专利名称：一种常温下空气氧化香茅醇高效制备香茅醛的方法
技术领域：
一种常温下空气氧化香茅醇制备香茅醛的方法，属于香茅醛制备技术领域。
背景技术：
香茅醛，别名3，7- 二甲基-6-辛烯醛，是桉叶油和香茅油等植物精油的主要成分 之一。香茅醛为合成羟基香茅醛和薄荷醇的重要原料和中间体。羟基香茅醛具有强烈的甜 香的百合花型花香气，在食品、香料和化妆品工业上有广泛的应用。薄荷醇具有独特的香味 和很强的清凉作用，在食品、饮料、日用化工、化妆品、香烟、医药中被广泛应用。由于近年 来，市场对羟基香茅醛和薄荷醇等香料需求越来越巨大，因而开发出产率更高、反应条件更 简单温和的香茅醛制备方法的意义越来越大。氧化香茅醇制备香茅醛的化学方法有不少， 但大多缺点明显，或反应条件苛刻，或操作繁琐，或成本过高。例如(I)Esa Τ· T. Kumpulainen 禾口 Ari M. P. Koskinen, Chem. Eur. J. 2009, 15, 10901-10911，在通氧气下用N-甲基咪唑、1，8-二氮杂双环[5. 4. 0] i^一碳_7_烯、3A分子 筛、2，2_二联吡啶、2，2，6，6_四甲基哌啶-N-氧自由基、三氟甲磺酸铜组合催化香茅醇制备 香茅醛，产率为91%。该催化方法所需催化剂种类繁多，需要通氧气氧化，成本相对较高。(2) Christopher R. Graves 等人，J. AM. CHEM. SOC. 2006，128，12596-12597,以甲苯 为溶剂，在室温条件下，用三甲基铝催化氧化香茅醇制备香茅醛，产率为88%。这个反应苛 刻，需在无水无氧条的环境，而且三甲基铝易燃易爆，危险性极大。(3) R. H. Meijer 等人，Tetrahedron 60 (2004) 1065-1072，以贵金属钌的配合物催
化氧化香茅醇制备香茅醛，产率为77%，缺点为催化剂价格极昂贵。
发明内容
本发明的目的是提供一种有较高工业应用价值的香茅醇氧化制备香茅醛的方法。本发明的技术方案一种香茅醇制备香茅醛的方法，其特征在于采用常温空气 氧化，在反应容器中将香茅醇溶解在有机溶剂中，依次加入催化剂、助催化剂1、助催化 剂2和助催化剂3，投料摩尔比香茅醇催化剂助催化剂1 助催化剂2 助催化剂3 为10 0.5-3 0.5-3 0.5-3 0. 1_1，磁力搅拌，控制反应温度和时间，反应温度为 15-60°C，反应IO-M小时，反应结束，除去催化剂、助催化剂1、助催化剂2和助催化剂3，用
无水硫酸钠干燥，减压蒸出溶剂，得到香茅醛。反应式为
权利要求
1. 一种香茅醇制备香茅醛的方法，其特征在于采用常温空气氧化，在反应容 器中将香茅醇溶解在有机溶剂中，依次加入催化剂、助催化剂1、助催化剂2和助催 化剂3，投料摩尔比香茅醇催化剂助催化剂1 助催化剂2 助催化剂3为 10 0.5-3 0.5-3 0.5-3 0. 1_1，磁力搅拌，控制反应温度和时间，反应温度为 15-60°C，反应IO-M小时，反应结束，除去催化剂、助催化剂1、助催化剂2和助催化剂3，用 无水硫酸钠干燥，减压蒸出溶剂，得到香茅醛；反应方程式如下
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于催化剂选用2，2，6，6_四甲基哌 啶-N-氧自由基或4-羟基_2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧自由基中的一种；
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于助催化剂1选用二氯化铁、硫酸铁、二 氯化锡、氯化亚铜或硝酸铜中的一种；
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于助催化剂2选用1，10-菲罗啉、四甲基 乙二胺或乙二胺中的一种；
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于助催化剂3选用氢氧化钠、氢氧化钾、 或乙醇钠中的一种；
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于有机溶剂选用乙腈、二氯甲烷、四氢呋 喃、或1，4-二氧六环中的一种。
全文摘要
一种常温下空气氧化香茅醇高效制备香茅醛的方法，属于香茅醛制备技术领域。本发明以香茅醇为原料，在常温空气条件下，依次加入催化剂、助催化剂1、助催化剂2和助催化剂3，催化氧化得到香茅醛。本发明制备香茅醛的反应条件温和，操作简单，催化剂便宜易得，产率高，有较高的工业化应用价值。
文档编号C07C47/21GK102093182SQ201010576050
公开日2011年6月15日 申请日期2011年2月25日 优先权日2011年2月25日
发明者刘煊业, 喻晓蔚, 彭芳芳, 徐岩, 郑昌戈 申请人:江南大学