液晶密封剂及使用其的液晶显示单元的制作方法
【专利摘要】本发明的目的是提供一种用于液晶滴落法的液晶密封剂，该液晶密封剂热反应快，在整个工序中对液晶的污染性极低，而且具有良好的保存稳定性，并且此外耐湿可靠性等的固化物特性也较为优异。本发明的液晶密封剂的特征在于，含有（a）固化性树脂和（b）热固化剂，所述固化性树脂包含分子内具有活性氢的、选自环氧树脂、（甲基）丙烯酸化环氧树脂、及部分（甲基）丙烯酸化环氧树脂中的一种或两种以上物质，其中，活性氢不包括羟基中包含的氢。
【专利说明】液晶密封剂及使用其的液晶显示单元
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种具有良好的热固化性的液晶密封剂。更具体的，涉及一种具有良好的遇热固化性、保存稳定性好、且固化物的耐湿性等也优越的液晶密封剂以及用其固化物密封的液晶显示单元。
【背景技术】
[0002]伴随近年来的液晶显示单元的大型化，作为一种液晶显示单元的制造方法，提出了具有较高量产性的所谓液晶滴落法(专利文献1、2)。具体来讲，这种液晶显示单元的制造方法为，在形成于一侧基板的液晶密封剂堰堤的内侧滴落液晶后，通过贴合另一侧基板使液晶密封。
[0003]但是，液晶滴落法由于是未固化状态的液晶密封剂接触液晶，此时液晶密封剂的成分溶解于液晶(溶出)使液晶的电阻值降低，产生密封剂附近的显示不良的问题。
[0004]为解决该问题，现在的实际应用中，是将一种光热并用型的液晶密封剂用作液晶滴落法用的液晶密封剂(专利文献3、4)。使用这种液晶密封剂的液晶滴落法的特征在于，向被基板夹持的液晶密封剂照射光进行一次固化后，进行加热再进行二次固化。根据这种方法，能够使未固化的液晶密封剂通过光而迅速固化，抑制了液晶密封剂成分向液晶的溶解(溶出)。并且，仅用光固化的话，由于光固化时的固化收缩等还会产生粘合强度不足的问题，但是如果使用光热并用型，具有可以通过加热进行二次固化的优点，从而这一问题得以解决。
[0005]但是，近年来，伴随液晶显示元件的小型化，由于液晶显示元件的阵列基板的金属配线部分或彩色滤光片基板的黑色矩阵部分，产生了光无法照射至液晶密封剂的遮光部，使得密封剂附近的显示不良问题比以前更加严重。也就是说，由于遮光部的存在通过上述光进行的一次固化不充分，液晶密封剂中残留大量未固化成分。以该状态加热进行二次固化工序时，结果由于热而促进了该未固化成分向液晶的溶解，引起密封剂附近的显示不良。
[0006]为解决该问题，为改善热反应性，人们进行了各种各样的研究。其中一种尝试为上述遮光部中，使没有被光充分固化的液晶密封剂从低温迅速反应，来抑制液晶污染。例如，专利文献5、6中，公开了使用热自由基引发剂的方法。此外，专利文献7?9中，公开了使用多价羧酸作为固化促进剂的方法。
[0007]但是，通常热自由基引发剂在常温中也会逐渐产生自由基，因此存在液晶密封剂的保存稳定性及作业稳定性不好等问题。此外，像多价羧酸这样的固化促进剂发挥催化剂的作用，其自身发生反应，不会通过在固化物中发生化学性结合而被捕捉，溶解于液晶中，引起显示不良的问题。
[0008]如上所述，尽管人们对液晶密封剂进行了积极的开发，却仍未实现在具有优异热反应性的同时还具有良好的保存稳定性，且具有低液晶污染性的液晶密封剂。
[0009]现有技术文献
[0010]专利文献[0011]专利文献1:特开昭63-179323号公报
[0012]专利文献2:特开平10-239694号公报
[0013]专利文献3:特许第3583326号公报
[0014]专利文献4:特开2004-61925号公报
[0015]专利文献5:特开2004-126211号公报
[0016]专利文献6:特开2009-8754号公报
[0017]专利文献7:国际公开第2007/138870号公报
[0018]专利文献8:特开2008-15155号公报
[0019]特许文献9:特开2009-139922号公报
【发明内容】
[0020]发明要解决的课题
[0021]本发明涉及一种仅通过加热或通过光热并用进行固化的液晶密封剂，本发明提出的液晶滴落法用液晶密封剂其热反应快，在整个工序中对液晶的污染性极低，而且具有良好的保存稳定性，此外耐湿可靠性等的固化物特性也较为优异。
[0022]解决课题的手段
[0023]本发明的
【发明者】们经过锐意研究，发现含有分子内具有活性氢的、包含选自环氧树脂、(甲基)丙烯酸化环氧树脂、及部分(甲基)丙烯酸化环氧树脂中的一种或两种以上的物质的固化性树脂(活性氢不包括羟基中包含)的液晶密封剂的上述热反应性良好，其结果能够抑制液晶污染性，且具有良好的保存稳定性，最终完成了本发明。
[0024]也就是说，本发明涉及以下I)?13)所述的技术方案。此外，本说明书中关于所有的成分(a)，为避免“分子内具有活性氢的、含有选自环氧树脂、(甲基)丙烯酸化环氧树脂、及部分(甲基)丙烯酸化环氧树脂中的一种或两种以上的物质的固化性树脂”这种复杂的说法，有些情况下仅描述为“成分(a)固化性树脂”。
[0025]I)液晶密封剂，其特征在于，包含(a )固化性树脂和(b )热固化剂，其中，上述(a )固化性树脂由分子内具有活性氢的、选自环氧树脂、(甲基)丙烯酸化环氧树脂、及部分(甲基)丙烯酸化环氧树脂中的一种或两种以上的物质组成(活性氢除羟基中包含的氢之外)。
[0026]2)上述I)所述的液晶密封剂，上述成分(a)为分子内具有活性氢(甲基)丙烯酸化环氧酯树脂。
[0027]3)上述I)或2)所述的液晶密封剂，上述成分(a)为分子内具有羧基、磺酰基(sulfanyl)、或氨基的(甲基)丙烯酸化环氧酯树脂。
[0028]4)上述I)至3)中任一项所述的液晶密封剂，上述成分(a)为分子内具有羧基的(甲基)丙烯酸化环氧酯树脂。
[0029]5)上述I)至4)中任一项所述的液晶密封剂，上述成分(a)为分子内具有羧基的丙烯酸间苯二酹二缩水甘油醚(resorcin diglydyl ether)。
[0030]6)上述I)至5)中任一项所述的液晶密封剂,还含有(C)固化性树脂,上述(C)固化性树脂由分子内不具有活性氢的、选自环氧树脂、(甲基)丙烯酸化环氧树脂、及部分(甲基)丙烯酸化环氧树脂中的一种或两种以上的物质组成(活性氢除羟基中包含的氢)。
[0031]7)上述I)或6)中任一项所述的液晶密封剂，当设液晶密封剂的总量为100质量份时，上述成分(a)的含量是5质量份至50质量份。
[0032]8)上述I)至7)中任一项所述的液晶密封剂，上述成分(b)热固化剂为多价酰肼化合物。
[0033]9)上述8)所述的液晶密封剂，上述成分(b)热固化剂为用下式(I)表示的一种或两种以上酰肼化合物，
[0034][化学式I]
[0035]
【权利要求】
1.一种液晶密封剂，其特征在于，含有(a)固化性树脂和(b)热固化剂，所述(a)固化性树脂由分子内具有活性氢的、选自环氧树脂、(甲基)丙烯酸化环氧树脂、及部分(甲基)丙烯酸化环氧树脂中的一种或两种以上的物质组成，其中，活性氢不包括羟基中包含的氢。
2.根据权利要求1所述的液晶密封剂，其中，所述成分(a)为分子内具有活性氢的(甲基)丙烯酸化环氧树脂。
3.根据权利要求1或2所述的液晶密封剂，其中，所述成分(a)为分子内具有羧基、磺酰基、或氨基的(甲基)丙烯酸化环氧树脂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶密封剂，其中，所述成分(a)为分子内具有羧基的(甲基)丙烯酸化环氧树脂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的液晶密封剂，其中，所述成分(a)为分子内具有羧基的丙烯酸化间苯二酹二缩水甘油醚(resorcin diglydyl ether)。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的液晶密封剂，其中，还含有(c)固化性树脂，所述(C)固化性树脂由分子内不具有活性氢的、选自环氧树脂、(甲基)丙烯酸化环氧树脂、及部分(甲基)丙烯酸化环氧树脂中的一种或两种以上的物质组成，其中，活性氢不包括羟基中包含的氢。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的液晶密封剂，其中，当设液晶密封剂的总量为100质量份时,所述成分(a)的含量是5质量份至50质量份。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的液晶密封剂，其中，所述成分(b)热固化剂为多价酰肼化合物。
9.根据权利要求8所述的液晶密封剂，其中，所述成分(b)热固化剂是用下式(I)表示的一种或两种以上酰肼化合物， [化学式I]`
R1
I
N^°
I Y⑴
R3 ? R2
O 式中，R1~R3各自独立地表示氢原子或下式(2)表示的分子骨架， [化学式2] H
—^CH2^~C^ NH2 (2)
nO 式中，η表示I~6的整数。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的液晶密封剂，其中，还含有(d)硅烷偶联剂。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的液晶密封剂，其中，还含有(e)无机填充剂。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的液晶密封剂，其中，还含有(f)光自由基聚合引发剂。
13.一种液晶显示单元，其由权利要求1至12中任一项所述的液晶密封剂固化而得的固化 物密封。
【文档编号】G02F1/1339GK103649824SQ201280032956
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2012年6月29日 优先权日:2011年7月3日
【发明者】太田英之, 西原荣一, 今冈大辅, 吉田早纪, 菅原坚太 申请人:日本化药株式会社