技术简介：
本发明针对传统N-取代吡咯合成中需强碱/高温、副产物多的问题，提出以N-取代-4-苯甲酰氧基脯氨酸为原料，在金属催化剂（如FeSO₄、CuBr）和胺配体体系中，通过氧化脱羧芳构化反应，于100-140℃温和条件下高效合成目标产物。该方法原料易得、条件温和、选择性高，解决了传统方法反应条件苛刻、产率低等技术瓶颈。
关键词：N-取代吡咯,金属催化,氧化脱羧
专利名称：一种n-取代-1h-吡咯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种制备吡咯衍生物的方法，具体地说，涉及一种N-取代-1H-吡咯衍生物的制备方法。
背景技术：
吡咯化合物具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤等多种生物活性，具有抗癌活性的天然化合物托尼卟吩类化合物即是吡咯衍生物。近年来，发现N-(芳基甲基)吡咯类化合物对HIV-lgp41 具有抑制作用(J. Med. Chem.，2008，5 :7843-7854 ；Bioorg. Med. Chem.，2008，16 3039-3048)，在许多天然杂环化合物与功能性材料中也含有此类结构(JOrg. Chem. ,2001, 66 :550-556 ；J.Org. Chem. 2001,66 :4058-4061)。N-芳基吡咯的制备通常由吡咯在四氢呋喃或离子液体中在Na，K，或n_BuLi作用
下脱氢与等摩尔的卤代烃反应。
权利要求1.一种制备如式I所示化合物的方法，其主要步骤是由式II所示化合物在催化剂和氧化剂存在下，于反应介质中，100°c -140°C反应，制得目标化合物1:
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所用的氧化剂为DDQ，TBHP,DTBP。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所用的催化剂为FeSO4.7H20，CuBr, IBX, FeCl3oO
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所用的配体为TEA，DABCO，TEMED，β-⑶。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，化合物II与催化剂、氧化剂、配体的摩尔比为1O.1O. 4I1. 5O.1O. 5。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中所说的有机溶剂为甲苯、二甲苯、水、 丙酮、1，4_ 二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜或环丁砜。
7.如权利要求1 6中任意一项所述的方法，其特征在于，其中Ar为6元芳环基、5元芳杂环基或取代的6元芳环基、6元芳杂环基；其中，所说的芳杂环基的杂原子为S或0，如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中的原子数为I 2的整数；所说的取代的6元芳杂环基的取代基选在甲基、硝基、氰基、三氟甲基、甲基或甲氧基中的一种或两种以上。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，其中Ar为苯基、呋喃基、噻吩基、吡啶基或取代的苯基；所说的取代的苯基的取代基选在甲基、硝基、氰基、三氟甲基或甲氧基中的一种或两种以上。
9.权利要求7所述的方法，其特征在于，其中Ar为苯基、4-甲基、4-硝基、4-氰基、4-三氣甲基、2-氛基、3, 5- _■甲氧基、3-硝基、4_甲氧基、2-咲喃基、2- BJI吩基、2-卩比淀基。
全文摘要本发明涉及一种制备N-取代-1H-吡咯衍生物的方法。本发明以N-取代-4-苯甲酰氧基脯氨酸为原料，在以金属为催化剂和胺为配体组成的体系中，在氧化剂作用下经氧化脱羧芳构化而生成目标化合物N-取代-1H-吡咯。本发明所述的制备N-取代吡咯衍生物的方法，具有原料廉价易得，方法新颖、高效等优点。
文档编号C07D401/06GK103012238SQ20131001103
公开日2013年4月3日 申请日期2013年1月11日 优先权日2013年1月11日
发明者虞心红, 翟民, 杨丛斌, 朱虹, 刘霜 申请人:华东理工大学