)和1，4_环己烷二甲醇 单元(II)为(1)/(11) =90 30/10 70摩尔％，所述聚碳酸酯系树脂组合物相对于聚碳 酸酯树脂100质量份，含有作为能量吸收体的炭黑0. 0001 3质量份、或者炭黑0. 0001 3质量份和选自平均粒径小于150nm的金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐及金属硅酸盐 中的至少1种0 6质量份的混合物。而且，为所述多层片材A的总厚度为50 150 μ m、 且所述芯层的厚度相对于所述多层片材A的总厚度所占的比例为35%以上且小于85%的 多层片材。所述多层片材B (符号5)为具有表层fe和芯层5b、由利用共挤压法层叠的至少 3层的片材形成的着色激光标记多层片材。作为所述多层片材B的两最外层的表层fe由非 结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物构成，并且，所述多层片材B的芯层恥由聚碳酸酯系树 脂组合物构成，其中，所述非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物是相对于共聚聚酯树脂100 质量份，含有选自脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐中的至少1种润滑剂0. 01 3质量 份而成的，所述共聚聚酯树脂是由以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元、和以乙二醇单元 (I)及1，4_环己烷二甲醇单元(II)为主的二醇单元形成的聚酯，且乙二醇单元(I)和1， 4-环己烷二甲醇单元(II)为(1)/(11) =90 30/10 70摩尔％，所述聚碳酸酯系树脂 组合物相对于聚碳酸酯树脂100质量份，含有作为能量吸收体的炭黑0. 0001 3质量份、 或者炭黑0. 0001 3质量份和选自金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐及金属硅酸盐中 的至少1种0 6质量份的混合物及着色系无机颜料1质量份以上。而且，为所述多层片材 B的总厚度为50 250 μ m、且所述芯层的厚度相对于所述多层片材B的总厚度所占的比例 为35%以上且小于85%的多层片材。所述膜C(符号C)作为电子护照用激光标记多层片 材1构成，该电子护照用激光标记多层片材1由选自聚酯树脂膜、热塑性聚氨酯树脂膜、尼 龙树脂膜中的1种膜或选自聚酯布、尼龙布中的1种布构成，并且，所述膜C的厚度为20 200 μ HIo[Α]多层片材A 多层片材A作为具有表层和芯层、由利用共挤压法层叠的至少3层的片材形成的透明激光标记多层片材构成。[A_l]3 层片材如图3所示，多层片材A作为由表层3a和芯层北构成的至少3层结构的片材构 成，利用共挤压法层叠形成。需要说明的是，本实施方式所述的3层片为“至少3层”，并不 限定于3层结构的片材。S卩，在本实施方式的透明激光标记多层片材A中，所谓的“3层片 材”是谋求说明的方便，所谓“3层片材”，是指“由至少3层以上的层构成的片材”，并不是限 定于由“3层”构成的片材的意思。换句话说，只要包含3层以上的构成，不管由5层构成， 还是由7层构成，或由其以上的奇数层形成，都包含在本实施方式的多层片材A中。但是，在由上述的多层结构构成本实施方式的多层片材A时，需要后述的表层配 置在由多层结构构成的片材的最外侧的位置，并且，配置在该片的两侧，而且，以在两表层 (之间)夹持芯层的方式配置。需要说明的是，表层的厚度没有特别限定，更优选形成后述 的规定范围的厚度。另一方面，即使是在多层片材A为由上述“其以上的奇数层”构成的情况，在由过 多层结构构成的情况下，配置的表层和芯层的每一层的层厚过薄时，有可能产生在层叠时 的加热加压工序中的所谓的粘模。因此，优选为由5层、更优选由3层构成的多层片材A。在此，如上所述由奇数层构成的理由是因为，由偶数层构成的透明激光标记多层 片材A—定成为与由奇数层构成的透明激光标记多层片材A相同的构成。这是因为，例如， 在由4层构成的透明激光标记多层片材A中，成为表层(PETG)/芯层(PC)/芯层(PC)/表 层(PETG)这样的层的配置，结果，成为与由奇数层构成的透明激光标记多层片材A同样的 构成。另外，例如以由3层构成的多层片材为例时，以形成表层(PETG)/芯层(PC)/表层 (PETG)这样的层的排列的方式，在一个和另一个的两最外侧配置2个表层，以被该2个表 层夹持的方式配置1层芯层，从而形成多层片材。另外，以由5层构成的多层片材为例时， 可以以形成表层(PETG)/芯层(PC)/表层(PETG)/芯层(PC)/表层(PETG)这样的层的排 列的方式，在一个和另一个的两最外侧配置2个表层，且交替排列表层和芯层，形成多层片 材。通过这样形成具有多层结构的多层片材，可以确保充分的加热熔合性，在层叠压工序中 的片材的输送性、热压后与模具的脱模性、弯曲性、透明性等方面，可以进行微调整。另外，3层片材的全部厚度(总厚度)优选总厚度为50 150 μ m、并且所述芯层 的厚度相对于总厚度所占的比例为35%以上且小于85%。这是因为，3层片材的总厚度小 于50 μ m时，容易产生在多层片材层叠工序中的加热熔合时多层片材粘贴在模具上的所谓 粘模的问题，为了除掉这种障碍，控制熔合温度、熔合时的加压压力、熔合时间等变得繁琐， 容易对成形工序带来障碍。另外，3层片材的总厚度超过150 μ m时，使用该超过150 μ m的 3层片材成型电子护照用多层片材时，总厚度过厚，不易使用。而且，多层片材A优选所述芯 层的厚度相对于总厚度所占的的比例期望为35%以上且小于85%。这是因为，表层的厚度 过薄时，导致产生粘模及热熔合性降低，另一方面，表层的厚度过大时，产生后述的芯层的 厚度必然变薄、激光标记性差、在层叠多层片材后产生翘曲等问题，不优选。通过像这样将3层片材整体的厚度设定为期望的厚度，不仅容易引出多层片材A 的特性这样的局部特性，而且容易引出本实施方式的激光标记多层片材(由多层片材A及 多层片材B构成的多层片材)这样的本实施方式整体的特性。而且，不仅限定于该3层片8材整体的总厚度，通过使构成3层片材的表层及芯层的3层片材所占的厚度的比例也为上 述期望的比例，与使3层片整体的厚度为期望范围内相辅，进一步发挥易提高激光标记性 等本申请的效果，因此优选。需要说明的是，多层片材的熔合性和粘模的问题成为多层片材的实用化、生产率、 是否可以应对市场的需求等非常重要的要素，因此，进一步在后段对3层片材整体的总厚 度与表层及芯层的厚度的关系进行详述。[A-1-1]多层片材A中的表层多层片材A中的表层作为配置在3层片材的外侧的两最外层构成。即，该表层起 到以从后述的多层片材A中的芯层的两端面侧(外侧)插入的方式配置的、作为3层片材 的表层(两最外层)的作用。表层的厚度优选分别相同。这是因为，由分别不同的厚度的表层构成多层片材A 时，如上所述，在多层片材的加压工序等中产生片材的翘曲，不优选。另外，例如，在由表层 (PETG)/芯层(PC)/表层(PETG)这样的3层构成多层片材A、芯层的厚度为35%以上且小 于85%时，表层在两侧为15%以上且小于65%。表层的厚度过薄时，导致产生粘模及加热 熔合性降低，另一方面，表层的厚度过大时，后述的芯层的厚度必然变薄，产生激光标记性 差、在层压多层片材后产生翘曲等问题，不优选，因此，优选形成期望的厚度。作为形成该表层的原料，形成作为制备聚酯系树脂组合物、即后述的共聚聚酯树 脂(参照[A-1-1-1])和后述的润滑剂(参照[A-1-1-2])而成的、后述的由非结晶性的芳 香族聚酯系树脂组合物构成的层。[A-1-1-1]共聚聚酯树脂用于本实施方式的共聚聚酯树脂作为非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物的主 要成分进行配合。作为该共聚聚酯树脂，在表层中使用是由以对苯二甲酸单元为主的二羧 酸单元和以乙二醇单元(I)及1，4_环己烷二甲醇单元(II)为主的二醇单元形成的聚酯、 且乙二醇单元⑴和1，4_环己烷二甲醇单元(II)为(1)/(11) = 90 30/10 70摩 尔％的共聚聚酯树脂。制备该共聚聚酯树脂中所含的乙二醇和1，4_环己烷二甲醇的成分 量的理由是因为，在共聚聚酯树脂中，对于以乙二醇成分的取代量小于10摩尔％而得到的 树脂，不具有足够的非晶性，在热熔合后的冷却工序中发生重结晶化，热熔合性差。另外是 因为，对于超过70摩尔％而得到的树脂而言，不能成为充分的非晶性，在热熔合后的冷却 工序中发生重结晶化，热熔合性差。因此，如本实施方式所述，调制乙二醇和1，4_环己烷二 甲醇的成分量而得到的树脂具有足够的非晶性，在热熔合性方面优异，因此，可以说是理想 的树脂。而且，作为该共聚聚酯树脂，例如可以举出将聚对苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇 成分的约30摩尔％用1，4_环己烷二甲醇取代后的非结晶性的芳香族聚酯系树脂(商品名 “PETG”、伊士曼化学公司制)作为商业上能得到的树脂。[A-1-1-2]润滑剂用于本实施方式的润滑剂以相对于[A-1]共聚聚酯树脂100质量份，添加选自脂 肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐中的至少1种润滑剂的方式制备，所述共聚聚酯树脂是 由以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元和以乙二醇单元(I)及1，4_环己烷二甲醇单元 (II)为主的二醇单元形成的聚酯，且乙二醇单元(I)和1，4_环己烷二甲醇单元(II)为(1)/(11) = 90 30/10 70摩尔％。作为这些润滑剂的添加量，为0. 01 3质量份、优 选为0. 05 1. 5质量份。当添加量小于0. 01质量份时，导致在加热加压时与加压板熔合， 当其超过3质量份时，在卡片的加热熔合性上产生问题，因此不优选。作为脂肪酸酯系润滑剂，可以举出硬脂酸丁酯、十六酸十六烷醇酯、硬脂酸单甘 油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、褐煤蜡酸的酯、蜡酯、二羧酸酯、复合酯等，作为脂 肪酸酰胺系润滑剂，可以举出硬脂酰胺、乙撑双硬脂酰胺等。另外，作为脂肪酸金属盐系润 滑剂，可以举出硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钡等。[A-1-2]多层片材A中的芯层芯层作为配置在3层片材的中心的、所谓的核层构成。即，该芯层以插入于配置在 最外侧的2个表层的方式作为3层片材的中核层形成。作为该芯层的厚度，期望以在整片 中所占的厚度的比例为35%以上且小于85%的方式形成。优选为40%以上且小于80%。 芯层的厚度比率为85 %以上时，透明激光标记多层片材A的总厚度薄至50 150 μ m，因 此，导致表层也相应变薄，即使在表层中混合润滑剂，在层叠工序中的加热加压工序中也产 生透明激光标记多层片材A粘贴于模具的粘模的问题，因此不优选。另外，芯层的厚度比率 小于35%时，在层叠工序中，由于表层厚，虽然不产生粘模的问题，但激光标记性差、或耐热 性不足，因此，产生片材的翘曲，不优选。作为构成芯层的材料(原料)，可以使用透明的聚碳酸酯树脂。使用的聚碳酸酯 树脂没有特别的限定，可以优选使用熔体体积流动速率为4 20的聚碳酸酯树脂。熔体 体积流动速率小于4时，虽然在提高片材的坚韧性方面有意义，但是由于成形加工性差，因 此，在实际的使用上有困难，因此不优选。另外，熔体体积流动速率超过20时，片材的坚韧 性差，因此不优选。[A-1-3]能量吸收体作为能量吸收体，可以举出选自炭黑、金属氧化物、金属硫化物、碳酸盐及金属硅 酸盐中的至少1种。炭黑优选平均粒径为10 90nm且邻苯二甲酸二丁酯(DBT)吸油量为60 170ml/100gr的炭黑。炭黑的平均粒径小于IOnm时，激光显色性降低，并且，过于微细且使 用困难，当其超过90nm时，有时片材的透明性降低，或在片材表面产生大的凹凸，不优选。 另外，DBT吸油量小于60ml/100gr时，分散性差，当其超过170ml/100gr时，隐蔽性差，因此 不优选。另外，作为金属氧化物，作为形成氧化物的金属，可以举出锌、镁、铝、铁、钛、硅、 锑、锡、铜、锰、钴、钒、铌、钼、钌、钨、钯、银、钼等。而且，作为复合金属氧化物，可以举出 ΙΤ0、ΑΤ0、ΑΖ0 等。另外，作为金属硫化物，可以举出硫化锌、硫化镉等。而且，作为碳酸盐，可以举出 碳酸钙等，另外，作为金属硅酸盐，可以举出硅酸氧化铝、含有铁的硅酸氧化铝(云母)、含 水硅酸铝(高岭土)、硅酸镁(滑石)、硅酸钙、硅酸镁等。这些金属氧化物、复合金属氧化 物及金属硫化物的平均粒径小于150nm，优选小于lOOnm。另外，作为这些能量吸收体，适宜使用炭黑及金属氧化物、复合金属氧化物，可以 各自单独使用或组合使用。另外，就能量吸收体的添加量(配合量)而言，添加炭黑0.0001 3质量份(配合)，更优选为0. 0001 1质量份。另外，在并用炭黑和选自平均粒径小于150nm的金属氧 化物、金属硫化物、金属碳酸盐及金属硅酸盐中的至少1种时，就其混合物的配合量而言， 配合0. 0001 6质量份，更优选为0. 0001 3质量份。这样调制能量吸收体的添加量(配 合量)是因为以下理由。即，透明激光标记多层片材A优选为透明，对作为透明激光标记多 层片材A的下层的着色激光标记多层片材B实施印刷的情况多，此时，透明激光标记多层片 材A的透明性差则印刷成的图像、文字等不清晰，在实用上存在问题。因此，优选使用平均 粒径小的炭黑，另外，将炭黑和选自其它金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐及金属硅酸 盐中的至少1种的混合物用作激光能量吸收剂时，这些金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸 盐及金属硅酸盐的平均粒径至少小于150nm、优选小于lOOnm、进一步优选小于50nm。因此，这些激光能量吸收剂的平均粒径超过150nm时，透明激光标记多层片材A的 透明性降低，不优选。另外，这些激光能量吸收剂的混合量都超过6质量份时，透明激光标 记多层片材A的透明性降低，并且，导致吸收能量的量过多而使树脂劣化，不能得到充分的 对比度。另一方面，激光能量吸收体的添加量小于0. 0001质量份时，不能得到充分的对比 度，不优选。[A-1-4]抗氧化剂和/或着色抑制剂就抗氧化剂和/或着色抑制剂而言，在芯层和/或表层中的芯层的情况下，相对于 聚碳酸酯树脂100质量份，优选含有0. 1 5质量份，表层的情况下，相对于共聚聚酯树脂 100质量份，优选含有0. 1 5质量份。抗氧化剂和/或着色抑制剂的添加(配合)对成形 加工时的分子量降低引起的物性降低及色彩稳定化有效地起作用。作为该抗氧化剂和/或 着色抑制剂，可以使用酚系抗氧化剂、亚磷酸酯系着色抑制剂。作为酚系抗氧化剂的实例，例如例示有α -生育酚、丁基羟基甲苯、芥子醇、维生 素Ε、正十八烷基-3- (3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、3-5- 二叔丁基_4_羟基甲 苯；季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-双[3-(3-叔 丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6_己烷二醇-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基 苯基)丙酸酯]、2_叔丁基-6-(3’ -叔丁基-5’ -甲基-2’ -羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯 酸酯、2，6_ 二叔丁基-4-(N，N-二甲基氨基甲基)苯酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸 酯二乙酯、2，2’ -亚甲基双甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’ -亚甲基双乙基-6-叔丁 基苯酚)、4，4’ -亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’ -亚甲基双甲基-6-环己基苯 酚)、2，2，- 二亚甲基-双(6-α -甲基-苄基-对甲酚)、2，2，-乙叉基双G，6_ 二叔丁 基苯酚)、2，2’ - 丁叉基双甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ - 丁叉基双(3-甲基-6-叔丁 基苯酚)、三乙二醇-N-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、1，6-己二醇双 [3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[2-叔丁基-4-甲基6-(3-叔丁基-5-甲 基-2-羟基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、3，9-双{2- [3- (3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基) 丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5] i^一烷、4，4’-硫代双(6-叔丁 基-间甲酚)、4，4’ -硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’ -硫代双甲基-6-叔丁 基苯酚)、双(3，5_ 二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、4，4’_ 二硫代双(2，6_ 二叔丁基苯酚)、 4，4，_三硫代双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2-硫代二亚乙基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基 苯基)丙酸酯]、2，4_双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3，，5，- 二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三 嗪、N，N，-六亚甲基双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、N，N，-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]胼、1，1，3_三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1， 3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯 基)三聚异氰酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁 基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5_三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲 酸酯、1，3，5-三2 [3 (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基异氰脲酸酯及四[3-(3， 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷等。需要说明的是，在这些例示中，尤其优选正十八烷基-3-(3，5- 二叔丁基-羟基苯 基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1，3，5-三(3， 5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲 基]甲烷，特别优选正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。上述受阻酚系 抗氧化剂可以单独或2种以上组合使用。作为亚磷酸酯系着色抑制剂，例如可以举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯 基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯酯、亚 磷酸二辛基单苯酯、亚磷酸二异丙基单苯酯、亚磷酸单丁基二苯酯、亚磷酸单癸基二苯酯、 亚磷酸单辛基二苯酯、2，2_亚甲基双(4，6_ 二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、三(二乙基苯 基)亚磷酸酯、三(二-异丙基苯基)亚磷酸酯、三(二正丁基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二 叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2，6_ 二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸 酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊 四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基双酚A季戊 四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二环己基季戊四醇二亚磷酸酯等。而且，作为其它亚磷酸酯化合物，也可以使用与二元酚类反应且具有环状结构的 亚磷酸酯化合物。例如可以举出2，2’_亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)(2，4-二叔丁基苯 基)亚磷酸酯、2，2’_亚甲基双(4，6_ 二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、 2，2’-亚甲基双甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、2，2’-乙 叉基双甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯等。在上述中，特别优选三(2，4_ 二叔丁基苯基)亚磷酸酯。亚磷酸酯系着色抑制剂 可以使用混合使用1种或2种以上。另外，可以与酚系抗氧化剂组合使用。另外，芯层和/或表层中的芯层的情况下，相对于聚碳酸酯树脂100质量份优选含 有紫外线吸收剂和/或光稳定剂0. 1 5质量份，表层的情况下，相对于共聚聚酯树脂100 质量份，优选含有紫外线吸收剂和/或光稳定剂0. 1 5质量份。而且，紫外线吸收剂和/ 或光稳定剂的添加(配合)可以有效地对透明激光标记多层片材A的保管时及作为最终制 品的电子护照实际使用时的耐光老化性的抑制起作用。作为紫外线吸收剂，例如可以举出2_(2’ -羟基-5’ -甲基苯基)苯并三唑、 2-O，-羟基-3，，5，-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2，-羟基-3，，5，-双(α，α，-二甲基 苄基)苯基苯并三唑、2，2，亚甲基双W- (1，1，3，3-四甲基丁基)-6- (2Η-苯并三唑-2-基) 苯酚]、以与甲基-3- [3-叔丁基-5- (2Η-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基丙酸酯-聚乙二醇 的缩合物为代表的苯并三唑系化合物。而且，作为紫外线吸收剂，例如可以举出2-(4,6- 二苯基-1，3，5-三 嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚、2-(4，6-双(2，4_ 二甲基苯基)-1，3，5_三嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚等羟基苯基三嗪系化合物。而且，作为紫外线吸收剂，可以列举例如2，2’ -对亚苯基双(3，1-苯并P悉 嗪-4-酮)、2，2，-间亚苯基双(3，1-苯并ρ恶嗪-4-酮)、及2，2，-ρ，ρ，- 二亚苯基双(3， 1-苯并〃悉嗪-4-酮)等环状亚氨酸酯系化合物。另外，作为光稳定剂，也可以含有双0，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双 (1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4_丁 烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4_ 丁烷四羧酸酯、聚{[6-(1,1,3, 3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基哌啶基)亚氨基]六亚 甲基[(2，2，6，6_四甲基哌啶基)亚氨基]}、聚甲基丙基3-氧基44-(2，2，6，6_四甲基) 哌啶基]硅氧烷等为代表的受阻胺系，所述的光稳定剂可以根据上述紫外线吸收剂及各种 情况和各种抗氧化剂组合使用，在耐候性等方面发挥更良好的性能。[A-1-5]消光加工另外，优选对多层片材A的一面实施消光加工。而且，优选对多层片材A的两面实 施消光加工，且平均粗糙度(Ra)为0. 1 5μπι。这样，在多层片材A的表面形成消光加工 的理由是，存在如下倾向例如，本实施方式的激光标记多层片材的构成为由多层片材A/ 多层片材B进行加热加压成形的情况下，多层片材A和多层片材B之间的空气容易漏掉，在 将这些多层片材输送给层叠工序时，进行吸引、吸附并输送后，将这些多层片材定位而层叠 后，注入空气并解吸多层片材时，如果不进行消光加工，则解吸困难，或即使可以解吸，也容 易产生层叠位置错位等问题。另外存在如下倾向消光加工的平均粗糙度(Ra)超过5μπι 时，透明激光标记多层片材A/着色激光标记多层片材B的热熔合性容易降低。而且，表面的平均粗糙度(Ra)小于0. 1 μ m时，在如上述那样输送片时 层叠片时， 存在容易产生片材粘贴于输送机这样的问题等的倾向。[B]多层片材B的构成如图3所示，本发明的着色激光标记多层片材B作为具有表层fe和芯层5b、由利 用共挤压法层叠的至少3层的片材形成的激光标记多层片材构成。需要说明的是，为了谋求说明的方便，关于与前段的多层片材A构成相同的构成， 仅限定于记载其主旨而省略说明，在下面的项中，对与多层片材A构成不同的构成进行详 述。因此，关于与多层片材A构成相同的构成，请参照多层片材A的说明。但是，在参照多 层片材A时，当然可以根据需要将“多层片材A”适当解读为“多层片材B”。[B_l]3 层片材多层片材B作为由表层和芯层构成的至少3层结构的片材构成，利用共挤压法层 叠形成。需要说明的是，该3层片的定义和多层片材A的定义相同，因此，希望参照多层片 材A的3层片材[A-1]的说明。另外，就3层片材的总厚度(总厚度)而言，总厚度为50 250 μ m，并且，芯层的 厚度相对于总厚度所占的比例期望为35%以上且小于85%。这是因为，3层片材的总厚度 小于50 μ m时，在多层片材层叠工序中的加热熔合时容易产生多层片材粘贴在模具上的所 谓的粘模的问题，为了除掉此类障碍，需要控制熔合温度、熔合时的加压压力、熔合时间等， 但该控制变得繁琐，容易对成形工序带来障碍。另外，3层片材的总厚度超过250 μ m时，使 用超过该250 μ m的3层片材将电子护照用多层片材进行成型时，总厚度过厚，不易使用。而且，对于多层片材B，期望所述芯层的厚度相对于总厚度所占的比例为35%以上且小于 85%。这是因为，表层的厚度过薄时，导致产生粘模及加热熔合性降低，另一方面，表层的厚 度过大时，后述的芯层的厚度必然变薄，产生激光标记性差、或在层叠多层片材后产生翘曲 等问题，不优选。通过像这样将3层片材整体的厚度设定为期望的厚度，不仅容易引出多层片材B 的特性这样的局部特性，而且容易引出本实施方式的激光标记多层片材(由多层片材A及 多层片材B构成的多层片材)这样的本实施方式整体的特性。而且，不仅限定于该3层片 材整体的总厚度，通过使构成3层片材的表层及芯层的3层片材所占的厚度的比例也为上 述期望的比例，与使3层片整体的厚度为期望范围内相辅，进一步发挥易提高激光标记性 等本申请的效果。需要说明的是，多层片材的熔合性和粘模的问题在多层片材B中和多层片材A同 样，也成为本实施方式的实用化、生产率、是否可以适应市场的需求等极其重要的要素，因 此，在和多层片材A不重复的范围内进一步在后段对3层片整体的总厚度与表层及芯层的 厚度的关系进行详述。[B-1-1]多层片材B中的表层的构成多层片材B中的表层和多层片材A相同，作为配置在3层片的外侧的两最外层构 成。即，该表层起到以从后述的多层片材B中的芯层的两端面侧(外侧)插入的方式配置 的、作为3层片材的表层(两最外层)的作用。表层的厚度优选分别相同。这是因为，由分别不同的厚度的表层构成多层片材B 时，如上所述，在多层片材的加压工序等中产生片材的翘曲，不优选。另外，例如，在由表层 (PETG)/芯层(PC)/表层(PETG)这样的3层构成多层片材B的情况且芯层的厚度为35%以 上且小于85%的情况下，表层在两侧为15%以上且小于65%。表层的厚度过薄时，导致产 生粘模及热熔合性降低，另一方面，表层的厚度过大时，后述的芯层的厚度必然变薄，产生 激光标记性差、或在层叠多层片材后产生翘曲等问题，不优选，因此，优选形成期望的厚度。[B-1-1-1]共聚聚酯树脂多层片材B中的共聚聚酯树脂的定义和透明激光标记多层片材A的定义相同。因 此，请参照多层片材A ([A-1-1-1])的共聚聚酯树脂的说明。[B-1-1-2]润滑剂在多层片材B中，相对于所述共聚聚酯树脂100质量份，润滑剂的添加量为0 3 质量份。像这样包括O质量份是因为，例如，在激光标记多层片材层叠为多层片材A/多层 片材B/多层片材A时，多层片材B没有在该层叠体的最表面，因此，不需要在多层片材B中 添加润滑剂。另一方面，在加加热熔合多层片材A/多层片材B或多层片材B/其它片材/ 多层片材B的层叠体片材并在该层叠体片材表面进行印刷等后，进一步层叠多层片材A/该 层叠体片材/多层片材A并加加热熔合时，在该前半部分工序中多层片材B形成层叠体片 材的最表面，因此，需要添加润滑剂。因此，在多层片材B中，是否需要润滑剂根据其使用方 法、层压图案的不同而不同，因此，根据需要将添加量设定为0 3质量份进行添加。需要说明的是，在多层片材B中添加润滑剂时使用的润滑剂的定义和用于多层片 材A的润滑剂的定义相同。因此，希望参照多层片材A中的润滑剂([A-1-1-2])的说明。[B-1-2]多层片材B中的芯层的构成14
多层片材B中的芯层与多层片材A同样地作为配置在3层片的中心的所谓的核层 构成。即，该芯层以插入配置在最外侧的2个表层的方式作为3层片的中核层形成。作为芯层的厚度，优选以整片中所占的厚度的比例为35%以上且小于85%的方 式形成。优选为40%以上且小于80%。芯层的厚度比率为85%以上时，透明激光标记多层 片材B的总厚度为50 250 μ m,因此，表层也相对变薄，即使在表层中混合润滑剂，也在层 压工序中的加热加压工序中产生透明激光标记多层片材A粘贴于模具的粘模的问题，因此 不优选。另外，芯层的厚度比率小于35%时，在层压工序中，由于表层厚，因此不产生粘模的 问题，但激光标记性差或耐热性不足，因此，产生片的翘曲，不优选。作为构成芯层的材料(原料)，与多层片材A相同，因此，请参照多层片材A的说 明。[B-1-2-1]着色系无机颜料多层片材B为着色激光标记多层片材，在多层片材B的芯层中，相对于聚碳酸酯树 脂100质量份、混合着色系无机颜料1质量份以上。在该方面和多层片材A不同。这样混 合着色系无机颜料1质量份以上是因为，如后所述，在对透明激光标记多层片材A和着色激 光标记多层片材B的层叠体片照射激光而进行标记时，对比度良好，因此，文字、数字及图 像的清晰性变好。作为该着色系无机颜料，可以举出作为白色颜料的氧化钛、氧化钡、氧化锌；作 为黄色颜料的氧化铁、钛黄；作为红色颜料的氧化铁；作为蓝色颜料的钴蓝群青等。但是， 为了提高对比性，优选为带有淡色、淡彩色系的颜料。更优选对比性显著且添加白色系无机颜料。[B-1-3]能量吸收体多层片材B中的能量吸收体的种类、配合量和多层片材A相同。因此，请参照多层 片材A的说明。[B-1-4]抗氧化剂和/或着色抑制剂多层片材B中的抗氧化剂和/或着色抑制剂与透明激光标记多层片材A相同。另 外，多层片材B中的紫外线吸收剂和/或光稳定剂与透明激光标记多层片材A相同。因此， 请参照多层片材A的说明。[B-1-5]消光加工另外，优选对多层片材B的一面实施消光加工。而且，优选进一步对多层片材B的 两面实施消光加工、且平均粗糙度(Ra)为0. 1 5μπι。需要说明的是，多层片材B中的消 光加工与透明激光标记多层片材A相同。因此，请参照多层片材A的说明。[C]膜C的构成如图1所示，本发明的膜C是用于将本发明的电子护照用激光标记多层片材容易 地装订于电子护照。因此，只要是容易装订电子护照用激光标记多层片材的形状、大小等， 对形状或长度尺寸等就没有特别限定，可以根据需要适当选择。但是，膜C的厚度期望为20 200 μ m。优选为50 150 μ m。膜C的厚度小于 20 μ m时，锁线订部的强度不足，因此，激光标记有个人的图像、文字、数字等个人信息的多 层片材可能从电子护照上剥落，当其超过200 μ m时，产生膜C的刚性过大、电子护照自然打 开的问题。
另外，膜C的一端优选具有与所述多层片材A及多层片材B相比长5 IOOmm的 突出部(参照图1符号19的突出部)。这是因为，通过在膜C上形成突出部而容易安装于 电子护照。即，突出部用于将膜C的长边方向的一端使用比多层片材A及多层片材B长的 突出部通过锁线订和/或粘接安装于电子护照。另外，突出部的尺寸优选为5 100mm，更优选为5 50mm，进一步优选为5 20mmo这样，通过形成突出部，通过锁线订和/或粘接更加容易地(使用该突出部)安装 于电子护照。另外，突出部的长度优选根据锁线订和/或粘接作业性和锁线订部的强度及粘接 强度来确定。而且，作为膜C的原料，从透明性、柔软性、撕裂强度、拉伸强度及价格方面考虑， 可以使用聚酯树脂膜、热塑性聚氨酯树脂膜或尼龙树脂膜的1种或选自聚酯布、尼龙布中 的1种布。另外，在膜C的聚酯树脂膜、热塑性聚氨酯树脂膜或尼龙树脂膜上，可以根据需要 在一面和/或两面涂敷热熔粘接剂或粘接剂。在涂敷热熔粘接剂或粘接剂时，这些热熔粘 接剂或粘接剂的涂敷厚度优选为0. 1 20 μ m。当其小于0. 1 μ m时，不能显现充分的粘接 强度，当其超过20 μ m时，整体过厚或刚性过大，在安装于电子护照时，产生电子护照自然 打开的问题，不优选。另外，膜C的聚酯布、尼龙布优选含浸或涂层热塑性树脂或热熔粘接 剂，作为热塑性树脂，优选热塑性聚氨酯树脂。[2]多层片材A、多层片材B的关系如上所述，通过层叠多层片材A和多层片材B，可以发挥本申请的效果。S卩，多层片 材A作为由PETG/PC (激光标记)/PETG构成的透明的激光标记3层片材构成。而且，通过 在该多层片材A的与照射激光的面相反的面上层叠由PETG/PC (着色激光标记)/PETG构成 的着色激光标记多层片材B，从而即使对上层(多层片材A)进行激光照射而芯层PC进行黑 显色，激光也进一步透射，下层(多层片材B)的芯层PC也生成黑显色。由此，提高用激光 显色的部分的黑化度。在此，为了充分引出由激光标记产生的图像(例如，人的脸)的清晰性，控制反射 率、对比度是重要的。这是因为，例如反射率不充分或对比度低时，导致图像的清晰性降低。 另外，例如，在所述的多层片材A(PETG/PC(激光标记)/PETG(透明的激光标记3层片材) 上加热熔合不对应激光标记的PETG/PC(白)/PETG 3层片材而形成层叠体片材时，在下层 的3层片材上存在PETG透明层，因此，导致反射率不充分，不优选。而且，考虑反射率、对比 度，用PC (白)片材代替所述的PETG/PC (白)/PETG 3层片材而用于多层片材A的下层时， 反射率比PETG/PC (白)/PETG 3层片材时的反射率提高，并且，上层(多层片材A)的激光 标记产生的黑显色和下层(PC片材)的白的对比度提高，由此，图像的清晰性变好。但是， 对于PC(白)片材而言，下层产生与上层的加热熔合性的问题，在120 150°C左右的低温 下的加热熔合性差。虽然将温度升高到210 240°C会加热熔合，但这样导致上层的PETG 层软化并熔融，不能得到层叠体片材。因此，通过在下层也设定为激光标记对应，即使对上层进行激光照射而芯层PC进 行黑显色，激光也进一步透射，下层的芯层PC也生成黑显色。由此，通过提高以激光显色的部分的黑化度，得到在下层使用PC(白)片材时的同等的对比度，由此，可以使图像清晰，而 且，也不产生加热熔合性的问题。这样，本申请利用所需的多层片材A和多层片材B的组合， 协同发挥本申请的效果。需要说明的是，上述对本实施方式体中的激光标记多层片材在多层片材A的下层 层叠配置多层片材B的配置图案进行了说明，但并不限于这种配置。即，不一定限定于在上 层配置多层片材A、在下层配置多层片材B。例如，可以在下层配置多层片材A、在上层配置 多层片材B。这样，可以将多层片材A(多层片材B)配置在上层或下层是因为，目测进行了 激光标记的图像等的位置(方向)不限于上下方向。换而言之，这是因为，例如在如护照那 样以册子形式使用本实施方式体的激光标记多层片材的情况下，在做成双联页状进行平面 观察时，即使在上层配置多层片材A、在下层配置多层片材B，在打开下一页进行平面观察 时，就该多层片材A和多层片材B的配置位置而言，则恰好变成在上层配置多层片材B、在下 层配置多层片材A。因此，在此的上层、下层是为了谋求说明的方便而使用的，是指以在进 行激光照射侧配置多层片材A、多层片材B介由多层片材A (透过)而被激光照射的方式配 置。通过这样配置，可以得到进行了激光标记后的多层片材A和多层片材B的图像等的清 晰度、高对比度，可以发挥本申请的效果。而且，在本实施方式体的激光标记多层片材中，不限于和多层片材A/多层片材B 层叠的情况，例如还广泛包含如下情况等和多层片材A/多层片材B/多层片材A层叠时， 使多层片材B/其它片材/多层片材B的层叠体片材加热熔合后，在该层叠体片材的表面进 行印刷等，进而使多层片材A/该层叠体片材/多层片材A层叠的情况等。可以根据使用目 的、使用方法灵活对应，可以发挥本申请的效果。[3]透明激光标记多层片材A及着色激光标记多层片材B的成形方法在本发明中，为了得到3层的透明激光标记多层片材A及着色激光标记多层片材 B，例如有使各层的树脂组合物进行共挤压而层叠的共挤压法；将各层形成为膜状、将其 进行层压的方法；以共挤压法形成2层、在其上层压另外形成的膜的方法等，但从生产率、 成本方面考虑，优选利用共挤压法进行层叠。具体而言，可以分别配合各层的树脂组合物或根据需要做成颗粒状，分别投入到 共用连结有T模具的3层T模具挤压机的各加料斗中，在温度200°C 280°C的范围熔融并 进行3层T模具共挤压，用冷却辊等进行冷却固化，形成3层层叠体。需要说明的是，本发 明的透明激光标记多层片材A及着色激光标记多层片材B并不限定于上述方法，可以利用 公知的方法形成，可以按照例如日本特开平10-71763号公报第(6) (7)页的记载得到。将如上述那样得到的多层片材A、多层片材B进行层压，以所需时间、所需压力在 所需温度下通过加热熔合等进行接合，可以得到激光标记多层片材。更具体而言，可以通过 如下的方法等制造将多层片材A及B分别通过熔融共挤压成形挤压2种3层片材后，在将 卷绕成辊状的辊状片材加热到规定温度的加热辊间，通过例如多层片材A/多层片材B/多 层片材A或多层片材B/其它片材/多层片材B用加热辊通过加热、加压，从而制造超长材 的层叠体片材，然后切成规定的尺寸。而且，还可以将所述多层片材A及B切成规定的尺寸 后，利用加热加压机与上述同样地制造例如多层片材A/多层片材B/多层片材A或多层片 材B/其它片材/多层片材B的单片层叠体片材。[4]本发明的层叠体片材的构成
本发明的电子护照用激光标记多层片材作为由多层片材A/多层片材B/膜C/多 层片材B/多层片材A构成的5层层叠体构成。即，通过设定为多层片材A/多层片材B的 层叠体构成，成为至少由透明激光标记层和着色系(包含白色系)激光标记层构成的2层 层叠激光标记结构，和由透明激光标记层和白色层构成的层叠体相比，激光标记的对比度 比进一步提高，图像等的清晰性提高。因此，可以发挥本申请的效果。而且，通过设定为多层片材A/多层片材B/膜C/多层片材B/多层片材A的5层 层叠体构成，从表面和/或背面的任一面都可以进行激光标记。另外，在将这些5层层叠体 利用加热加压成形进行加热熔合时，得到的5层层叠体片材几乎不产生翘曲，这也可以说 是优点。需要说明的是，各层的厚度优选多层片材A为50 150 μ m、多层片材B为50 250 μ m、膜 C 为 20 200 μ m。另外，5层层叠体片材可以用各种方法制造。例如，层压多层片材A/多层片材B/ 膜C/多层片材B/多层片材A后，通过加热加压进行加热熔合(热层压)或对各片在一面 和/或两面预先将热熔粘接剂或粘接剂涂敷为0. 1 20 μ m的厚度，在涂敷热熔粘接剂的 情况下，可以与上述同样地层叠多层片材A/多层片材B/膜C/多层片材B/多层片材A，然 后通过加热加压进行加热熔合(热层压)，或者在粘接剂涂敷的情况下，可以在层叠多层片 材A/多层片材B/膜C/多层片材B/多层片材A后，进行加压粘接(干层压)。更优选将多层片材B/膜C/多层片材B通过加热加压利用加热熔合进行层叠后， 进一步在多层片材B的表面进行印刷，将多层片材A层叠多层片材A/ (多层片材B/膜C/ 多层片材B)层叠体片材/多层片材A这5层，形成电子护照用激光标记多层片材。这是因 为，不仅发挥本申请的效果，而且提高容易成形等的便利性。在层叠多层片材B/膜C/多层片材B后、在多层片材B的表面进行印刷后、将多层 片材A层叠多层片材A/多层片材B/膜C/多层片材B/多层片材A这5层时，可以通过如 下的步骤成形。首先，将多层片材B/膜C/多层片材B通过加热加压进行加热熔合或预先 在多层片材B的一面涂敷热熔粘接剂，通过加热加压进行加热熔合。接着，使用UV固化油 墨进行印刷。在多层片材A的一面预先涂敷热熔粘接剂。可以进一步通过加热加压制造多 层片材A/多层片材B/膜C/多层片材B/多层片材A的5层层叠体片材。但是，并不限定 于这种步骤，可以在不脱离本申请的构成、效果的范围内形成上述5层层叠体。另外，加热熔合(热层压)的情况的加热加压温度因膜C的种类而不同，为100 180°C，优选为110 160°C。加热加压温度小于100°C时，有时产生粘接不良，当其超过 180°C时，产生5层层叠体片材的翘曲、起皱等异常，不优选。而且，在制造电子护照时，准备图1所示的电子护照用激光标记多层片材，根据需 要形成锁线订部17等，并且，进一步配置图2所示的封面9、使用了本实施方式的层叠体 11、签证联13、IC芯片15等制作电子护照即可。但是，其为一例，不一定限于这种构成。[5]激光标记方法本实施方式中的激光标记多层片材照射激光而使其显色，作为激光光，可以举出 He-Ne激光、Ar激光、Co2激光、受激准分子激光等气体激光、YAG激光、Nd · YVO4激光等固 体激光、半导体激光、色素激光等。其中，优选YAG激光、Nd · YVO4激光。需要说明的是，如上所述，在上述树脂组合物中，可以根据需要在不损害其特性的 范围添加其它添加剂，例如脱模剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、强化剂等。
在本实施方式的激光标记方法中，作为激光光线，激光光束可以是单模，也可以是 多模，另外，除光束直径缩小为20 40 μ m那样的光束之外，也可以使用光束直径为80 IOOym那样宽广的光束，在单模中，在使印刷显色部和本底的对比度为3以上且得到对比 度良好的印刷品质方面，优选光束直径为20 40μπι。这样对本实施方式的激光标记多层片材照射激光时，通过将构成激光标记多层片 材的多层片材A及多层片材B分别显色，由此，可以协同有效地、容易且鲜明地描绘图像等。 因此，本实施方式的激光标记多层片材，其激光标记性优异，可以在其表面或支撑体和被覆 体的界面部用激光在黑底上容易且鲜明地描绘白文字、白色记号及白色图案等，特别是可 以分辨率好标记条形码等信息编码。更优选为在上述激光标记多层片材上进行激光标记的方法，如图3所示，从层叠 于激光标记多层片材的多层片材A侧照射激光光线7而进行印刷。这样，从本实施方式的激 光标记多层片材侧照射所需的激光光线时，可以更协同有效地、容易且鲜明地描绘图像等。 因此，本实施方式的激光标记多层片材，其激光标记性优异，可以在其表面或支撑体和被覆 体的界面部用激光在黑底上进一步容易且鲜明地描绘白文字、白色记号及白色图案等，特 别是可以分辨率好地制作条形码等信息编码。实施例下面，利用实施例进一步具体地说明本发明，但本发明并不限定于此。另外，实施 例中的各种评价、测定利用下述方法实施。[1]透明激光标记多层片材A的透明性使用分光光度计(商品名‘ ΥΕ7000”Macbeth公司制)测定透明激光标记多层片 材A的总光线透射率。〇总光线透射率80%以上、Δ 总光线透射率60%以上且小于80%、X 总光线透射率小于60%。[2]片材的输送性将制造例1 12的透明激光标记多层片材A及着色激光标记多层片材B切成 95Χ 140mm后，用片材输送机输送，和透明激光标记多层片材A/着色激光标记多层片材B层 叠时，用以下判定标准评价片材输送性。〇没问题、Δ 片材层叠时难以从吸附部放出，片材错位，X 片材层叠时难以从吸附部放出。[3]层叠加热加压成形后的脱模性将制造例1 12的透明激光标记多层片材A及着色激光标记多层片材B切成 95Χ 140mm后，将作为膜C的聚酯树脂膜(东洋纺织(株)制Cosmoshine A4300、厚度 50 μ m)切成110X140mm后，以聚酯树脂膜的一端突出15mm的方式、按照成为多层片材A/ 多层片材B/膜C/多层片材B/多层片材A的方式层叠，用2张镀铬钢板夹持该层叠体片材， 在加压温度130°C、压力50kgf/cm2条件下保持10分钟。然后，冷却至室温后，将用镀铬钢 板夹持的试样连同镀铬钢板一起取出，对从试样剥下镀铬钢板时从模具脱离的脱模性进行 如下评价。〇可以容易剥离、Δ 稍微附着于模具、可以剥下但在片表面产生伤痕，不能使 用、X 附着于模具。
[4]气泡脱落性及加热熔合性a)气泡脱落性如上述那样观察加热加压后的层叠体中的剩余气泡状态，如下评 价气泡脱落性。〇在层叠体中没有气泡、X 在层叠体中剩余气泡。b)加热熔合性通过在构成层叠体的片材间轻轻地插入切割刀来观察密合力。〇没有剥离、X —部分剥离或整个面产生剥离。[5]激光标记性使用Nd · YVO4激光(商品名“LT-100SA”、Laser Technology公司制及商品名 “RSM103D”、Rofin Sinar公司制)评价激光标记性。具体而言，激光标记性以400mm/sec的 激光照射速度进行标记，根据对比度的好坏、表面层破坏等异常的有无进行如下判定。〇对比度比3以上、表面层破坏、没有树脂烧焦、Δ 对比度比为2以上且小于3、表面层破坏、没有树脂烧焦、X 对比度比小于2和/或表面层破坏、有树脂烧焦。(制造例1)透明激光标记多层片材Α<1>使用作为表层的非结晶性聚酯(商品名“Easter GN071 ”伊士曼化学公司制、EG/ CHDM = 70/30摩尔％)、作为芯层的聚碳酸酯(商品名“Taflon FN2500A”出光兴产制、 熔体体积流动速率=8cm3/10min)，且在非结晶性聚酯中混合作为润滑剂的硬脂酸钙0. 3 质量份。进一步在上述聚碳酸酯中混合作为吸收激光的能量吸收体的炭黑(三菱化学制 #10、平均粒径为75nm、DBP吸油量为86ml/100gr) 0. 001质量份，并且，混合作为酚系抗氧 化剂的正十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(商品名“IrganOxl076”、 Ciba Specialty Chemicals公司制))0. 1份及混合作为紫外线吸收剂的2_ Q’-羟基_3’， 5，-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(商品名“Tinuvin327”、Ciba Specialty Chemicals 公司制)0. 2份，利用T模具共挤压法得到表层/芯层/表层的3层卡片用芯片材。片材 的总厚度为100 μ m，将表面背面的表层厚度设定为相同的厚度，并且，使层的构成为表层 (27 μ m)/芯层(46 μ m)/表层(27 μ m)的构成，使芯层的厚度比率为46%。而且，就两面的 平均表面粗糙度(Ra)而言，得到实施了消光加工以使得所述平均表面粗糙为0. 5 1. 8 μ m 的3层透明激光标记多层片材A<1>。(制造例2、透明激光标记多层片材A<2>通过和制造例1同样地操作，使片材的总厚度为100 μ m，并且，将表面背面的表层 厚度设定为相同的厚度，使层的结构构成为表层(40μπι)/芯层(20μπι)/表层(40μπι)，并 且，使芯层的厚度为比率20%。而且，就两面的平均表面粗糙度(Ra)而言，得到实施了消光 加工以使得所述平均表面粗糙为0. 5 1. 8 μ m的3层透明激光标记多层片材A<2>。(制造例幻透明激光标记多层片材A<3>在制造例1中，使层的结构构成为表层(5μπι)/芯层(90μπι)/表层(5 μ m)，并且， 使芯层的厚度为比率90%，此外，通过和制造例1同样地操作，得到透明激光标记多层片材 A<3>。(制造例4)透明激光标记多层片材A<4>在制造例1中，除在非结晶性聚酯中不加入润滑剂之外，通过和制造例1同样地操 作，得到透明激光标记多层片材A<4>。
(制造例5)透明激光标记多层片材A<5>在制造例1中，除在3层片的芯层中不配合激光光能量吸收剂炭黑之外，通过和制 造例1同样地操作，得到透明激光标记多层片材A<5>。(制造例6)透明激光标记多层片材A<6>在制造例1中，除在3层片的芯层中配合激光光能量吸收剂炭黑5质量份之外，通 过和制造例1同样地操作，得到透明激光标记多层片材A<7>。(制造例7)着色激光标记多层片材B<1>使用作为表层的非结晶性聚酯(商品名“festerGN071”伊士曼化学公司制、EG/ CHDM = 70/30摩尔％)、作为芯层的聚碳酸酯(商品名“Taflon FN2500A”出光兴产制、 熔体体积流动速率=8cm3/10min)，且在非结晶性聚酯中混合作为润滑剂的硬脂酸钙0. 3 质量份。进一步在上述聚碳酸酯中混合作为吸收激光的能量吸收体的炭黑0. 001质量份， 并且，混合作为酚系抗氧化剂的(正十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸 酯("Irganoxl076"Ciba Specialty Chemicals公司制)0. 1份及混合作为紫外线吸收剂 的2-(2，-羟基-3，，5，- 二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(商品名“TinuVin327”、Ciba Specialty Chemicals公司制)0. 2份及氧化钛5份，利用T模具共挤压法得到表层/芯层 /表层的3层着色激光标记多层片材B-<1>。而且，使片材的总厚度为110 μ m，并且，将表 面背面的表层的厚度设定为相同的厚度，使层的构成为表层(15μπι)/芯层(SOym)/表层 (15 μ m)的构成，并且，使芯层的厚度为比率73%。而且，就两面的平均表面粗糙度(Ra)而 言，得到实施了消光加工以使得所述平均表面粗糙为0. 5 1. 8 μ m的3层着色激光标记多 层片材B<1>。(制造例8)着色激光标记多层片材B<2>在制造例7中，使层的构成为表层(60 μ m)/芯层(30 μ m)/表层(60 μ m)的构成， 并且，使芯层的厚度为比率20 %，除此之外，通过和制造例7同样地操作，得到着色激光标 记多层片材B<2>。(制造例9)着色激光标记多层片材B<3>在制造例7中，使层的构成为表层(7. 5 μ m)/芯层(135 μ m)/表层(7. 5 μ m)的构 成，并且，使芯层的厚度为比率90%，除此之外，与制造例7同样地操作，得到着色激光标记 多层片材B<3>。(制造例10)着色激光标记多层片材B<4>在制造例7中，除在3层片的芯层中不混合激光光能量吸收剂炭黑之外，与制造例 7同样地操作，得到着色激光标记多层片材B<4>。(制造例11)着色激光标记多层片材B<5>在制造例7中，除在3层片的芯层中不混合氧化钛之外，通过和制造例7同样地操 作，得到着色激光标记多层片材B<5>。将上述制造例1 11根据表1 3所示的构成、作为实施例1 3及比较例1 9进行各种评价。将其结果示于表1 表3。表 12权利要求
1.一种电子护照用激光标记多层片材，层叠多层片材A/多层片材B/膜C/多层片材 B/多层片材A这5层而成，所述多层片材A为具有表层和芯层、由利用共挤压法层叠的至少3层的片材形成的透 明激光标记多层片材，作为所述多层片材A的两最外层的表层由非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物构成， 该非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物中，相对于共聚聚酯树脂100质量份，含有选自脂 肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐中的至少1种润滑剂0. 01 3质量份，所述共聚聚酯树 脂为由以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元、和以乙二醇单元(I)及1，4_环己烷二甲醇单 元(II)为主的二醇单元形成的聚酯，且乙二醇单元(I)和1，4_环己烷二甲醇单元(II)为 (1)/(11) = 90 30/10 70 摩尔％，并且所述多层片材A的芯层由聚碳酸酯系树脂组合物构成，该聚碳酸酯系树脂组合物中， 相对于聚碳酸酯树脂100质量份，含有作为能量吸收体的炭黑0. 0001 3质量份、或者炭 黑0. 0001 3质量份和选自平均粒径小于150nm的金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐 及金属硅酸盐中的至少1种0 6质量份的混合物，而且，所述多层片材A是如下的多层片材所述多层片材A的总厚度为50 150 μ m、 且所述芯层的厚度相对于所述多层片材A的总厚度所占的比例为35%以上且小于85%，所述多层片材B为具有表层和芯层、由利用共挤压法层叠的至少3层的片材形成的着 色激光标记多层片材，作为所述多层片材B的两最外层的表层由非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物构成， 该非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物中，相对于共聚聚酯树脂100质量份，含有选自脂 肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐中的至少1种润滑剂0. 01 3质量份，所述共聚聚酯树 脂为由以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元、和以乙二醇单元(I)及1，4_环己烷二甲醇单 元(II)为主的二醇单元形成的聚酯，且乙二醇单元(I)和1，4_环己烷二甲醇单元(II)为 (1)/(11) = 90 30/10 70 摩尔％，并且，所述多层片材B的芯层由聚碳酸酯系树脂组合物构成，该聚碳酸酯系树脂组合物中， 相对于聚碳酸酯树脂100质量份，含有作为能量吸收体的炭黑0. 0001 3质量份，或者炭 黑0. 0001 3质量份和选自金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐及金属硅酸盐中的至少 1种0 6质量份的混合物，及着色系无机颜料1质量份以上，而且，所述多层片材B是如下的多层片材所述多层片材B的总厚度为50 250 μ m、 且所述芯层的厚度相对于所述多层片材B的总厚度所占的比例为35%以上且小于85%，所述膜C由选自聚酯树脂膜、热塑性聚氨酯树脂膜、尼龙树脂膜中的1种膜或选自聚酯 布、尼龙布中的1种布构成，并且，所述膜C的厚度为20 200 μ m。
2.如权利要求1所述的电子护照用激光标记多层片材，其中，所述膜C的一端具有比所 述多层片材A及多层片材B长5 IOOmm的突出部。
3.如权利要求1或2所述的电子护照用激光标记多层片材，其是如下形成的在层叠 所述多层片材B/膜C/多层片材B后，在多层片材B的表面进行印刷后，层叠所述多层片材 A而成为多层片材A/多层片材B/膜C/多层片材B/多层片材A这5层。
4.如权利要求1 3中任一项所述的电子护照用激光标记多层片材，其中，对所述多层 片材A、B的至少一面实施消光加工。
5.如权利要求1 3中任一项所述的电子护照用激光标记多层片材，其中，对所述多层 片材A及多层片材B的表面实施平均粗糙度RaO. 1 5 μ m的消光加工。
6.如权利要求1 5中任一项所述的电子护照用激光标记多层片材，其中，所述多层片 材A和/或多层片材B的芯层和/或表层相对于热塑性树脂100质量份，含有抗氧化剂和 /或着色抑制剂0. 1 5质量份及紫外线吸收剂和/或光稳定剂0. 1 5质量份。
7.如权利要求1 6中任一项所述的电子护照用激光标记多层片材，其中，所述电子护 照用激光标记多层片材是在所述多层片材A及多层片材B的一个表面上涂敷热熔粘接剂而 成的。
8.一种电子护照，是使用权利要求1 7中任一项所述的电子护照用激光标记多层片 材，并且将所述多层片材A/多层片材B/膜C/多层片材B/多层片材A这5层层叠片材使 用膜C的突出部锁线订和/或粘接于电子护照封面或封底而成的。
9.一种激光标记方法，为在权利要求1 7中任一项所述的激光标记多层片材或权利 要求8所述的电子护照上进行激光标记的方法，其中，从层叠于所述激光标记多层片材的 多层片材A侧照射激光来进行印制。
全文摘要
本发明提供一种电子护照用激光标记多层片材，其是层叠多层片材A/多层片材B/膜C/多层片材B/多层片材A这5层而成。多层片材A为透明激光标记多层片材，多层片材B为着色激光标记多层片材，膜C为由膜构成的电子护照用激光标记多层片材。激光标记性优异、且本色和印制部的对比度高，可以得到清晰的文字、记号、图像。尤其是防篡改、防伪造优异。
文档编号B42D15/10GK102046378SQ200980119408
公开日2011年5月4日 申请日期2009年5月13日 优先权日2008年5月26日
发明者桥本章, 清水朗, 阪上俊规 申请人:日本着色配料株式会社