专利名称：通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法
技术领域：
本发明属于重金属分离技术领域，具体涉及一种通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法。
背景技术：
随着世界经济的飞速发展以及人口数量的不断增加，资源相对不足和环境承载力弱已经成为世界发展的重要瓶颈。建设资源节约型和环境友好型社会，推进生态文明建设，已成为当今世界各国关注的主题。目前，对于含有重金属离子的各种工业废水、生活污水和核工业废水，普遍采用化学沉淀法、氧化还原法或离子交换法等方法对其进行处理，从而降低水资源中重金属含量，减少重金属污染的危害。 但是，目前采用的各类重金属废水的处理方法，存在废水中重金属离子的去除效率低和成本高的缺陷。
发明内容
针对现有技术存在的缺陷，本发明提供一种通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法，具有对铜离子的选择性吸附强的优点。本发明采用的技术方案如下本发明提供一种通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法，包括以下步骤SI，向连续吸附交换设备的各个吸附柱中分别填充重金属吸附材料；其中，所述连续吸附交换设备由第一吸附柱与第二吸附柱串联组成；S2，调整含有铜离子和镍离子的待处理液的pH为O. 5-5. 0，得到酸浸液；S3，将所述酸浸液注入SI操作后的所述连续吸附交换设备；S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在25_40°C下进行分离富集提纯，具体包括将PH为O. 5-5. O的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口 ；所述第一吸附柱吸附富集所述酸浸液中的铜离子；从所述第一吸附柱出液口流出的液体调PH为I. 0-5. 5后泵入所述第二吸附柱的进液口，所述第二吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；S5，将质量分数为5-30%的硫酸分别冲洗所述第一吸附柱和所述第二吸附柱；所述第一吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含铜离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；所述第二吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；S6，将S5得到的所述含铜离子解吸液通过直接电积设备进行电积操作，得到铜金属板或铜金属粉；同时，第一吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能；将S5得到的所述含镍离子解吸液浓缩后通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，第二吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能。优选的，所述重金属吸附材料通过以下方法配制预处理在超声场下，用5_7mol/L的盐酸溶液浸泡原料硅胶20_30小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为5-8 I ;然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，50-150°C下真空干燥5-8小时，得到活化硅胶；硅胶键合反应向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为5-8 : I ;向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为2-4 I ;硅烷化试剂与活化硅胶质量比为1-2:1;将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应10-20小 时；降至20-30°C后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后I真空干燥，得到所述重金属吸附材料。优选的，所述超声场的功率为100-200瓦；硅胶键合反应中的所述真空干燥具体包括以下三个阶段第一阶段将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以10_13°C /min的速度降温冷冻至-40—30°C，维持-40—30°C的时间为7_8小时；第二阶段，以4_5°C /min的速度升温至_10—5°C，维持_10—5°C的时间为5_6小时；第三阶段，快速放至温度为160°C _170°C的真空干燥箱中，干燥时间20_23小时即得到所述重金属吸附材料。优选的，所述硅烷化试剂为3-乙二胺基丙基三甲氧基硅烷或3- 二乙三胺基丙基
二甲氧基娃烧。优选的，所述重金属吸附材料的孔径为10. 02-11. 23nm，所述重金属吸附材料的孔容积为O. 9-1. 5立方厘米/克。优选的，所述原料硅胶粒度为200-300目硅胶。优选的，S4具体包括以下三个阶段第一阶段将pH为O. 5-5. O的酸浸液以2_4ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由第一吸附柱同时吸附铜离子和镍离子，直到第一吸附柱对铜离子吸附饱和；第二阶段将酸浸液以6-8ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，第一吸附柱不断吸附铜离子，并且，新吸附的铜离子取代原吸附的镍离子，直到第一吸附柱吸附的镍离子完全被铜离子取代；经第二阶段处理后，由第一吸附柱出液口流出的液体调pH为I. 0-5. 5后以l_2ml/min的速率泵入第二吸附柱，由第二吸附柱吸附富集镍离子。优选的，S4具体包括以下三个阶段第一阶段将pH为3. 0-3. 5的酸浸液以3ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由第一吸附柱同时吸附铜离子和镍离子，直到第一吸附柱对铜离子吸附饱和；
第二阶段将酸浸液以7ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，第一吸附柱不断吸附铜离子，并且，新吸附的铜离子取代原吸附的镍离子，直到第一吸附柱吸附的镍离子完全被铜离子取代；经第二阶段处理后，由第一吸附柱出液口流出的液体调pH为3. 5-4. O后以I. 5ml/min的速率泵入第二吸附柱，由第二吸附柱吸附富集镍离子。以下对本发明进行进一步介绍本发明创新性的制备得到一种重金属吸附材料，经实验证明，该重金属吸附材料对铜离子和镍离子均具有吸附性，并且，对铜离子的吸附活性远高于对镍离子的吸附活性，针对这一特点，为实现对铜离子和镍离子的分离，发明人对使用吸附柱过柱的工艺进行了多次试验，意外发现，通过对处理液的温度和流速的精确控制，可以实现较好的铜离子和镍离子的分离，因此，本发明提供的通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法，可以应用于液体中微量或痕量铜和镍的分离和回收。
具体实施方式
以下对本发明提供的通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法进行详细介绍重金属吸附材料制备方法实施例I预处理在100瓦超声场下，用5mol/L的盐酸溶液浸泡200目原料硅胶20小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为5 I ;然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，50°C下真空干燥8小时，得到活化硅胶；硅胶键合反应向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂3-乙二胺基丙基三甲氧基硅烷，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为8 I ;向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为4 I ;硅烷化试剂与活化硅胶质量比为2:1;将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应10小时；降至30°C后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后真空干燥，得到所述重金属吸附材料。硅胶键合反应中的所述真空干燥具体包括以下三个阶段第一阶段将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以12°C /min的速度降温冷冻至-40—30°C，维持_38°C的时间为7. 6小时；第二阶段，以4°C /min的速度升温至_10°C，维持_10°C的时间为5小时；第三阶段，快速放至温度为165°C的真空干燥箱中，干燥时间22小时即得到所述重金属吸附材料。制得孔径为10. 02nm、孔容积为I. 5立方厘米/克的重金属吸附材料。重金属吸附材料制备方法实施例2预处理在200瓦超声场下，用7mol/L的盐酸溶液浸泡300目原料硅胶30小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为8 I ;然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，150°C下真空干燥5小时，得到活化硅胶；硅胶键合反应向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂3-二乙三胺基丙基三甲氧基硅烷，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为5 I ;向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为2 I ;硅烷化试剂与活化硅胶质量比为1:1;将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应20小时；降至20°C后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后真空干燥，得到所述重金属吸附材料。硅胶键合反应中的所述真空干燥具体包括以下三个阶段第一阶段将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以10°C /min的速度降温冷冻至_40°C，维持_40°C的时间为7小时；第二阶段，以5°C /min的速度升温至_5°C，维持_5°C的时间为6小时；
第三阶段，快速放至温度为167°C的真空干燥箱中，干燥时间22小时即得到所述重金属吸附材料。制得孔径为11. 23nm、孔容积为O. 9立方厘米/克的重金属吸附材料。重金属吸附材料制备方法实施例3预处理在150瓦超声场下，用6mol/L的盐酸溶液浸泡250目原料娃胶25小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为6 I ;然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，100°C下真空干燥6小时，得到活化硅胶；硅胶键合反应向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂3-乙二胺基丙基三甲氧基硅烷，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为7 I ;向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为3 I ;硅烷化试剂与活化硅胶质量比为
I.5 I ；将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应15小时；降至25°C后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后真空干燥，得到所述重金属吸附材料。硅胶键合反应中的所述真空干燥具体包括以下三个阶段第一阶段将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以13°C /min的速度降温冷冻至-0°C，维持-30°c的时间为7小时；第二阶段，以4. 5°C /min的速度升温至_7°C，维持_7°C的时间为5. 5小时；第三阶段，快速放至温度为163°C的真空干燥箱中，干燥时间22小时即得到所述重金属吸附材料。制得孔径为10. 25nm、孔容积为I. 2立方厘米/克的重金属吸附材料。重金属吸附材料制备方法实施例4预处理在120瓦超声场下，用6. 5mol/L的盐酸溶液浸泡220目原料娃胶24小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为7 I ;然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，80°C下真空干燥6小时，得到活化硅胶；硅胶键合反应向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂3-二乙三胺基丙基三甲氧基硅烷，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为7 I ;向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为2. 5 I ;硅烷化试剂与活化硅胶质量比为 1.2 I ；将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应16小时；降至21 °C后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后真空干燥，得到所述重金属吸附材料。硅胶键合反应中的所述真空干燥具体包括以下三个阶段第一阶段将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以irC /min的速度降温冷冻至_35°C，维持_35°C的时间为7. 5小时；第二阶段，以4. 3°C /min的速度升温至_7°C，维持_7°C的时间为5. 8小时；第三阶段，快速放至温度为165°C的真空干燥箱中，干燥时间21小时即得到所述重金属吸附材料。制得孔径为11. 10nm、孔容积为I. O立方厘米/克的重金属吸附材料。 重金属吸附材料制备方法实施例5预处理在180瓦超声场下，用6. 5mol/L的盐酸溶液浸泡300目原料硅胶27小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为7. 2 I ;然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，140°C下真空干燥7小时，得到活化硅胶；硅胶键合反应向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂3-乙二胺基丙基三甲氧基硅烷，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为7 I ;向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为2. 2 I ;硅烷化试剂与活化硅胶质量比为I. 8 I ；将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应19小时；降至27°C后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后真空干燥，得到所述重金属吸附材料。硅胶键合反应中的所述真空干燥具体包括以下三个阶段第一阶段将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以12°C /min的速度降温冷冻至_32°C，维持_32°C的时间为7. 5小时；第二阶段，以4. 8°C /min的速度升温至_9°C，维持_9°C的时间为5. 8小时；第三阶段，快速放至温度为160°C的真空干燥箱中，干燥时间20小时即得到所述重金属吸附材料。制得孔径为10. 89nm、孔容积为I. I立方厘米/克的重金属吸附材料。重金属吸附材料制备方法实施例6预处理在191瓦超声场下，用6. 5mol/L的盐酸溶液浸泡250目原料硅胶27小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为7. 3 I ;然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，80°C下真空干燥6. 9小时，得到活化硅胶；硅胶键合反应向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂3-二乙三胺基丙基三甲氧基硅烷，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为6.8 I ;向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为3. 5 I ;硅烷化试剂与活化硅胶质量比为1.8 I ；将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应13小时；降至24°C后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后真空干燥，得到所述重金属吸附材料。硅胶键合反应中的所述真空干燥具体包括以下三个阶段第一阶段将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以irC /min的速度降温冷冻至_35°C，维持_35°C的时间为7. 6小时；第二阶段，以4. 7°C /min的速度升温至_6°C，维持_6°C的时间为5. 7小时；第三阶段，快速放至温度为160°C°C的真空干燥箱中，干燥时间23小时即得到所述重金属吸附材料。制得孔径为10. 65nm、孔容积为I. 2立方厘米/克的重金属吸附材料。铜镍分离、富集、提纯方法实验例I本实验例采用重金属吸附材料制备方法实施例6制备得到的重金属吸附材料。 SI，向连续吸附交换设备的各个吸附柱中分别填充重金属吸附材料；其中，所述连续吸附交换设备由第一吸附柱与第二吸附柱串联组成；S2，调整含有铜离子和镍离子的待处理液的pH为2. 5，得到酸浸液；S3，将所述酸浸液注入SI操作后的所述连续吸附交换设备；S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在25°C下进行分离富集提纯，具体包括将pH为2. 5的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口 ；所述第一吸附柱吸附富集所述酸浸液中的铜离子；从所述第一吸附柱出液口流出的液体调PH为3. 5后泵入所述第二吸附柱的进液口，所述第二吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；其中，具体包括以下三个阶段第一阶段将pH为2. 5的酸浸液以3ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由第一吸附柱同时吸附铜离子和镍离子，直到第一吸附柱对铜离子吸附饱和；第二阶段将酸浸液以7ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，第一吸附柱不断吸附铜离子，并且，新吸附的铜离子取代原吸附的镍离子，直到第一吸附柱吸附的铜离子量远大于吸附的镍离子量；经第二阶段处理后，由第一吸附柱出液口流出的液体调pH为3. 5后以I. 2ml/min的速率泵入第二吸附柱，由第二吸附柱吸附富集镍离子。S5，将质量分数为18%的硫酸分别冲洗所述第一吸附柱和所述第二吸附柱；所述第一吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含铜离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；所述第二吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；S6，将S5得到的所述含铜离子解吸液浓缩后通过直接电积设备进行电积操作，得到铜金属板或铜金属粉；同时，第一吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过纯水冲洗处理后恢复吸附性能；将S5得到的所述含镍离子解吸液浓缩后通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，第二吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能。制备得到的镍粉中镍质量分数为99. 997%,铜质量分数为O. 003% ；制备得到的铜粉中铜质量分数为99. 999%,镍质量分数为O. 001%。铜镍分离、富集、提纯方法实验例2本实验例采用重金属吸附材料制备方法实施例5制备得到的重金属吸附材料。
SI，向连续吸附交换设备的各个吸附柱中分别填充重金属吸附材料；其中，所述连续吸附交换设备由第一吸附柱与第二吸附柱串联组成；S2，调整含有铜离子和镍离子的待处理液的pH为5. 0，得到酸浸液；S3，将所述酸浸液注入SI操作后的所述连续吸附交换设备；S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在40°C下进行提纯，具体包括将pH为5.0的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口 ；所述第一吸附柱吸附富集所述酸浸液中的铜离子；从所述第一吸附柱出液口流出的液体调PH为3. 5后泵入所述第二吸附柱的进液口，所述第二吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；其中，具体包括以下三个阶段第一阶段将pH为5. O的酸浸液以2ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由第一吸附柱同时吸附铜离子和镍离子，直到第一吸附柱对铜离子吸附饱和； 第二阶段将酸浸液以6ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，第一吸附柱不断吸附铜离子，并且，新吸附的铜离子取代原吸附的镍离子，直到第一吸附柱吸附的铜离子量远大于吸附的镍离子量；经第二阶段处理后，由第一吸附柱出液口流出的液体调pH为3. 5后以2ml/min的速率泵入第二吸附柱，由第二吸附柱吸附富集镍离子。S5，将质量分数为26%的硫酸分别冲洗所述第一吸附柱和所述第二吸附柱；所述第一吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含铜离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；所述第二吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；S6，将S5得到的所述含铜离子解吸液浓缩后通过直接电积设备进行电积操作，得到铜金属板或铜金属粉；同时，第一吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过纯水冲洗处理后恢复吸附性能；将S5得到的所述含镍离子解吸液浓缩后通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，第二吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能。制备得到的镍粉中镍质量分数为99. 998%,铜质量分数为O. 002% ；制备得到的铜粉中铜质量分数为99. 999%,镍质量分数为O. 001%。铜镍分离、富集、提纯方法实验例3本实验例采用重金属吸附材料制备方法实施例I制备得到的重金属吸附材料。SI，向连续吸附交换设备的各个吸附柱中分别填充重金属吸附材料；其中，所述连续吸附交换设备由第一吸附柱与第二吸附柱串联组成；S2，调整含有铜离子和镍离子的待处理液的pH为2. 0，得到酸浸液；S3，将所述酸浸液注入SI操作后的所述连续吸附交换设备；S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在28°C下进行提纯，具体包括将pH为2.0的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口 ；所述第一吸附柱吸附富集所述酸浸液中的铜离子；从所述第一吸附柱出液口流出的液体调PH为4. 5后泵入所述第二吸附柱的进液口，所述第二吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；其中，具体包括以下三个阶段
第一阶段将pH为2. O的酸浸液以3ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由第一吸附柱同时吸附铜离子和镍离子，直到第一吸附柱对铜离子吸附饱和；第二阶段将酸浸液以7ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，第一吸附柱不断吸附铜离子，并且，新吸附的铜离子取代原吸附的镍离子，直到第一吸附柱吸附的铜离子量远大于吸附的镍离子量；经第二阶段处理后，由第一吸附柱出液口流出的液体调pH为4. 5后以2ml/min的速率泵入第二吸附柱，由第二吸附柱吸附富集镍离子。S5，将质量分数为30%的硫酸分别冲洗所述第一吸附柱和所述第二吸附柱；所述第一吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含铜离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；所述第二吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；S6，将S5得到的所述含铜离子解吸液浓缩后通过直接电积设备进行电积操作，得 到铜金属板或铜金属粉；同时，第一吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过纯水冲洗处理后恢复吸附性能；将S5得到的所述含镍离子解吸液浓缩后通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，第二吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能。制备得到的镍粉中镍质量分数为99. 996%,铜质量分数为O. 004% ；制备得到的铜粉中铜质量分数为99. 999%,镍质量分数为O. 001%。铜镍分离、富集、提纯方法实验例4本实验例采用重金属吸附材料制备方法实施例6制备得到的重金属吸附材料。SI，向连续吸附交换设备的各个吸附柱中分别填充重金属吸附材料；其中，所述连续吸附交换设备由第一吸附柱与第二吸附柱串联组成；S2，调整含有铜离子和镍离子的待处理液的pH为I. 0，得到酸浸液；S3，将所述酸浸液注入SI操作后的所述连续吸附交换设备；S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在32°C下进行分离富集提纯，具体包括将pH为I. O的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口 ；所述第一吸附柱吸附富集所述酸浸液中的铜离子；从所述第一吸附柱出液口流出的液体调pH为2. O后泵入所述第二吸附柱的进液口，所述第二吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；其中，具体包括以下三个阶段第一阶段将pH为I. O的酸浸液以2. 5ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由第一吸附柱同时吸附铜离子和镍离子，直到第一吸附柱对铜离子吸附饱和；第二阶段将酸浸液以7ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，第一吸附柱不断吸附铜离子，并且，新吸附的铜离子取代原吸附的镍离子，直到第一吸附柱吸附的铜离子量远大于吸附的镍离子量；经第二阶段处理后，由第一吸附柱出液口流出的液体调pH为2. O后以I. 4ml/min的速率泵入第二吸附柱，由第二吸附柱吸附富集镍离子。S5，将质量分数为22%的硫酸分别冲洗所述第一吸附柱和所述第二吸附柱；所述第一吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含铜离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；所述第二吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；S6，将S5得到的所述含铜离子解吸液浓缩后通过直接电积设备进行电积操作，得到铜金属板或铜金属粉；同时，第一吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过纯水冲洗处理后恢复吸附性能；将S5得到的所述含镍离子解吸液浓 缩后通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，第二吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能。制备得到的镍粉中镍质量分数为99. 997%,铜质量分数为O. 003% ；制备得到的铜粉中铜质量分数为99. 998%,镍质量分数为O. 002%。铜镍分离、富集、提纯方法实验例5本实验例采用重金属吸附材料制备方法实施例3制备得到的重金属吸附材料。SI，向连续吸附交换设备的各个吸附柱中分别填充重金属吸附材料；其中，所述连续吸附交换设备由第一吸附柱与第二吸附柱串联组成；S2，调整含有铜离子和镍离子的待处理液的pH为3. 0，得到酸浸液；S3，将所述酸浸液注入SI操作后的所述连续吸附交换设备；S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在36°C下进行分离富集提纯，具体包括将PH为3. O的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口 ；所述第一吸附柱吸附富集所述酸浸液中的铜离子；从所述第一吸附柱出液口流出的液体调PH为5. 5后泵入所述第二吸附柱的进液口，所述第二吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；其中，具体包括以下三个阶段第一阶段将pH为3. O的酸浸液以3. 5ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由第一吸附柱同时吸附铜离子和镍离子，直到第一吸附柱对铜离子吸附饱和；第二阶段将酸浸液以7. 9ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，第一吸附柱不断吸附铜离子，并且，新吸附的铜离子取代原吸附的镍离子，直到第一吸附柱吸附的铜离子量远大于吸附的镍离子量；经第二阶段处理后，由第一吸附柱出液口流出的液体调pH为5. 5后以2ml/min的速率泵入第二吸附柱，由第二吸附柱吸附富集镍离子。S5，将质量分数为12%的硫酸分别冲洗所述第一吸附柱和所述第二吸附柱；所述第一吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含铜离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；所述第二吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；S6，将S5得到的所述含铜离子解吸液浓缩后通过直接电积设备进行电积操作，得到铜金属板或铜金属粉；同时，第一吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过纯水冲洗处理后恢复吸附性能；将S5得到的所述含镍离子解吸液浓缩后通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，第二吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能。制备得到的镍粉中镍质量分数为99. 999%,铜质量分数为O. 001% ；
制备得到的铜粉中铜质量分数为99. 999%,镍质量分数为O. 001%。铜镍分离、富集、提纯方法实验例6本实验例采用重金属吸附材料制备方法实施例5制备得到的重金属吸附材料。SI，向连续吸附交换设备的各个吸附柱中分别填充重金属吸附材料；其中，所述连续吸附交换设备由第一吸附柱与第二吸附柱串联组成；S2，调整含有铜离子和镍离子的待处理液的pH为4. 0，得到酸浸液；S3，将所述酸浸液注入SI操作后的所述连续吸附交换设备；S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在35°C下进行分离富集提纯，具体包括将PH为4. O的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口 ；所述第一吸附柱吸附富集 所述酸浸液中的铜离子；从所述第一吸附柱出液口流出的液体调PH为I. O后泵入所述第二吸附柱的进液口，所述第二吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；其中，具体包括以下三个阶段第一阶段将pH为4. O酸浸液以4ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由第一吸附柱同时吸附铜离子和镍离子，直到第一吸附柱对铜离子吸附饱和；第二阶段将酸浸液以7. 5ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，第一吸附柱不断吸附铜离子，并且，新吸附的铜离子取代原吸附的镍离子，直到第一吸附柱吸附的铜离子量远大于吸附的镍离子量；经第二阶段处理后，由第一吸附柱出液口流出的液体调pH为I. O后以1.9ml/min
的速率泵入第二吸附柱，由第二吸附柱吸附富集镍离子。S5，将质量分数为5%的硫酸分别冲洗所述第一吸附柱和所述第二吸附柱；所述第一吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含铜离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；所述第二吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；S6，将S5得到的所述含铜离子解吸液浓缩后通过直接电积设备进行电积操作，得到铜金属板或铜金属粉；同时，第一吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过纯水冲洗处理后恢复吸附性能；将S5得到的所述含镍离子解吸液浓缩后通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，第二吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能。制备得到的镍粉中镍质量分数为99. 997%,铜质量分数为O. 003% ；制备得到的铜粉中铜质量分数为99. 998%,镍质量分数为O. 002%。试验例I本试验例用于测试重金属吸附材料对铜离子和镍离子的吸附性能，具体包括pH对吸附量的影响和温度对吸附量的影响。实验方法配制浓度为O. 02mol/L的铜离子溶液，利用酸度计调节铜离子溶液的pH ;将调好pH的溶液50ml置于装有Ig重金属吸附材料的广口瓶内，将广口瓶放在25°C的恒温水浴中36小时，取出过滤，测定滤液中铜离子的浓度。根据公式(一)计算吸附量；Q= (Ctl-C) *V/m
其中，Q为吸附量(mmol/g) Ktl为吸附前铜离子浓度(mol/L) ;C为吸附后铜离子浓度(mol/L) ;V为溶液的体积(ml) ;m为重金属吸附材料的质量(g)。对镍离子的实验方法与上述对铜离子的实验方法相同。(I) pH对吸附量的影响实验改变上述实验方法的pH，分别对铜离子 和对镍离子进行吸附实验，实验结果见表
Io表I
权利要求
1.一种通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法，其特征在于，包括以下步骤 SI，向连续吸附交换设备的各个吸附柱中分别填充重金属吸附材料；其中，所述连续吸附交换设备由第一吸附柱与第二吸附柱串联组成； S2，调整含有铜离子和镍离子的待处理液的pH为O. 5-5. O，得到酸浸液； S3，将所述酸浸液注入SI操作后的所述连续吸附交换设备； S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在25-40°C下进行分离富集提纯，具体包括将pH为O. 5-5. O的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口 ；所述第一吸附柱吸附富集所述酸浸液中的铜离子；从所述第一吸附柱出液口流出的液体调PH为I. 0-5. 5后泵入所述第二吸附柱的进液口，所述第二吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子； S5，将质量分数为5-30%的硫酸分别冲洗所述第一吸附柱和所述第二吸附柱；所述第一吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含铜离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；所述第二吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料； S6，将S5得到的所述含铜离子解吸液通过直接电积设备进行电积操作，得到铜金属板或铜金属粉；同时，第一吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能； 将S5得到的所述含镍离子解吸液浓缩后通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，第二吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能。
2.根据权利要求I所述的通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法，其特征在于，所述重金属吸附材料通过以下方法配制 预处理在超声场下，用5-7mol/L的盐酸溶液浸泡原料硅胶20-30小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为5-8 I ;然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，50-150°C下真空干燥5-8小时，得到活化硅胶； 硅胶键合反应向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为5-8 I ;向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为2-4 I ;硅烷化试剂与活化硅胶质量比为1-2:1; 将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应10-20小时；降至20-30°C后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后I真空干燥，得到所述重金属吸附材料。
3.根据权利要求2所述的通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法，其特征在于，所述超声场的功率为100-200瓦； 硅胶键合反应中的所述真空干燥具体包括以下三个阶段 第一阶段将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以10_13°C /min的速度降温冷冻至-40—30°C，维持-40—30°C的时间为7_8小时； 第二阶段，以4-5°C /min的速度升温至_10—5°C，维持_10—5°C的时间为5_6小时； 第三阶段，快速放至温度为160°C-17(TC的真空干燥箱中，干燥时间20-23小时即得到所述重金属吸附材料。
4.根据权利要求2所述的通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法，其特征在于，所述硅烷化试剂为3-乙二胺基丙基三甲氧基硅烷或3-二乙三胺基丙基三甲氧基硅烷。
5.根据权利要求2所述的通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法，其特征在于，所述重金属吸附材料的孔径为10. 02-11. 23nm，所述重金属吸附材料的孔容积为O.9-1. 5立方厘米/克。
6.根据权利要求2所述的通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法，其特征在于，所述原料硅胶粒度为200-300目硅胶。
7.根据权利要求I所述的通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法，其特征在于，S4具体包括以下三个阶段 第一阶段将PH为O. 5-5. O的酸浸液以2-4ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由第一吸附柱同时吸附铜离子和镍离子，直到第一吸附柱对铜离子吸附饱和； 第二阶段将酸浸液以6-8ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，第一吸附柱不断吸附铜离子，并且，新吸附的铜离子取代原吸附的镍离子，直到第一吸附柱吸附的镍离子完全被铜离子取代； 经第二阶段处理后，由第一吸附柱出液口流出的液体调PH为I. 0-5. 5后以l-2ml/min的速率泵入第二吸附柱，由第二吸附柱吸附富集镍离子。
8.根据权利要求7所述的通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法，其特征在于，S4具体包括以下三个阶段 第一阶段将PH为3. 0-3. 5的酸浸液以3ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由第一吸附柱同时吸附铜离子和镍离子，直到第一吸附柱对铜离子吸附饱和； 第二阶段将酸浸液以7ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，第一吸附柱不断吸附铜离子，并且，新吸附的铜离子取代原吸附的镍离子，直到第一吸附柱吸附的镍离子完全被铜离子取代； 经第二阶段处理后，由第一吸附柱出液口流出的液体调PH为3. 5-4. O后以I. 5ml/min的速率泵入第二吸附柱，由第二吸附柱吸附富集镍离子。
全文摘要
本发明提供一种通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法，包括以下步骤S1，向连续吸附交换设备的各个吸附柱中分别填充重金属吸附材料；其中，所述连续吸附交换设备由第一吸附柱与第二吸附柱串联组成；S2，调整含有铜离子和镍离子的待处理液的pH为0.5-5.0，得到酸浸液；S3，将所述酸浸液注入S1操作后的所述连续吸附交换设备；S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液进行分离富集提纯。经实验证明，通过对处理液的温度和流速的精确控制，可以实现较好的铜和镍的分离，因此，本发明提供的通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法，可以应用于液体中微量或痕量铜和镍的分离和回收。
文档编号C22B7/00GK102872808SQ20121034476
公开日2013年1月16日 申请日期2012年9月17日 优先权日2012年9月17日
发明者邱建宁, 徐纯理 申请人:工信华鑫科技有限公司