专利名称：：联产法生产硝基苯及混二硝基苯工艺的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种硝基苯及混二硝基苯的生产工艺。所说的混二硝基苯是邻二硝基苯、间二硝基苯和对二硝基苯三种同分异构体的混合物。具体地说是以苯为原料，经混酸(硝酸和硫酸的混合物)连续硝化联产硝基苯及混二硝基苯的生产工艺。
背景技术：
：硝基苯是一种重要的化工原料，可用作炸药、医药、染料等中间体。硝基苯最主要的用途是生产苯胺，苯胺的下游产品有极大的巿场需求。通用的硝基苯工业生产方法始于1934年，是硝酸-硫酸混酸法，即苯与硝酸-硫酸的混合物在强烈搅拌下，反应生成硝基苯。该过程具有较高的效益。混二硝基苯是邻二硝基苯、间二硝基苯和对二硝基苯三种同分异构体的混合物，其中主要以间二硝基苯为主。混二硝基苯主要用作染料、颜料及有机合成中间体。随着我国染料工业的发展，间二硝基苯的消费呈现逐渐上升的趋势。目前，工业上生产混二硝基苯的方法是，直接采用苯与硝酸-硫酸混酸逆流、连续硝化、连续分离和DCS自动控制工艺，同时生产出三种二硝基苯同分异构体，这种方法同国内常用的方法相比，有废酸等排放量小、产品收率高、产品品质好等优点。目前，单纯的生产硝基苯或混二硝基苯的生产工艺虽然具有效益较高、废酸等排放量小、产品收率高、产品品质好等优点，但也还存在着一些问题1)由于混二硝基苯在酸中的溶解度较大，使得酸油分离过程难度加大，同时混二硝基苯的损失也相应增加。2)在混二硝基苯生产过程中要使硝化尽可能进行完全，那么二硝化过程中硝基苯与硝酸的投料比例应达到1:1.06，这样硝酸的消耗量较高，增加了硝酸的回收费用和环境污染，不符合节能降耗和环保的清洁生产产业政策。3)在混二硝基苯生产过程中容易产生三硝基物，不利于安全生产。4)单纯地生产硝基苯，产品必需经过精馏进行提纯，在提纯过程危险性很大，不利于安全生产。发明目的本发明的目的在于提供一种新的硝基苯及混二硝基苯生产工艺，以解决目前现有生产工艺中还存在一些不利于生产的因素，使酸油分离过程简单化，降低操作难度，减少混二硝基苯的损失；降低硝酸的消耗量；控制硝化过程，从根本上杜绝三硝基物的生成，实现从源头上消除苯硝化工艺的不安全因素，增加生产的安全性。
发明内容为了实现以上目的，本发明提供了联产法生产硝基苯及混二硝基苯工艺。该工艺过程主要操作参数是l)反应温度控制在4010(TC;2)硝酸与苯的投料比例控制在1.15~2.05:1;3)废酸浓度控制在70~90%;4)反应停留时间控制在0.5~4小时；5)产物硝基苯与混二硝基苯产出比例控制在O.05~10:1。本发明提供的联产法生产硝基苯及混二硝基苯工艺，其特征是产物不是单纯的硝基苯或混二硝基苯，而是硝基苯和混二硝基苯的混和物，只是根据生产的需要调节硝基苯和混二硝基苯的产出比例。正是由于釆用硝基苯及混二硝基苯联产的方法，才能实现解决目前单纯生产硝基苯或混二硝基苯工艺中存在的缺陷。1)由于硝基苯的存在，使酸油分离易于进行，同时减少了混二硝基苯在酸中的损失。第一，由于硝基苯的存在,增加了酸相和油相的密度差，有利于分离的进行。酸相和油相密度对照表<table>complextableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>第二，硝基苯在酸中的溶解度很小，而混二硝基苯在酸中的溶解度较大，但由于硝基苯的存在，促使混二硝基苯在酸中的溶解度降低,酸油容易分层，同时也减少混二硝基苯在酸中损失。2)降低硝酸的消耗量。如果单纯地生产混二硝基苯，为使硝化反应尽可能进行完全，那么二硝化过程中硝基苯与硝酸的投料比例应达到l:1.06,如果釆用联产法，在生产过程中就没有必要把硝化进行到底，将苯最大限度地转变成二硝基苯，因此可能降低硝酸的消耗量。3)大大降低三硝基物的产生概率，增加了生产的安全性。由于是联产法，产物中总是存在一部分硝基苯，控制了三硝基物的产生，实现从源头上消除苯硝化工艺的不安全因素，增加生产的安全性。4)釆用联产法生产的产物直接用于还原成苯胺或混苯二胺，可避免直接目前生产苯胺过程中的硝基苯精馏所存在的风险。因为硝基物一旦被还原成胺后，胺的分离过程中风险大大降低。权利要求1、联产法生产硝基苯及混二硝基苯工艺，其特征是1)该工艺是以苯为原料，经混酸(硝酸和硫酸的混合物)连续逆流硝化生产硝基苯及混二硝基苯；2)该工艺采用的是联产法生产硝基苯及混二硝基苯，即采用这种工艺产出的产品不是单一的硝基苯或混二硝基苯，而是硝基苯和混二硝基苯的混合物，产物中硝基苯∶混二硝基苯＝0.05～10∶1；3)该工艺过程主要操作参数硝化反应温度控制在40～100℃；硝酸与苯的投料比例控制在1.15～2.05∶1；废酸浓度控制在70～90％；反应停留时间控制在0.5～4小时；产物硝基苯与混二硝基苯产出比例控制在0.05～10∶1。2、根据权利l要求的方法，其特征是以苯为原料。3、根据权利1要求的方法，其特征是以硝酸和硫酸的混合物做硝化剂。4、根据权利l要求的方法，其特征是连续逆流硝化。5、根据权利1要求的方法，其特征是釆用的是联产法生产硝基苯及混二硝基苯，即以该工艺产出的产品不是单一的硝基苯或混二硝基苯，而是硝基苯和混二硝基苯的混合物。6、根据权利5要求的方法，其特征是产物中硝基苯混二硝基苯=0.05~10:1。7、根据权利1要求的方法，其特征是硝化反应温度控制在40~100℃。8、根据权利1要求的方法，其特征是硝酸与苯的投料比例控制在1.15~2.05:1。9、根据权利l要求的方法，其特征是废酸的浓度控制在70~90%。10、根据权利1要求的方法，其特征是反应停留时间控制在0.5~4小时。全文摘要本发明涉及一种硝基苯及混二硝基苯的生产工艺。所说的混二硝基苯包括邻二硝基苯、间二硝基苯和对二硝基苯三种同分异构体的混合物。其特征是以苯为原料，经混酸(硝酸和硫酸的混合物)连续硝化联产硝基苯及混二硝基苯。该工艺过程主要操作参数反应温度控制在40～100℃；硝酸与苯的投料比例控制在1.15～2.05∶1；废酸浓度控制在70～90％；反应停留时间控制在0.5～4小时；产物硝基苯与混二硝基苯产出比例控制在0.05～10∶1。由于本发明是联产法生产硝基苯及混二硝基苯工艺，使得本发明有以下几个优点1)酸油分离容易进行，降低了生产中的操作难度，同时也减少了混二硝基苯的损失。2)硝酸的用量减少，降低了原材料的消耗。3)三硝基物产生的概率大大降低，使生产更安全。4)联产生成物直接用于还原生产苯胺及混苯二胺，可避免直接目前生产苯胺过程中的硝基苯精馏所存在的风险。文档编号C07C201/00GK101343228SQ20081013389公开日2009年1月14日申请日期2008年7月18日优先权日2008年7月18日发明者王士玉申请人:淮安嘉诚高新化工股份有限公司