专利名称：从茶多酚粗提物中脱去咖啡因的方法
技术领域：
本发明涉及一种从茶多酚粗提物(包括茶叶提取液)中脱去咖啡因的方法。
背景技术：
茶多酚(儿茶素类化合物)是从茶叶中提取获得的多酚类化合物，具有很强的抗氧化、降低胆固醇、防止动脉硬化、抗辐射、抗癌等多种功能，被广泛应用于医药、保健品和食品加工中。但由于茶叶中同时含有儿茶素类和咖啡因，因此去除咖啡因是儿茶素类化合物生产过程中的技术难题。目前广泛使用的方法是有机溶剂分离、离子沉淀分离、柱层析分离和超临界CO2分离。有机溶剂分离和离子沉淀分离都存在溶剂残留问题。柱层析分离一般是使用树脂柱，虽然能很好地将咖啡因和儿茶素类分离；但最后用酒精溶液洗脱时，其中的树脂容易溶解进入产品中形成残留。超临界CO2分离虽然可以避免溶剂残留；但其设备投资大，生产成本高，目前国内外应用较少。
发明内容
针对现有技术中存在的不足之处，本发明提供使用方便、且能有效除去咖啡因的一种从茶多酚粗提物中脱去咖啡因的方法。
本发明为达到以上目的，是通过这样的技术方案来实现的提供一种从茶多酚粗提物中脱去咖啡因的方法，包括制备茶多酚粗提物的水溶液和制备木素纤维素，还包括以下步骤
1)、制作木素纤维素色谱柱将木素纤维素与水按1∶9～9∶1千克/升的重量体积比混合均匀，然后灌入色谱柱；2)、使所述水溶液流经上述木素纤维素色谱柱；用水洗脱后，获得含咖啡因的洗脱液；3)、再次用浓度为10％～95％的酒精洗脱后，获得含儿茶素类化合物的洗脱液；再对此洗脱液依次进行浓缩、干燥步骤，获得脱去咖啡因的茶多酚。
本发明中所用的茶多酚粗提物的水溶液包括以下两种1、将茶多酚粗提物融化于水制成水溶液；2、茶叶提取液。
本发明中所使用的木素纤维素，其制备方法依次为以下步骤1)、用粉碎机将干燥的茶树或其它木本植物枝梗、木材加工产生的锯末等材料粉碎形成粉末，过筛；收集通过10目筛以下、80目筛以上的粉末。
2)、将粉末与NaOH溶液按1/10～10/1千克/升的重量体积比混合后，处理2～120小时；所用NaOH溶液的浓度为0.01～3mol/L。
3)、用水冲洗上述粉末，将水洗后的粉末重复上述步骤2)若干次，直至粉末上的棕色褪去。
4)、接着将粉末用浓度为0.01～3mol/L的HCl溶液浸泡1～72小时。
5)、用水冲洗上述步骤后的粉末；最后将粉末用浓度为20％～95％的酒精浸泡1小时以上、72小时以下，再用水冲洗，即可得到木素纤维素。
本发明的从茶多酚粗提物中脱去咖啡因的方法，利用上述制备的木素纤维素作为色谱柱的填充材料，替代柱层析分离法中所使用的树脂。由于木素纤维素是天然产物，对儿茶素类化合物有很好亲和力，且不会被酒精溶解，所以不会造成残留现象。利用本发明技术分离得到的儿茶素类化合物产品，其儿茶素类浓度达到95％以上，咖啡因含量0.5％以下，分离效果十分明显。利用本发明的方法，还能得到副产物——咖啡因。将本发明所得的含咖啡因的洗脱液浓缩干燥后，所得的咖啡因制品中咖啡因含量高达35～65％。本发明中使用的木素纤维素来源于茶树或其它木本植物枝梗、木材加工产生的锯末等材料，是农、林产品生产和加工过程的副产品，具有来源广泛、成本低廉等优点。因此本发明的从茶多酚粗提物中脱去咖啡因的方法，具有成本低、使用方便等特点，能适应大规模使用。
图1是作为原料的茶多酚粗品(采用现有技术的离子沉淀法生产)的HPLC色谱图；图2是采用本发明方法分离获得的咖啡因制品HPLC色谱图；图3是采用本发明方法分离获得的儿茶素类制品HPLC色谱图。
具体实施例方式
实施例1、一种从茶多酚粗提物中脱去咖啡因的方法，依次进行以下步骤1)、以采用现有技术的离子沉淀法所生产的茶多酚粗品(含咖啡因11％，儿茶素类66％，色谱图见图1)作为材料，每1kg茶多酚粗品溶解于9L水制成水溶液。
2)、制备木素纤维素a)、用粉碎机将干燥茶树枝梗粉碎形成粉末，过筛；收集通过10目筛以下、80目筛以上的粉末。
b)、将粉末与NaOH溶液按1∶10千克/升的重量体积比混合后，处理72小时；所用NaOH溶液的浓度为0.1mol/L。
c)、用水冲洗上述粉末，将水洗后的粉末重复上述步骤b)。
d)、接着将粉末用浓度为0.1mol/L的HCl溶液浸泡24小时。
e)、用水冲洗上述步骤后的粉末以除去HCl；最后将粉末用浓度为60％的酒精浸泡12小时，再用水冲洗干净后，即可得到木素纤维素。
3)、制作木素纤维素色谱柱将上述制备的木素纤维素与水按5千克/升的重量体积比混合均匀，然后灌入色谱柱；4)、将步骤1)所得的水溶液注入木素纤维素色谱柱上方，使水溶液流经上述木素纤维素色谱柱。用水溶液体积1～2倍的水洗脱后，从木素纤维素色谱柱下方流出的洗脱液为含有咖啡因的洗脱液；此时的儿茶素类化合物仍然被吸附在木素纤维素中。将收集到的含有咖啡因的洗脱液经浓缩、干燥后得到咖啡因粗制品，咖啡因含量为65％，HPLC色谱图见图2。
5)、对上述水洗后的木素纤维素色谱柱再次用浓度为60％的酒精洗脱后，获得含儿茶素类化合物的洗脱液。对含儿茶素类化合物的洗脱液依次进行浓缩、干燥步骤，能获得脱去咖啡因的茶多酚(即脱去咖啡因的儿茶素类产品)。
用本发明的方法获得的儿茶素类产品，其中儿茶素类含量95.0％，HPLC色谱图见图3，其中EGCG(表没食子酸儿茶素没食子酸酯)含量达到77.5％；咖啡因含量0.49％。
实施例2、一种从茶多酚粗提物中脱去咖啡因的方法在步骤3)中，将木素纤维素与水按9千克/升的重量体积比混合均匀，然后灌入色谱柱。在步骤5)中，用浓度为95％的酒精洗脱。其余同实施例1。
用本发明的方法获得的儿茶素类产品，其中儿茶素类含量96.3％，其中EGCG(表没食子酸儿茶素没食子酸酯)含量达到78.2％；咖啡因含量0.43％。
实施例3、一种从茶多酚粗提物中脱去咖啡因的方法在步骤3)中，将木素纤维素与水按1千克/9升的重量体积比混合均匀，然后灌入色谱柱。在步骤5)中，用浓度为10％的酒精洗脱。其余同实施例1。
用本发明的方法获得的儿茶素类产品，其中儿茶素类含量95.7％，其中EGCG(表没食子酸儿茶素没食子酸酯)含量达到76.6％；咖啡因含量0.48％。
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
权利要求
1.从茶多酚粗提物中脱去咖啡因的方法，包括制备茶多酚粗提物的水溶液和制备木素纤维素，其特征是还包括以下步骤1)、制作木素纤维素色谱柱将木素纤维素与水按1∶9～9∶1千克/升的重量体积比混合均匀，然后灌入色谱柱；2)、使水溶液流经上述木素纤维素色谱柱；用水洗脱后，获得含咖啡因的洗脱液；3)、再次用浓度为10％～95％的酒精洗脱后，获得含儿茶素类化合物的洗脱液；再对此洗脱液依次进行浓缩、干燥步骤，获得脱去咖啡因的茶多酚。
全文摘要
本发明公开了一种从茶多酚粗提物中脱去咖啡因的方法，包括制备茶多酚粗提物的水溶液和制备木素纤维素，还包括以下步骤1).制作木素纤维素色谱柱将木素纤维素与水按1∶9～9∶1千克/升的重量体积比混合均匀，然后灌入色谱柱；2).使水溶液流经上述木素纤维素色谱柱；用水洗脱后，获得含咖啡因的洗脱液；3).再次用浓度为10％～95％的酒精洗脱后，获得含儿茶素类化合物的洗脱液；再对此洗脱液依次进行浓缩、干燥步骤，获得脱去咖啡因的茶多酚。本发明的方法，使用方便，能有效除去咖啡因，从而获得纯度高的茶多酚。
文档编号C07D311/62GK1817874SQ200610049639
公开日2006年8月16日 申请日期2006年2月28日 优先权日2006年2月28日
发明者梁月荣, 梁慧玲, 陆建良, 董俊杰, 林晨, 叶俭惠 申请人:浙江大学