专利名称：一种马来酸二乙二醇单乙醚酯的制备方法
技术领域：
本发明属于有机合成领域，特别涉及一种马来酸二乙二醇单乙醚酯的制造方法。
背景技术：
马来酸二乙二醇单乙醚酯是一种无色透明油状液体，用于聚合物合成与改性、纺 织物处理、油漆生产、塑料加工、电绝缘漆制造、以及石油工业、化学工业、造纸等工业的浸 渍剂、分散剂、润滑剂、粘结剂、离子交换树脂等；并可用作聚氯乙烯树脂、(甲基)丙烯酸类 树脂的内增塑剂。本发明旨在研究能耗低，制造成本低，收率高的马来酸二乙二醇单乙醚酯 的合成。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种马来酸二乙二醇单乙醚酯的制备方法，常 压下进行，操作方便，成本低，收率高。 本发明马来酸二乙二醇单乙醚酯的制备方法，其分子式如下所示
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其特征在于以马来酸酐、乙二醇单乙醚为原料，以环己烷为带水剂，在釜式反应器
中常压下进行催化酯化反应，酯化反应温度为90 ll(TC，反应时间为5 8h。 所用催化剂为对甲苯磺酸或氨基磺酸或十二水合硫酸铁铵或这些组分以任意比
组成的混合物，催化剂加入量为马来酸酐质量的5 40%。 乙二醇单乙醚与马来酸酐的摩尔比为2 3 : 1。 具体制备方法为 在带有回流和分水装置的常压釜式反应器中加入马来酸酐、一定量的催化剂和 乙二醇单乙醚，再加入适量的环己烷做带水剂，加热进行回流分水，反应温度控制在90
ll(TC，直到分水器中不再有水珠出现为止。稍冷后，记下分水量。将反应液过滤，取少量滤 液进行酸值分析，以计算反应过程的酯化率。催化剂与反应液分离后可重复利用，带水剂与 水分离后循环利用。 用本发明的方法，酯化反应可以在常压下进行，设备投资较少，能耗较低；催化剂 为固体物质，反应后易分离，操作方便；使用的催化剂和带水剂均可重复使用，降低了原料 的使用成本，提高了经济效益。马来酸酐的转化率大于99%，双酯的选择性在95%以上。
本发明的优点 1.采用回流分水装置，可推动酯化反应的化学平衡向正反应方向进行，从而提高产品马来酸二乙二醇单乙醚酯的收率。 2.采用环境友好型带水剂环己烷，对环境污染小，并且带水剂可循环使用，从而降 低了原料成本。 3.反应在常压下进行，温度控制在90 110°C范围内，反应条件温和，设备投资较 少，能耗较低。 4.催化剂为固体，反应体系为固液非均相，反应混合物分离较容易。
具体实施例方式
为了更好地描述本发明的技术特点，下面将结合实施例作进一步说明，但本发明
并不限于下述实施例。
实施例1 在带有温度计、分水器和回流冷凝管的釜式反应器中加入马来酸酐19. 6g，乙二 醇单乙醚45. 6g，十二水合硫酸铁铵4. 5g，再加入32ml环己烷做带水剂，加热进行回流分 水，反应8h结束。稍冷后，记下分水量。将反应液过滤，取少量滤液进行酸值分析。反应过 程马来酸酐的转化率99. 2%，产品马来酸二乙二醇单乙醚酯的选择性为95. 3%，产品纯度 > 95%，产品酸值《15mgK0H/g。
实施例2 在带有温度计、分水器和回流冷凝管的釜式反应器中加入马来酸酐19. 6g，乙二醇 单乙醚45. 6g，十二水合硫酸铁铵3. 5g，氨基磺酸1. 2g，再加入32ml环己烷做带水剂，加 热进行回流分水，反应7h结束。稍冷后，记下分水量。将反应液过滤，取少量滤液进行酸 值分析。反应过程马来酸酐的转化率99.3%，产品马来酸二乙二醇单乙醚酯的选择性为 95. 2%，产品纯度> 95%，产品酸值《15mgK0H/g。
实施例3 在带有温度计、分水器和回流冷凝管的釜式反应器中加入马来酸酐29. 4g，乙二醇 单乙醚67. 6g，十二水合硫酸铁铵5. 5g，对甲苯磺酸2. 5g，再加入43ml环己烷做带水剂， 加热进行回流分水，反应8h结束。稍冷后，记下分水量。将反应液过滤，取少量滤液进行 酸值分析。反应过程马来酸酐的转化率99. 3%，产品马来酸二乙二醇单乙醚酯的选择性为 95.2%，产品纯度>95%，产品酸值《15mgK0H/g。以丙烯酸丁酯、苯乙烯为主要单体，采用 乳液聚合法制备苯丙乳液纸塑复膜胶，加入质量百分含量为1% (以丙烯酸丁酯计)的马来 酸二乙二醇单乙醚酯，结果表明，合成的乳液配制成的胶粘剂比未加马来酸二乙二醇单乙 醚酯时对纸-聚酯(聚丙烯)膜表现出更强的粘接力，180°剥离强度可达7. 78N/2. 5cm(聚 酯膜-白卡纸)。
实施例4 在带有温度计、分水器和回流冷凝管的釜式反应器中加入马来酸酐19. 6g，乙二醇 单乙醚45. 6g，十二水合硫酸铁铵5. 5g(回用)，再加入33ml环己烷做带水剂，加热进行回 流分水，反应8h结束。稍冷后，记下分水量。将反应液过滤，取少量滤液进行酸值分析。反 应过程马来酸酐的转化率99. 2%，产品马来酸二乙二醇单乙醚酯的选择性为95. 2%，产品 纯度> 95%，产品酸值《15mgK0H/g。
权利要求
一种马来酸二乙二醇单乙醚酯的制备方法，其分子式如下所示其特征在于以马来酸酐、乙二醇单乙醚为原料，以环己烷为带水剂，在釜式反应器中常压下进行催化酯化反应，酯化反应温度为90～110℃，反应时间为5～8h。F200910255650XC00011.tif
2. 如权利要求1所述的马来酸二乙二醇单乙醚酯的制备方法，其特征在于所用催化剂 为对甲苯磺酸或氨基磺酸或十二水合硫酸铁铵或这些组分以任意比组成的混合物，催化剂 加入量为马来酸酐质量的5 40%。
3. 如权利要求1所述的马来酸二乙二醇单乙醚酯的制备方法，其特征在于乙二醇单乙 醚与马来酸酐的摩尔比为2 3 : 1。
4. 如权利要求1所述的马来酸二乙二醇单乙醚酯的制备方法，其特征在于所述带水剂 环己烷与水分离后循环利用。
全文摘要
本发明公开了一种马来酸二乙二醇单乙醚酯的制备方法。反应原料在釜式反应器中进行酯化反应制造马来酸二乙二醇单乙醚酯。反应原料由马来酸酐、乙二醇单乙醚、催化剂和带水剂组成，其中催化剂加入量为马来酸酐的5～40％(m/m)，催化剂可以是对甲苯磺酸或氨基磺酸或十二水合硫酸铁铵或其以任意比组成的混合物。反应温度控制在90～110℃。反应压力为常压。带水剂与水分离后循环利用。本发明所公开的马来酸二乙二醇单乙醚酯的制造方法，马来酸酐的转化率大于99％，双酯的选择性在95％以上。
文档编号C07C67/08GK101735053SQ200910255650
公开日2010年6月16日 申请日期2009年12月16日 优先权日2009年12月16日
发明者刁香 申请人:淄博职业学院