专利名称：一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法。
背景技术：
烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚分子结构中含有聚氧乙烯基，端基含有双键，具有活泼的化学性质，可以作为表面活性剂合成的中间体，如醇醚磺酸盐等。其合成采用威廉森反应进行，脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚与碱金属氢氧化物反应，生成相应的醇醚盐，在醇醚盐中加入烯丙基卤化物进行亲核取代反应，生成产物烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚与碱金属卤化物。烯丙基醚的制备方法有以下几种(I)脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚与氢氧化物水溶液，在相转移催化剂存在的条件下进行反应(US4588534、FR2566401)，制备脂肪醇聚氧乙烯醇醚盐或烷基酚聚氧乙烯醚聚氧乙烯醇醚盐，反应完成后加入烯丙基卤化物得到相应的烯丙基醚。(2)脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚与固体氢氧化物、烯丙基卤化物，在有机溶剂存在的条件下进行一步反应制备相应的烯丙基醚(EP265856)。上述两种方法为了提高反应活性，分别在反应体系中加入了水、相转移催化剂以及有机溶剂，在氢氧化物水溶液中进行烯丙基醚合成，体系中的水影响了反应平衡，转化率低；在反应过程中需要加入相转移催化剂，相转移催化剂难以从产物中分离；采用了有机溶剂，反应转化率虽然有所提高，但使用有机溶剂必然带来环境问题，在工程中还需要增加溶剂脱除等设备单元，增加了反应成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种无污染，成本低，转化率高的一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法。本发明采用两步反应法进行了烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚合成，首先，脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚与固体碱在高真空条件下，反应生成脂肪醇聚氧乙烯醇醚盐或烷基酚聚氧乙烯醚聚氧乙烯醇醚盐，采用高真空是为了脱除反应过程中产生的水分，促使反应平衡向生成醇醚盐的方向进行。
权利要求
1.一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于包括如下步骤(1)、按脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚与固体碱的摩尔比为I: 1-1.5，将脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚与固体碱金属氢氧化物加入不锈钢高压反应釜，加料同时开启搅拌，投料后对反应釜进行封闭，氮气置换反应釜中的空气，置换完成后启动真空系统，保持反应釜真空度为O. 085-0. IMPa，在此过程中持继搅拌物料，反应釜升温至 70-200°C，反应时间1-5小时，，停止加热，冷却至室温，关闭真空系统；(2)、按脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚与烯丙基卤化物的摩尔比为I 1-1. 5，继续向步骤(I)反应釜中滴加烯丙基卤化物，滴加过程持续搅拌物料，反应温度30-100°C，反应时间1-8小时，反应压力O. 1-0. 5MPa，开启真空系统除去产物中剩余的烯丙基卤化物，出料，得到粗产品；(3)、向粗产品中加入热水，混合均匀后静置分层，下层为碱金属卤化物的饱和溶液，上层为精制产品烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚。
2.如权利要求I所述的一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于所述的脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚具有以下通式
3.如权利要求I所述的一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于所述的固体碱是I族或II族碱金属氢氧化物。
4.如权利要求2所述的一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于所述的I族碱金属氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂。
5.如权利要求4所述的一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于所述的II族碱金属氢氧化物为氢氧化镁或氢氧化钙。
6.如权利要求4所述的一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于所述的I族或II族碱金属氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂。
7.如权利要求I所述的一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于所述的固体碱的形状为粒状、片状或块状，粒径为O. Ol-Imm的固体碱。
8.如权利要求I所述的一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于所述的烯丙基卤化物为烯丙基氯或烯丙基溴。
9.如权利要求I所述的一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于所述的步骤(I)中反应釜升温至100-150°C ;反应时间2-3小时。
10.如权利要求I所述的一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于所述的步骤(2)反应温度为50-80°C ;反应时间为2-5小时。
11.如权利要求I所述的一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于所述的烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚具有以下通式
全文摘要
一种烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法是将脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚与固体碱金属氢氧化物加入不锈钢高压反应釜，保持反应釜真空度为0.085-0.1MPa，反应釜升温至70-200℃，反应时间1-5小时，关闭真空系统，继续向反应釜中滴加烯丙基卤化物，滴加过程持续搅拌物料，反应温度30-100℃，反应时间1-8小时，反应压力0.1-0.5MPa，开启真空系统除去产物中剩余的烯丙基卤化物，出料，得到粗产品；向粗产品中加入热水，混合均匀后静置分层得到烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚。本发明具有无污染，成本低，转化率高的优点。
文档编号C07C43/15GK102585194SQ20111043166
公开日2012年7月18日 申请日期2011年12月14日 优先权日2011年12月14日
发明者史修启, 孙晋源, 孙永强, 康保安, 张勇, 杨卉艳, 武华萍 申请人:中国日用化学工业研究院