专利名称：一种2,7-二溴芴酮的制取方法
技术领域：
本发明涉及芳香化合物2，7- 二溴芴酮的生产技术领域，特别涉及一种2，7- 二溴芴酮的制取方法。
背景技术：
2，7-二溴芴酮是一种光导材料的添加剂，同时还可以作为其它重要的合精细化学品的原料，被广泛地应用于染料、光电导材料、发光等材料的合成与制备中。因此对其合成方法的研究具有理论意义和广泛的应用前景。国内外有关报道2，7- 二溴芴酮的制备方法主要有以下几个方面1971年美国的Borowitz等人用芴酮与溴在水中反应制备2，7_ 二溴芴酮，产率仅 W 51% [ [J. Org. Chem.，36 (4)，553，1971]；1982年希腊的Gallos，John等人用F3CC0ZBr作为溴化剂与芴酮反应得到产率为 73% 的 2，7-二溴芴酮[J. Chem. Res.，Synop. 1982，6，150，(Eng)]，虽然该方法产率有所提高，但是溴化剂F3CC0ZBr价格较高，导致产品的成本增高；1982年日本的Asahi Glass Co.用芴和氮溴代丁二酞亚胺(NBQ在醋酸和氢溴酸中反应生成2，7- 二溴芴，然后将2，7- 二溴芴在醋酸中用Cr03氧化制备2，7- 二溴芴酮 (JP 58，177，955，1983，Appl. 82，160，409，13Apr. 1982)，该方法以芴作为原料在有机溶剂中经两步反应制备2，7- 二溴芴酮，但氧化过程采用Cr03为氧化剂，不仅产品的成本较高， 而且不利于环境保护。显然，在上述的制备方法中，存在着产率低、成本高、反应物分离困难等问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种2，7- 二溴芴酮的制取方法，满足生产中反应条件温和、操作简便、产率高、成本低、环境污染小的要求。本发明是采用以下技术方案实现的一种2，7- 二溴芴酮的制取方法，包括以下步骤1)取工业2，7-二溴芴、苯系溶剂、氢氧化钾、季铵盐，将上述四种组分加入到四口瓶中，在四口瓶上安装好温度计、搅拌、回流冷凝管，氢氧化钾作为催化剂，季铵盐作为相转移催化剂；2)常压开始搅拌，加热到80°C以上固体溶解，在80 90°C下通入流量为 300-500ml/min的空气进行氧化，反应进行4 6小时后，停止反应；3)釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂，浓缩物结晶，得黄色2，7_ 二溴芴酮晶体；4)将步骤幻所得晶体水洗一次除碱，干燥后，即得黄色2，7_ 二溴芴酮晶体产品。所述苯系溶剂为甲苯或二甲苯。当苯系溶剂为甲苯时，所述四种组分的质量比为工业2，7- 二溴芴10克，甲苯80 90克，氢氧化钾1. 5 2克，季铵盐0. 4 0. 5克。当苯系溶剂为二甲苯时，所述四种组分的质量比为工业2，7- 二溴芴10克，二甲苯50 60克，氢氧化钾1. 5 2克，季铵盐0. 4 0. 5 克。与现有技术相比，本发明的有益效果是1)反应温度低，操作简便、反应条件温和。2、以廉价的氢氧化钾为催化剂，成本低。幻苯系溶剂可通过减压蒸馏回收循环使用， 洗水量很少容易处理，对环境污染小。4)产品气相色谱纯度高于99. 2 %，收率高于85 %，满足生产要求。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明做进一步说明。实施例1在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的250ml四口烧瓶中加入工业2，7-二溴芴19. 6g，二甲苯100g，季铵盐0. 79g，氢氧化钾3g，然后加热到80°C固体溶解，并控温 80 90°C，通入流量为300ml/min的空气进行氧化，反应进行4小时，停止反应，釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂循环使用，浓缩物结晶，得黄色固体，少量水洗一次，干燥即得2， 7- 二溴芴酮产品，液相色谱纯度99. 6 %，收率90 %。实施例2在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的250ml四口烧瓶中加入工业2，7-二溴芴19. 6g，二甲苯109g，季铵盐0. 9g，氢氧化钾3. 5g，然后加热到80°C固体溶解，并控温80 90°C通入流量为300ml/min的空气进行氧化，反应进行4小时，停止反应，釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂循环使用，浓缩物结晶，得黄色固体，少量水洗一次，干燥即得2， 7- 二溴芴酮产品，收率88 %，液相色谱纯度99. 2 %。实施例3在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的250ml四口烧瓶中加入工业2，7-二溴芴19. 6g，二甲苯117g，季铵盐0. 84g，氢氧化钾3. 9g，然后加热到80°C固体溶解，并控温80 90°C通入流量为300ml/min的空气进行氧化，反应进行4小时，停止反应，釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂循环使用，浓缩物结晶，得黄色固体，少量水洗一次，干燥即得2， 7- 二溴芴酮产品，收率87 %，液相色谱纯度99. 2 %。实施例4在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的250ml四口烧瓶中加入工业2，7-二溴芴19. 6g，甲苯160g，季铵盐0. 79g，氢氧化钾3g，然后加热到80°C固体溶解，并控温80 90°C通入流量为300ml/min的空气进行氧化，反应进行4小时，停止反应，釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂循环使用，浓缩物结晶，得黄色固体，少量水洗一次，干燥即得2，7_ 二溴芴酮产品，收率90 %，液相色谱纯度99. 5 %。实施例5在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的250ml四口烧瓶中加入工业2， 7- 二溴芴19. 6g，甲苯167g，季铵盐0. 9g，氢氧化钾3. 5g，然后加热到80°C固体溶解，并控温80 90°C通入流量为300ml/min的空气进行氧化，反应进行4小时，停止反应，釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂循环使用，浓缩物结晶，得黄色固体，少量水洗一次，干燥即得2， 7- 二溴芴酮产品，收率88 %，液相色谱纯度99. 2 %。实施例6在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的250ml四口烧瓶中加入工业2， 7-二溴芴19. 6g，甲苯175g，季铵盐0. 84g，氢氧化钾3.9g，然后加热到80°C固体溶解，并控温80 90°C通入流量为300ml/min的空气进行氧化，反应进行4小时，停止反应，釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂循环使用，浓缩物结晶，得黄色固体，少量水洗一次，干燥即得2， 7- 二溴芴酮产品，收率85 %，液相色谱纯度99. 3 %。
权利要求
1.一种2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，包括以下步骤1)取工业2，7_二溴芴、苯系溶剂、氢氧化钾、季铵盐，将上述四种组分加入到四口瓶中，在四口瓶上安装好温度计、搅拌、回流冷凝管，氢氧化钾作为催化剂，季铵盐作为相转移催化剂；2)常压开始搅拌，加热到80°C以上固体溶解，在80 90°C下通入流量为300-500ml/ min的空气进行氧化，反应进行4 6小时后，停止反应；3)釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂，浓缩物结晶，得黄色2，7-二溴芴酮晶体；4)将步骤幻所得晶体水洗一次除碱，干燥后，即得黄色2，7_二溴芴酮晶体产品。
2.根据权利要求1所述的一种2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，所述苯系溶剂为甲苯或二甲苯。
3.根据权利要求2所述的一种2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，所述四种组分的质量比为工业2，7- 二溴芴10克，甲苯80 90克，氢氧化钾1. 5 2克，季铵盐0. 4 0. 5克。
4.根据权利要求2所述的一种2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，所述四种组分的质量比为工业2，7- 二溴芴10克，二甲苯50 60克，氢氧化钾1. 5 2克，季铵盐0. 4 0. 5克。
全文摘要
本发明涉及芳香化合物2，7-二溴芴酮生产领域，特别涉及一种2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，包括以下步骤1)取工业2，7-二溴芴、苯系溶剂、氢氧化钾、季铵盐，将上述组分加入四口瓶中；2)加热到80-90℃反应，通入空气进行氧化；3)减压蒸馏，浓缩物结晶得黄色2，7-二溴芴酮晶体；4)水洗一次，干燥即得2，7-二溴芴酮产品。所述苯系溶剂为甲苯或二甲苯。与现有技术相比，本发明的有益效果是1)反应温度低，操作简便。2)以廉价的氢氧化钾为催化剂，成本低。3)苯系溶剂可通过减压蒸馏回收循环使用，洗水量很少容易处理，对环境污染小。4)产品气相色谱纯度高于99.2％，收率高于85％，满足生产要求。
文档编号C07C49/697GK102408321SQ201110337578
公开日2012年4月11日 申请日期2011年10月31日 优先权日2011年10月31日
发明者刘佳, 王守凯, 王广兴, 赵素娟, 金丹 申请人:中钢集团鞍山热能研究院有限公司