专利名称：保持壬基酚色泽稳定的方法
技术领域：
本发明涉及保持壬基酚色泽稳定的方法。
壬基酚是一种重要的精细化工中间体，在表面活性剂、润滑油添加剂、纺织印染造纸助剂等领域具有广泛的用途。壬基酚主要由壬烯和苯酚在酸性催化剂的作用下化合而成，纯品为无色透明液体。由于各种原因，工业生产的壬基酚产品很容易在贮存过程或者在下游产品的生产过程中氧化变色，有时这种变色过程十分迅速，会直接影响壬基酚的销售和使用。造成壬基酚产品变色的因素很多，当壬基酚接触到光、高温、溶解的微量金属、碱及水蒸汽时都会变色。因此，在壬基酚的合成过程中，原料纯度、工艺条件、设备材质、储运方式等都会影响壬基酚的色泽及色泽稳定性。尽管国内外对酚类化合物的变色有较多研究，但是迄今为止，对壬基酚的变色机理、致色物种仍不十分清楚。
通过添加适宜的稳定剂以稳定和抑制苯酚及其衍生物的色泽变化是大多数研究工作采取的主要措施之一。在众多的稳定剂中肼及其衍生物包括肼、水合肼、半卡巴肼等对单羟基及芳香胺类化合物在室温及较低的温度下具有较好的色泽稳定作用。根据专利US1973724，肼类化合物可直接加入纯化后的芳香胺或酚中，也可直接加入不纯物中再进行蒸馏纯化。以苯酚为例，在苯酚中分别加入0.01％，0.03％和0.005％的水合肼连同未经处理的苯酚样品置于密封玻璃瓶中，并在直射太阳光下进行色泽稳定性实验。未加水合肼的样品5小时就开始变色，而加入水合肼的样品可分别保持4天、13天和26天不变色。但是在较高的温度下或长期受热情况下，肼及其衍生物的色泽稳定作用明显下降。在某些情况下样品色泽甚至会超过未经处理的壬基酚样品。这就有可能会对下游产品的生产造成不利影响，特别是对那些需要在较高温度下进行反应的生产过程影响较大，另外肼类化合物的用量也较大。
本发明的目的是为了克服以往文献中色泽稳定剂用量较大，且在较高温度下，色泽稳定性能差的缺点，提供一种新的保持壬基酚色泽稳定的方法。该方法具有色泽稳定剂用量少，且不仅在室温或较低温度下具有优良的色泽稳定作用，而且能显著提高肼类化合物在较高温度下色泽稳定效果的特点。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的一种保持壬基酚色泽稳定的方法，在壬基酚中加入壬基酚重量0.002～0.1％的色泽稳定剂，色泽稳定剂包括肼类化合物和亚磷酸三苯酯，其中以重量比计，肼类化合物∶亚磷酸三苯酯为5∶1～1∶5。
上述技术方案中，色泽稳定剂加入量的优选范围为0.002～0.01％；肼类化合物选自肼、水合肼、半卡巴肼或其混合物；以重量比计，肼类化合物∶亚磷酸三苯酯优选范围为2∶1～1∶2。
色泽稳定剂的添加方式可以是直接添加或以溶液形式添加，但以直接添加比较方便。色泽稳定剂的色泽稳定性能评价在不避光、不隔绝空气条件下进行，评价温度从室温至120℃。色泽测定方法参照GB3143-82用分光光度计法测定。
本发明中由于在肼类化合物中加入了亚磷酸三苯酯，使色泽稳定剂的色泽稳定性能大大提高，使其不但能适用在室温和较低温度下的壬基酚色泽稳定，而且能在120℃下，使壬基酚仍保持较好的色泽稳定性能，并且其用量仅为壬基酚重量的0.002～0.1％，取得了较好的效果。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。实施例1以工厂取来的工业壬基酚产品为研究对象，分别称取50克分置于三只100毫升广口瓶中。以未处理样作为标准，其色泽为44Hazen，其余两瓶中分别添加壬基酚重量的0.005％和0.01％的色泽稳定剂，其中水合肼与亚磷酸三苯酯的重量比为2∶1，在不避光、不隔绝空气、室温的条件下进行对比试验，定期测定其色泽变化情况，结果如表1所示。
表1 从表中可以看出本发明色泽稳定剂在常温、不避光和不隔绝空气情况下具有良好的稳定色泽并抑制色泽产生的作用，对于已经产生一定色泽的工业壬基酚产品具有一定的褪色作用。实施例2按照实施例1的操作步骤及条件，只是改变考评温度为60℃，及色泽稳定剂的使用量，其评价结果见下表2。
表2 从表2中可以看出本发明色泽稳定剂在60℃仍然具有良好的稳色和抑色能力，同时它可使已经产生一定色泽的工业壬基酚褪色的作用更加明显。实施例360℃下本发明色泽稳定剂与单一的水合肼稳定剂稳色作用及对比实验。
将新蒸的壬基酚各称50克分置于三个广口瓶中，以未处理样作为标准，分别在另两个瓶中加入壬基酚重量的0.05％的本发明色泽稳定剂(其中水合肼与亚磷酸三苯酯的质量比为1∶1)和0.05％的水合肼，于60℃，不隔绝空气的条件下进行稳定性对比实验，实验结果见表3。
表3 实验表明，水合肼的色泽稳定作用随着加热时间的延长而明显下降，加热至29天时，水合肼不但不能起到稳色作用而且会使壬基酚产品色泽进一步加深。本发明色泽稳定剂的稳色能力明显优于单一的水合肼稳定剂。实施例4120℃下本发明色泽稳定剂与单一水合肼稳定剂稳色作用及对比实验。
实验操作及本发明色泽稳定剂组成同实施例3，色泽稳定性实验在120℃，不隔绝空气下进行，实验结果见表4。
表4 从表4中可以看出本发明的稳定剂在高温下仍然具有较好的稳定色泽以及抑制色泽产生的能力，通过添加亚磷酸三苯酯可明显提高水合肼在高温下对壬基酚色泽的稳定作用。
权利要求
1.一种保持壬基酚色泽稳定的方法，其特征在于在壬基酚中加入壬基酚重量0.002～0.1％的色泽稳定剂，色泽稳定剂包括肼类化合物和亚磷酸三苯酯，其中以重量比计，肼类化合物亚磷酸三苯酯为5∶1～1∶5。
2.根据权利要求1所述保持壬基酚色泽稳定的方法，其特征在于色泽稳定剂的加入量为壬基酚重量的0.002～0.01％。
3.根据权利要求1所述保持壬基酚色泽稳定的方法，其特征在于肼类化合物选自肼、水合肼、半卡巴肼或其混合物。
4.根据权利要求1所述保持壬基酚色泽稳定的方法，其特征在于以重量比计，肼类化合物∶亚磷酸三苯酯为2∶1～1∶2。
全文摘要
本发明涉及保持壬基酚色泽稳定的方法。主要为了解决以往文献中存在色泽稳定剂用量大,且在较高温度下色泽稳定性能差的问题。本发明通过采用在壬基酚中添加由肼类化合物和亚磷酸三苯酯组成的色泽稳定剂的技术方案,较好地解决了该问题,可用于工业生产中。
文档编号C07C39/00GK1310159SQ0011172
公开日2001年8月29日 申请日期2000年2月24日 优先权日2000年2月24日
发明者祝庆, 姚亚平, 陈永福, 袁梅卿, 金萍 申请人:中国石油化工集团公司, 中国石油化工集团公司上海石油化工研究院