本发明涉及一种以含锂硫酸盐型卤水制备光卤石矿,利用光卤石矿为原料生产氯化钾,其尾盐综合回收利用的方法,属于盐化工。
背景技术:
1、目前利用含锂硫酸盐型卤水制备光卤石矿,利用光卤石矿为原料生产氯化钾,其过程中产生大量的尾盐,该尾盐组分含量为li:0.02 -0.08%、k:0.6-1.8%、mg:4.0-6.5%、so4:18.0-23.0%、cl:25.0-32.0%。由于该部分尾盐中含锂、钾比较低,造成生产过程中尾盐堆积,没有综合回收利用,造成盐湖资源的浪费,同时尾盐也对盐湖造成了污染和破坏,随着盐湖资源开采率的提高,尾盐的综合回收利用势在必行。
技术实现思路
1、基于上述问题,本发明提出一种对利用含锂硫酸盐型卤水制备光卤石矿,利用光卤石矿为原料生产氯化钾过程中产生的尾盐进行综合回收利用的方法,实现氯化钾尾盐的综合回收利用。
2、本发明采用的技术方案如下:
3、一种尾盐综合回收利用的方法,包括以下步骤:
4、获取利用含锂硫酸盐钾混盐型卤水制备光卤石矿,利用光卤石矿为原料生产氯化钾过程中产生的尾盐;
5、将尾盐进行破碎并加水溶解,再进行固液分离;
6、将固液分离后的固相按工业级氯化钠回收利用;
7、将固液分离后的液相用na+、k+、mg2+∥cl-、so42--h2o五元体系25℃介稳相图指导的方式进行回收利用,分别回收工业级硫酸镁、硫酸钾镁肥、肥料级氯化钾、碳酸镁、碳酸锂等,达到了盐湖资源的综合利用。
8、进一步地,所述尾盐的组分包含:锂离子0.02-0.08wt%、钾离子0.6-1.8wt%、镁离子4.0-6.5wt%、硫酸根18.0-23.0wt%、氯离子25.0-32.0wt%。
9、进一步地,所述将尾盐进行破碎并加水溶解,包括:将尾盐矿破碎,按淡水和尾盐矿0.3-0.6:1的质量比例进行加热、溶解、搅拌,温度控制在20℃-50℃之间,搅拌时间控制在25-35分钟(优选30分钟左右)。
10、进一步地,所述固液分离后的固相组分中氯化钠含量>84wt%,此固相可通过逆流洗涤使得氯化钠含量>95wt%,达到工业级氯化钠要求。
11、进一步地,所述固液分离后的液相组分包含:锂离子0.04-0.08g/l、钾离子16-20g/l、镁离子50-75g/l、硫酸根170-200g/l、氯离子120-140g/l。
12、进一步地,所述固液分离后的液相用na+、k+、mg2+∥cl-、so42--h2o五元体系25℃介稳相图指导,先进入硫酸镁矿池,利用盐湖地区早晚温差大的特点,硫酸镁随着温度的下降大量析出,此析出的固体组分为钾离子0.12-0.5wt%、镁离子4.0-8.0wt%、硫酸根30-40wt%、氯离子2.5-8.0wt%。通过采集、搅拌洗涤、固液分离可回收利用为工业级硫酸镁使用。
13、进一步地,通过早晚温差析出大量硫酸镁后的液体组分为锂离子0.2-0.7g/l、钾离子18-20g/l、镁离子40-45g/l、硫酸根125-145g/l、氯离子140-160g/l,此液相导入钠盐池脱钠后,再导入钾混盐矿池晒制钾混盐矿,析出的矿物组分为钾离子4.0-6.5wt%、镁离子3.5-6.0wt%、硫酸根18-26wt%、氯离子22-24wt%,通过采集、破碎、转化、浮选、分离回收为硫酸钾镁肥。
14、进一步地,析出钾混盐矿后的液体组分为锂离子1.6-3.2g/l、钾离子20-22g/l、镁离子80-85g/l、硫酸根45-50g/l、氯离子124-255g/l。此液相导入光卤石矿池晒制光卤石矿,析出的光卤石矿物组分为钾离子6.5-8.0wt%、镁离子6.0-8.0wt%、硫酸根8-12wt%、氯离子26-35wt%,通过采集、分解、浮选,回收为氯化钾。
15、进一步地,析出光卤石矿后的液体组分为锂离子3-4.5g/l、钾离子0.7-1g/l、镁离子110-122g/l、硫酸根30-40g/l、氯离子300-355g/l。此液相导入老卤池中,通过输送至加工车间进行镁锂分离后回收碳酸锂和碳酸镁。
16、至此,氯化钾尾盐中各离子都综合回收利用。
17、本发明的氯化钾尾盐综合回收利用办法,对于利用含锂硫酸盐型卤水制备光卤石矿为原料生产氯化钾,将其氯化钾尾盐采集,通过淡水加热溶解的方式回收尾盐中各离子,是尾盐分别回收工业级氯化钠、工业级硫酸镁、硫酸钾镁肥、肥料级氯化钾、碳酸镁、碳酸锂,使盐湖中最主要的锂盐及钾盐回收率大幅提高,在氯化钾生产系统中通过反复回收使氯化钾综合收率达到90%以上,且各离子都充分综合利用。本发明解决了氯化钾尾盐回收困难问题,生产过程中没有尾盐堆积,节约了盐湖资源,也解决了尾盐对盐湖造成的污染和破坏。因此,本发明运行费用低,操作简单,成本低,经济效益明显。
1.一种尾盐综合回收利用的方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述尾盐的组分包含:锂离子0.02-0.08wt%、钾离子0.6-1.8wt%、镁离子4.0-6.5wt%、硫酸根18.0-23.0wt%、氯离子25.0-32.0wt%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述将尾盐进行破碎并加水溶解,包括:将尾盐矿破碎,按淡水和尾盐矿0.3-0.6:1的质量比例进行加热、溶解、搅拌,温度控制在20℃-50℃,搅拌时间控制在25-35分钟。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述固液分离后的固相中氯化钠含量>84wt%,将此固体通过洗涤使得氯化钠含量>95wt%,达到工业级氯化钠要求。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述固液分离后的液相包含:锂离子0.04-0.08g/l、钾离子16-20g/l、镁离子50-75g/l、硫酸根170-200g/l、氯离子120-140g/l。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述固液分离后的液相用na+、k+、mg2+∥cl-、so42--h2o五元体系25℃介稳相图指导,先进入硫酸镁矿池,利用盐湖地区早晚温差使硫酸镁随着温度的下降大量析出,析出的固体组分为钾离子0.12-0.5wt%、镁离子4.0-8.0wt%、硫酸根30-40wt%、氯离子2.5-8.0wt%,然后通过采集、搅拌洗涤、固液分离得到工业级硫酸镁。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,通过早晚温差析出大量硫酸镁后的液体组分为锂离子0.2-0.7g/l、钾离子18-20g/l、镁离子40-45g/l、硫酸根125-145g/l、氯离子140-160g/l,此液体导入钠盐池脱钠后,再导入钾混盐矿池晒制钾混盐矿,析出的钾混盐矿的组分为钾离子4.0-6.5wt%、镁离子3.5-6.0wt%、硫酸根18-26wt%、氯离子22-24wt%,然后通过采集、破碎、转化、浮选、分离回收为硫酸钾镁肥。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,析出钾混盐矿后的液体组分为锂离子1.6-3.2g/l、钾离子20-22g/l、镁离子80-85g/l、硫酸根45-50g/l、氯离子124-255g/l,此液体导入光卤石矿池晒制光卤石矿;析出的光卤石矿的组分为钾离子6.5-8.0wt%、镁离子6.0-8.0wt%、硫酸根8-12wt%、氯离子26-35wt%,然后通过采集、分解、浮选,回收为氯化钾。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,析出光卤石矿后的液体组分为锂离子3-4.5g/l、钾离子0.7-1g/l、镁离子110-122g/l、硫酸根30-40g/l、氯离子300-355g/l,此液体导入老卤池中,通过输送至加工车间进行镁锂分离后回收碳酸锂和碳酸镁。