一种铜锑硒太阳能电池光吸收层的双源共蒸发制备方法

本发明属于铜锑硒太阳能电池，具体涉及铜锑硒太阳能电池光吸收层的双源共蒸发制备方法。

背景技术：

1、铜锑硒（cusbse2）太阳能电池是近几年来出现的一种新型化合物薄膜太阳能电池。其具有光吸收系数高、带隙与太阳光谱匹配的优点。其类似于传统的高效薄膜太阳能电池吸收层铜铟镓硒（cigs），但与铜铟镓硒相比：一、其组分元素锑较铟、镓的价格低，可节约原料成本；二、其结晶温度远低于铜铟镓硒，可以大大降低衬底温度，适合制备柔性太阳能电池：铜铟镓硒薄膜共蒸发沉积的常用衬底温度为550℃，而铜锑硒的共蒸发沉积衬底温度可降至300℃左右。因此，铜锑硒被认为是最有潜力的新一代太阳能电池之一。

2、铜锑硒光吸收层是电池最核心的一层，目前对于该材料的文献报道较少。铜锑硒属于多元化合物半导体，物相较复杂，在制备过程中，可能会生成其他二元和三元化合物，例如sb2se3、cu2se、cu3sbse4、cu3sbse3等，增加了制备纯相铜锑硒的技术难度。铜锑硒（cusbse2）吸收层的制备方法分为真空法和化学溶液法两类。

3、其中，化学溶液法制备铜锑硒的工艺较为简单，例如采用肼溶液溶解含有铜和锑的氧化物，再将溶液旋涂在衬底上进行退火加热制备铜锑硒。但是，化学溶液法相比真空法有较为明显的缺点：首先溶剂会给薄膜引入杂质，而且杂质难以去除，例如碳元素，将影响电池的光电转换效率。其次，大部分制备前驱体溶液的溶剂都具有较强的毒性，例如肼就是剧毒物质，一旦操作不当就会给操作者以及环境带来不可逆转的影响。

4、真空法很好地解决了以上问题，目前主流的真空法为磁控溅射、近空间升华以及共蒸发法。其中，磁控溅射制备铜锑硒薄膜，一般采用预制膜硒化的两步法工艺，但硒化过程物相复杂、较难控制，且磁控溅射和硒化两步工艺之间，薄膜样品需要暴露大气，不利于流水线生产。而近空间升华法适合小面积镀膜，大面积镀膜时难以控制均匀性。热蒸发法是一步成膜，且薄膜结晶性好、均匀致密，适合大面积镀膜及流水线生产。热蒸发制备多元半导体薄膜的常规工艺是多源共蒸发，即铜（cu）、锑（sb）、硒（se）三个单质源同时蒸发到衬底的方法。这种常规工艺的缺点是：一方面，三个蒸发源以及衬底都要独立控温，增加了操控的复杂性，另一方面，由于单质硒的蒸发温度较低，真空腔室内会充满硒蒸气，污染腔室和真空泵油，并且硒蒸气会氧化腐蚀电离规灯丝、热偶丝、炉丝等零部件，造成损坏，设备维护成本较高。

技术实现思路

1、为了实现降低铜锑硒薄膜共蒸发工艺的复杂性和设备维护成本，本发明提供一种铜锑硒太阳能电池光吸收层的双源共蒸发制备方法。

2、一种铜锑硒太阳能电池光吸收层的双源共蒸发制备操作步骤如下：

3、（1）将镀钼玻璃置于多源热蒸发镀膜系统的衬底上，并且抽真空至1×10-4pa以下；

4、（2）共蒸发镀膜第一阶段，将硒化亚铜的束源炉升温至1100-1300℃、硒化锑的束源炉升温至500-600℃，将镀钼玻璃升温至280-360℃，并保持恒定，使三者同时达到目标温度；在镀钼玻璃的表面同时蒸发沉积硒化亚铜和硒化锑，持续蒸镀10-30min；

5、（3）共蒸发镀膜第二阶段，停止蒸发硒化亚铜，继续保持原温度蒸发硒化锑，时间10-60min；

6、（4）降温至室温，在镀钼玻璃上得到铜锑硒薄膜；

7、所述铜锑硒薄膜的厚度为1100nm，薄膜平整致密，结晶性良好。

8、进一步限定的技术方案如下：

9、步骤（1）中，所述多源热蒸发镀膜系统的蒸发源为硒化亚铜和硒化锑。

10、步骤（2）中，所述镀钼玻璃升温的加热方式为非接触式加热，镀钼玻璃位于石墨加热器上方，石墨加热器与镀钼玻璃底部之间的间距为1-5毫米。

11、步骤（2）中，硒化锑蒸发源采用双炉蒸发，即采用一对炉体和温度曲线完全相同的束源炉蒸发硒化锑。

12、本发明的有益技术效果体现在以下方面：

13、1.本发明采用分子束外延法专用的束源炉，可精确控制蒸发速率，通过共蒸发硒化亚铜和硒化锑制备铜锑硒薄膜，将蒸发源从三源减为双源，避免了使用硒单质源，降低了真空腔室的污染，降低了设备维护成本。本发明制备工艺较三源共蒸发简单，重复性好。第一阶段，由硒化物（硒化亚铜和硒化锑）直接在衬底表面发生热化学反应生成铜锑硒，反应过程更直接，更容易控制物相，第二阶段，薄膜在硒化锑气氛中的原位退火，使第一阶段得到的铜锑硒薄膜进一步提高结晶性。

14、2.第一阶段硒化亚铜（cu2se）与硒化锑（sb2se3）的反应机理为：cu2se + sb2se3→cusbse2，基于该机理进行的沉积过程有效避免了杂相生成，例如（cu3sbse3、cu3sbse4）。而对于第二阶段。硒化锑蒸发源采用双炉蒸发，即采用一对炉体和温度曲线完全相同的束源炉蒸发硒化锑，这样温度不用设置很高，且镀膜均匀，避免只采用单个硒化锑束源炉造成温度设置过高、蒸发过于剧烈，从而影响薄膜均匀性。硒化锑束源炉持续不断地蒸发出硒化锑蒸汽，在腔体中营造了较高的饱和蒸汽压，有效抑制了铜锑硒在高温下的分解（cusbse2 →cu2se + sb2se3），第二阶段的单独蒸发硒化锑，相当于在硒化锑气氛中进一步退火，使薄膜可以在更高的衬底温度下生长，进而提高了结晶性。

技术特征：

1.一种铜锑硒太阳能电池光吸收层的双源共蒸发制备方法，其特征在于，操作步骤如下：

2.根据权利要求1所述一种铜锑硒太阳能电池光吸收层的双源共蒸发制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述多源热蒸发镀膜系统的蒸发源为硒化亚铜和硒化锑。

3.根据权利要求1所述一种铜锑硒太阳能电池光吸收层的双源共蒸发制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述镀钼玻璃升温的加热方式为非接触式加热，镀钼玻璃位于石墨加热器上方，石墨加热器与镀钼玻璃底部之间的间距为1-5毫米。

4.根据权利要求1所述一种铜锑硒太阳能电池光吸收层的双源共蒸发制备方法，其特征在于：步骤（2）中，硒化锑蒸发源采用双炉蒸发，即采用一对炉体和温度曲线完全相同的束源炉蒸发硒化锑。

技术总结
本发明公开了一种铜锑硒太阳能电池光吸收层的双源共蒸发制备方法，属于铜锑硒太阳能电池技术领域。操作步骤如下：在多源热蒸发镀膜系统的真空腔室中，采用两个阶段的共蒸发镀膜；第一阶段，将硒化亚铜的束源炉、硒化锑的束源炉和镀钼玻璃升温，并保持恒定，使三者同时达到目标温度；在镀钼玻璃的表面同时蒸发沉积硒化亚铜和硒化锑；第二阶段，停止蒸发硒化亚铜，继续保持原温度蒸发硒化锑；温度降至室温，得到厚度为1000nm的铜锑硒薄膜。本发明提高了真空腔室的内部洁净度，在较低的衬底温度下即可获得结晶性较好的铜锑硒薄膜，简化了共蒸发制备工艺，增加了铜锑硒薄膜沉积后的热退火处理工艺而获得较好的薄膜结晶性。

技术研发人员：万磊,许光磊,张子硕,周儒,毛小丽,牛海红,王欢
受保护的技术使用者：合肥工业大学
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13