专利名称：生产α－苯乙醇的方法
技术领域：
本发明涉及生产α-苯乙醇的方法。更具体地说，本发明涉及催化剂存在下，使苯乙酮加氢生产α-苯乙醇的方法，此方法可使催化剂活性随着使用过程而降低的现象保持在极低水平。
通过催化剂存在下苯乙酮加氢来生产α-苯乙醇是已知技术。α-苯乙醇用于例如，生产苯乙烯或各种香料的原料等。
例如，JP-A-59027216公开了使用含钡、锌和镁的、作为铜基催化剂的铜-铬催化剂氢化苯乙酮的工艺。
生产过程中，当氢化作用通过含苯乙酮的原料流经加氢催化剂而进行时，存在着催化剂活性显著降低的问题，催化剂的品质不能长时间地充分体现，因而从工业观点来看这是特别不利的。
广泛研究的结果，本发明人发现，含苯乙酮的原料(下文有时简称为“原料”)中含有微量有机酸和含硫的酸，正是这些杂质引起催化剂失活。本发明人的进一步研究发现，通过降低原料中有机酸和含硫酸的浓度至低于某一特定量，便可使催化剂活性随着使用过程而降低的情形保持在极低水平，因而完成了本发明。
这就是说，本发明涉及生产α-苯乙醇的方法，它包括提供含苯乙酮的原料给反应器，在加氢催化剂存在下使苯乙酮加氢，其中所述含苯乙酮的原料中，有机酸和含硫酸浓度分别是1μmol/g或更低及0.5μmol/g或更低。
本发明用的催化剂是氢化苯乙酮使之成为α-苯乙醇的催化剂，包括例如铜基催化剂和贵金属催化剂。作为铜基催化剂，可提及JP-B-59-027216、EP-B-714877和DE-B-3933661公开的催化剂。本文的铜基催化剂意思是以CuO为主要组分的催化剂。催化剂中CuO含量按重量计通常为10-90％，优选20-80％。太低和太高的含量均会引起氢化活性降低。催化剂中除CuO以外的组分包括各种金属氧化物，如Cr2O3、ZnO、Fe2O3、Al2O3、La2O3、Sm2O3、CeO2、TiO2、SiO2、MnO2、Co2O3、NiO、BaO、CaO、MgO等，而以复合氧化物为基础的催化剂也可以用，其中CuO-Cr2O3和CuO-ZnO是主要组分。此外，可以包含碱金属化合物作为除上述组分以外的组分。所述作为贵金属催化剂的是包含Pd、Rh、Pt或Ru的催化剂。例如，可以提到USP4,996,374、JP-B-1-272540和JP-B-2-78639公开的催化剂，但并不限于这些催化剂。
本发明用催化剂可以是使用或不使用载体的催化剂。载体包括金属氧化物及复合氧化物，如硅石、矾土、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、硅石-矾土等；膨润土、蒙脱石、硅藻土、酸性粘土、活性炭等，但优选硅石和硅藻土。此外，当催化剂成型时可以加粘合剂，如石墨、硅溶胶、矾土等。
该催化剂可用共沉淀法、沉淀法、混合法等制取。例如，将以共沉淀法得到的糊加热，制得催化剂粉，将前述的粘合剂或类似物加入粉中，用压片模或挤压模将其制成丸、片。
此外，与上述催化剂相应的市售催化剂产品也可使用。
加氢作用的反应形式，可以采用淤浆法、固定床法或流化床法等任何一种工艺。
苯乙酮的加氢用上述催化剂实现。反应温度通常是40℃-200℃，优选60℃-150℃。反应压力通常为0.1-20MPa，优选1-10MPa。当温度或压力太低时，反应就不能充分进行，另一方面，温度或压力太高，副产物乙基苯就会增加。在固定床工艺的情形下，所用催化剂量，以原料对催化剂层的空速来表示是0.01-50h-1，优选0.1-20hr-1。在淤浆法的情形下，催化剂量以原料中所含苯乙酮重量计通常是0.01-20％，优选0.1-10％。供氢量通常是供给的原料液体中苯乙酮量摩尔数的1-3倍。
本发明用于反应的原料液体中有机酸(含硫有机酸除外)浓度是1μmol/g或更低，优选0.5μmol/g或更低，而含硫的酸浓度是0.5μmol/g或更低，优选0.1μmol/g或更低。因此，催化剂活性随着使用过程而降低的情形可以保持极低。
本文中作为杂质的有机酸包括羧酸类(例如甲酸、乙酸、丙酸、乳酸)(但有机含硫酸除外)。作为杂质的含硫酸包括含硫无机酸(例如硫酸)和含硫有机酸(例如对甲苯磺酸)。
原料中有机酸和含硫酸的浓度可用离子色谱、液相色谱、气相色谱、中和滴定等方法来测定。
在本发明范围内，作为降低原料中酸浓度的方法，例如可提及用水或碱性水溶液洗涤原料的方法。碱性水溶液包括含碱，如金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属碳酸氢盐、氨、胺或类似物的水溶液。所述金属包括钠、钾、锂、钙等。
此外，可提及其它一些方法，包括原料与吸收剂，如离子交换树脂等接触处理，蒸馏、吸附等或类似方法。
作为原料，只可含苯乙酮，但只要不损及本发明的目的，含有除苯乙酮以外其它杂质或类似物的混合溶液也可以用。而且，加适当溶剂的溶液也可以用。溶剂包括醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇-甲醚、α-苯乙醇等；醚类，如乙醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷、乙二醇二甲醚等；烃类，如己烷、庚烷、甲苯、乙基苯等以及它们的混合物。所使溶剂的量通常是苯乙酮重量的0.5-10倍。原料以这样方式稀释，对保持反应的高选择性是有效的。
而且，在氢化后一部分反应液可再循环入原料液。再循环部分反应液能有效地排除反应热，而且对保持反应的高选择性是有效的。
实施例本发明用以下实例作详细说明。
如上所述，按本发明，对于加氢催化剂存在下以苯乙酮加氢生产α-苯乙醇的方法，可使催化剂活性随着使用过程而降低的情形处于极低水平的工艺。
权利要求
1．生产α-苯乙醇的方法，包括提供含苯乙酮的原料给反应器，在加氢催化剂存在下使苯乙酮加氢，其中含苯乙酮的原料中有机酸和含硫的酸浓度分别是1μmol/g或更低及0.5μmol/g或更低。
2．按权利要求1的方法，其中有机酸的浓度是0.5μmol/g或更低，含硫的酸浓度是0.1μmol/g或更低。
3．按权利要求1和2的方法，其中加氢催化剂是铜基催化剂或贵金属催化剂。
全文摘要
生产α－苯乙醇的方法,包括提供含苯乙酮的原料给反应器,在加氢催化剂存在下使苯乙酮加氢,其中含苯乙酮的原料中有机酸和含硫的酸浓度分别是1μmol/g或更低及0.5μmol/g或更低。
文档编号C07C29/145GK1305981SQ0110136
公开日2001年8月1日 申请日期2001年1月10日 优先权日2000年1月12日
发明者奥宪章, 小池弘文 申请人:住友化学工业株式会社