专利名称：一种全取代蔗糖苯甲酸酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种蔗糖苯甲酸酯的制备方法，特别是一种全取代蔗糖苯甲酸酯的制备方法。
背景技术：
蔗糖苯甲酸酯作为合成化工原料，涂料和化妆品原料，并用作高性能速率改性添加剂而用于高性能液晶显示膜光学材料、全息摄影感光材料、电子影像记录原件，以及用于热转印、磁热转印的色带，静电喷涂的色粉和热印刷的油墨等。不同的应用场合对蔗糖苯甲酸酯的平均取代度及各组分含量有相应的要求，以达到较佳的使用效果。其中用于高级油墨的蔗糖苯甲酸酯通常需要全取代也即取代度为8的蔗糖苯甲酸酯为优选。
现有技术中，蔗糖苯甲酸酯一般是使蔗糖与苯甲酰氯反应得到，具体的工艺方法则有很多。例如，美国专利US3198784报道了蔗糖与苯甲酰氯的物质的量比例为1:6 10， 制备平均取代度为61的蔗糖苯甲酸酯的方法在苯、甲苯、二甲苯、乙苯等溶剂中进行蔗糖的苯甲酯化反应，反应完成后经分水，水洗，回收溶剂等精制操作得到平均取代度为61 的蔗糖苯甲酸酯。又例如中国发明专利公开CN 102731583A公开的蔗糖苯甲酸酯的制备方法将蔗糖与氢氧化钠A在水中反应，得到蔗糖醇钠水溶液；在不断搅拌下，将所述的蔗糖醇钠水溶液滴加入苯甲酰氯中进行反应，控制反应液的温度为(Tl5°C，反应过程中反应体系变浓稠，反应体系浓稠到难以搅拌时向反应体系中加入甲苯，降低反应体系粘度，蔗糖醇钠水溶液滴加完毕后滴加氢氧化钠B的水溶液,控制反应液的温度为(Tl5°C, pH值8"!I， 加完后升温至2(T25°C，保温反应f 3h，反应完全，再升温至65 7(TC，分去水层，有机层用少量水洗至中性，然后蒸馏回收甲苯，剩余物即为蔗糖苯甲酸酯。该专利公开的方法在生产平均取代度3飞之间的特定取代度的蔗糖苯甲酸酯时，具有收率较高，溶剂单耗低等优点， 但该专利方法不能制得平均取代度在6以上特别是全取代蔗糖苯甲酸酯。发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种收率高，成本低的全取代蔗糖苯甲酸酯的制备方法。
为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案一种蔗糖苯甲酸酯的制备方法，该方法为在装有蒸馏冷凝器、温度计、两只恒压滴液漏斗和搅拌器的反应容器中，投入二甲苯、蔗糖水溶液，在2(T28°C下，分别通过所述两只恒压滴液漏斗同时滴加苯甲酰氯和三乙胺，苯甲酰氯和三乙胺的滴加速率分别为10(Tl30g/h 和72、4g/h，苯甲酰氯滴毕，在2(T28°C下保温广2小时，在保温过程中滴加三乙胺不断调溶液pH值至8 9，保温毕，升温至7(T75°C，保温4(T80min，保持溶液pH值8、，保温毕， 静止分层，将下层水溶液分去，回收三乙胺，进行套用，上层二甲苯层加水，加热至7(T75°C， 搅拌洗涤4(T80min，然后静止分层，上层二甲苯层经过过滤、减压蒸馏除二甲苯，得透明状固体即为所述全取代蔗糖苯甲酸酯，其中蔗糖、苯甲酰氯、总的三乙胺的投料摩尔比为1:8 9:8 10。
优选地，蔗糖与苯甲酰氯的投料摩尔比为1:8 8. 2。
优选地，蔗糖水溶液的浓度为20被% 30被％。
由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点本发明能够简便有效稳定地生产全取代蔗糖苯甲酸酯，而且收率高(94%以上)，成本低。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明。
实施例I在装有蒸馏冷凝器、温度计、恒压滴液漏斗(两只)和搅拌器的2000ml四口烧瓶中，投入二甲苯900ml、20wt%蔗糖水溶液785g (含蔗糖152g)，在25±2°C，分别通过两只恒压滴液漏斗同时滴加苯甲酰氯500g(滴加速率为110g/h)和三乙胺(滴加速率为78g/h)，苯甲酰氯滴毕，在该温度下，保温广2小时并滴加三乙胺不断调溶液PH 8 9，保温毕，升温到7(T75°C 保温I小时，保持溶液pH 8、，保温毕，静止分层，将下层水溶液分去，用碱回收三乙胺(套用)，上层二甲苯溶液加水800ml，加热7(T75°C搅拌洗涤I小时，然后静止分层，下层水溶液弃之，上层二甲苯层经过过滤、减压蒸馏除二甲苯，得透明状固体472g，即为全取代蔗糖苯甲酸酯，测平均取代度为98. 5%，HPLC含量为98. 9%，重量收率以苯甲酰氯计为94. 4%以上。 以上共计滴加了三乙胺360g，回收的三乙胺为340g。
实施例2在装有蒸馏冷凝器、温度计、恒压滴液漏斗(两只)和搅拌器的2000ml四口烧瓶中，投入二甲苯900ml、30wt%蔗糖水溶液523. 3g (含蔗糖152g)，在25±2°C，分别通过两只恒压滴液漏斗同时滴加苯甲酰氯500g (滴加速率为120g/h)和三乙胺370g (包括上批反应回收的三乙胺340g个新鲜三乙胺30g，滴加速率为87g/h)，苯甲酰氯滴毕，在该温度下，保温广2 小时并滴加三乙胺不断调溶液PH 8、，保温毕，升温到7(T75°C保温I小时，保持溶液pH 8^9，保温毕，静止分层，将下层水溶液分去，用碱回收三乙胺(套用)，上层二甲苯溶液加水 800ml，加热7(T75°C搅拌洗涤I小时，然后静止分层，下层水溶液弃之，上层二甲苯层经过过滤、减压蒸馏除二甲苯，得透明状固体470g，即为全取代蔗糖苯甲酸酯，测平均取代度为 98.2%。HPLC含量为98. 8%，重量收率以苯甲酰氯计为94 %。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
权利要求
1.一种全取代蔗糖苯甲酸酯的制备方法，其特征在于该方法为在装有蒸馏冷凝器、 温度计、两只恒压滴液漏斗和搅拌器的反应容器中，投入二甲苯、蔗糖水溶液，在2(T28°C 下，分别通过所述两只恒压滴液漏斗同时滴加苯甲酰氯和三乙胺，苯甲酰氯和三乙胺的滴加速率分别为10(Tl30g/h和72、4g/h，苯甲酰氯滴毕，在2(T28°C下保温f 2小时，在保温过程中滴加三乙胺不断调溶液PH值至8 9，保温毕，升温至7(T75°C，保温4(T80min，保持溶液PH值8、，保温毕，静止分层，将下层水溶液分去，回收三乙胺，进行套用，上层二甲苯层加水，加热至7(T75°C，搅拌洗涤4(T80min，然后静止分层，上层二甲苯层经过过滤、减压蒸馏除二甲苯，得透明状固体即为所述全取代蔗糖苯甲酸酯，其中蔗糖、苯甲酰氯、总的三乙胺的投料摩尔比为1: 8、: 8 10。
2.根据权利要求I所述的全取代蔗糖苯甲酸酯的制备方法，其特征在于蔗糖与苯甲酰氯的投料摩尔比为1:8 8. 2。
3.根据权利要求I所述的全取代蔗糖苯甲酸酯的制备方法，其特征在于所述蔗糖水溶液的浓度为20wt% 30wt%。
全文摘要
本发明涉及一种全取代蔗糖苯甲酸酯的制备方法，该方法为在装有蒸馏冷凝器、温度计、两只恒压滴液漏斗和搅拌器的反应容器中，投入二甲苯、蔗糖水溶液，在20~28℃下，分别通过所述两只恒压滴液漏斗同时滴加苯甲酰氯和三乙胺，苯甲酰氯滴毕，在20~28℃下保温1~2小时，期间滴加三乙胺不断调溶液pH值至8~9，保温毕，升温至70~75℃，保温40~80min，保持溶液pH值8~9，保温毕，静止分层，上层二甲苯层加水，加热至70~75℃，搅拌洗涤40~80min，然后静止分层，上层二甲苯层经过过滤、减压蒸馏除二甲苯，即得。本发明能够简便有效稳定地生产全取代蔗糖苯甲酸酯，而且收率高达94%以上，成本低。
文档编号C07H1/00GK102936269SQ20121049838
公开日2013年2月20日 申请日期2012年11月29日 优先权日2012年11月29日
发明者吴健明 申请人:太仓市茜泾化工有限公司