专利名称：一种1,1,1-三(4-羟基苯)乙烷的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种1，I, I-三(4-羟基苯)烷烃，特别是1，I, I-三(4-羟基苯)乙烷的制备方法。
背景技术：
-三(4-羟基苯基)乙烷(THPE)是三官能团酚类化合物，可用作多种聚合物(如聚碳酸酯、环氧树脂、聚芳酯、黏合剂以及涂料等)的交联剂或支化剂，也可作为制备抗氧剂的中间体。在聚合物结构中引入THPE可提高很多重要性能，如硬度、耐热性、耐溶剂性以及黏结性等，在超支化聚合物中引入THPE，可拓展其应用领域。现有技术中，THPE通常是以4 -羟基苯乙酮和苯酚为原料在氯化氢条件下，采用三氯甲烷、二氯甲烷和二氯乙烷等为溶剂，制得，但此法反应时间较长，副产物双酚A含量较高，溶剂损耗大，所得产物的收率较低，成本较高。美国专利5，756，781公开了“使苯酚和4-羟基苯乙酮在有效量的离子交换催化剂和作为共促进剂的硫醇存在下”反应，可以得到基本上不含各种反应杂质的1，1，I -三(4 -羟基苯基)乙烷。美国专利5，756，781公开了“使苯酚和2，4-戊二酮在酸性条件和有效量的作为促进剂的硫醇化合物存在下”反应，该专利进一步说明，“所述酸性条件可以通过添加任何酸性物质，尤其是相对挥发性物质如氯化氢而得到，且通常，氯化氢气体在反应期间通过混合物”。除其它缺点之外，以上所述各种方法的不足是，需要使用的催化剂的数量较高，使用的挥发性酸如氯化氢气体是腐蚀性的，且溶剂损耗大,产品收率普遍不高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种反应时间短、收率闻、成本低的1，I, I- 二(4-轻基苯)乙烧的制备方法。为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案
一种1，1，I-三(4-羟基苯)乙烷的制备方法，其是将苯酚、对羟基苯乙酮以及催化剂乙酸加入到反应容器中，搅拌升温至65 75°C，通入氮气，开始反应，脱除水，取样分析，至对羟基苯乙酮转化率达80%以上，结束反应，加入溶剂搅拌，冷却至室温，抽滤，得1，1，I-三(4-羟基苯)乙烷的粗品，其中，苯酚与对羟基苯乙酮的投料摩尔比为5 10:1，催化剂乙酸的投料重量为对羟基苯乙酮与苯酚的总重量的O. 19Tl%。进一步地，苯酚与对羟基苯乙酮的投料摩尔比优选为6 8: I。优选地，催化剂乙酸的投料重量为对羟基苯乙酮与苯酚的总重量的O. 159ΓΟ. 5%。更优选地，催化剂乙酸的投料重量为对羟基苯乙酮与苯酚的总重量的O. 159ΓΟ. 25%。根据一个具体方面，所述的溶剂为二甲苯。进一步地，所述的制备方法还包括对所述1，1，I-三(4-羟基苯)乙烷的粗品进行纯化的步骤。纯化方法可以采取公知的纯化手段。例如，可以将粗品与含有至少20%体积甲醇的甲醇-水混合物接触O. 5^2小时。或者，在需要时，可进一步地，将粗品在包含脱色
3剂的醇的混合物中回流；最后，用任选包含脱色剂的水处理混合物，以沉淀出视觉上无色的1，1，1_三(4-羟基苯)乙烷。此外，粗品还可以采用结合物结晶技术进行纯化。优选地，至对羟基苯乙酮转化率达809Γ82%，结束反应。一般地，从反应开始至转化率达80%，约需12个小时左右。
由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点
本发明在制备目标产品的反应过程中不使用溶剂，仅采用少量乙酸作为催化剂，就可以高收率获得目标产品；此外，本发明的制备方法周期短，成本较低。
具体实施例方式下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明。实施例I
在装有回流冷凝器、分水器、温度计、干燥管和搅拌的2000 ml四口烧瓶中加入苯酚800g(8. 5mol)、对轻基苯乙酮150g(l. ImoI)及催化剂乙酸2g,然后搅拌升温到70±2°C,通AN2开始反应，脱除水，反应约12小时，取样分析，反应达到80%以上即结束反应，加入溶剂二甲苯600 g搅拌，冷却到室温，抽滤，抽干，得1，I，I-三(4-羟基苯)乙烷的粗品310g，经以甲醇和水为溶剂，加热溶解和活性碳脱色、过滤、冷却结晶，过滤，烘干，得1，I，I-三(4-羟基苯)乙烷275g左右，HPLC含量为99. 55%，以对羟基苯乙酮计，摩尔收率约81. 6%。实施例2
在装有回流冷凝器、分水器、温度计、干燥管和搅拌的2000 ml四口烧瓶中加入苯酹620g(6. 59mol)、对轻基苯乙酮150g(l. ImoI)及催化剂乙酸2. 3g,然后搅拌升温到70±2°C，通入N2开始反应，脱除水，反应约12小时，取样分析，反应达到80%以上即结束反应，加入溶剂二甲苯600 g搅拌，冷却到室温，抽滤，抽干，得1，I，I-三(4-羟基苯)乙烷的粗品305g，经以甲醇和水为溶剂，加热溶解和活性碳脱色、过滤、冷却结晶，过滤，烘干，得
I,I，1_三(4-羟基苯)乙烷270g左右。HPLC含量为99. 56%，以对羟基苯乙酮计，摩尔收率约80%。上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
权利要求
1.一种1，1，I-三(4-羟基苯)乙烷的制备方法，其特征在于该方法是将苯酚、对羟基苯乙酮以及催化剂乙酸加入到反应容器中，搅拌升温至65 75°C，通入氮气，开始反应，脱除水，取样分析，至对羟基苯乙酮转化率达80%以上，结束反应，加入溶剂搅拌，冷却至室温，抽滤，得1，1，I-三(4-羟基苯)乙烷的粗品，其中，苯酚与对羟基苯乙酮的投料摩尔比为5 10:1，催化剂乙酸的投料重量为对羟基苯乙酮与苯酚的总重量的O. 19Tl%。
2.根据权利要求I所述的1，1，I-三(4-羟基苯)乙烷的制备方法，其特征在于苯酚与对羟基苯乙酮的投料摩尔比为6 8:1。
3.根据权利要求I所述的1，1，I-三(4-羟基苯)乙烷的制备方法，其特征在于催化剂乙酸的投料重量为对羟基苯乙酮与苯酚的总重量的O. 159ΓΟ. 5%。
4.根据权利要求3所述的1，I,I-三(4-羟基苯)乙烷的制备方法，其特征在于催化剂乙酸的投料重量为对羟基苯乙酮与苯酚的总重量的O. 159ΓΟ. 25%。
5.根据权利要求I所述的1，1，I-三(4-羟基苯)乙烷的制备方法，其特征在于所述的溶剂为二甲苯。
6.根据权利要求I所述的1，1，I-三(4-羟基苯)乙烷的制备方法，其特征在于至对羟基苯乙酮转化率达80°/Γ82%，结束反应。
7.根据权利要求I所述的1，1，I-三(4-羟基苯)乙烷的制备方法，其特征在于所述的制备方法还包括对所述1，1，I-三(4-羟基苯)乙烷的粗品进行纯化的步骤。
全文摘要
本发明涉及一种1,1,1-三(4-羟基苯)乙烷的制备方法，其是将苯酚、对羟基苯乙酮以及催化剂乙酸加入到反应容器中，搅拌升温至65～75℃，通入氮气，开始反应，脱除水，取样分析，至对羟基苯乙酮转化率达80%以上，结束反应，加入溶剂搅拌，冷却至室温，抽滤，得1,1,1-三(4-羟基苯)乙烷的粗品，其中，苯酚与对羟基苯乙酮的投料摩尔比为5～10∶1，催化剂乙酸的投料重量为对羟基苯乙酮与苯酚的总重量的0.1%～1%。本发明在制备目标产品的反应过程中不使用溶剂，仅采用少量乙酸作为催化剂，就可以高收率获得目标产品；此外，本发明的制备方法周期短，成本较低。
文档编号C07C39/16GK102942454SQ20121049852
公开日2013年2月27日 申请日期2012年11月29日 优先权日2012年11月29日
发明者徐中其 申请人:太仓市茜泾化工有限公司