除禾本科杂草和阔叶草剂氟磺隆的合成工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了绿色合成玉米田防除禾本科杂草和阔叶草剂氟磺隆的研究方法。该合成方法先以邻氨基苯磺酸和3,3,3-三氟-1-丙烯为原料合成2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）-苯磺酸，然后将所生成的2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）-苯磺酸盐在钯催化下加氢还原为2-（3,3,3-三氟丙基）-苯磺酸，然后在与光气、氨气反应生成2-（3,3,3-三氟丙基）-本磺酰胺。最后和碳酸二甲酯、2-胺-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪反应，最终生成氟磺隆。这是合成氟磺隆较为有效的方法，此方法由于最后一步使用的是碳酸二甲酯代替光气作为原料，具有毒性相对较小、绿色环保等优点。
【专利说明】除禾本科杂草和阔叶草剂氣横隆的合成工艺
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种賴醜脈类除草剂氣賴隆的合成工艺，属于一种除禾本科杂草和阔 叶草剂的合成工艺。
【背景技术】
[0002] 氣賴隆是一种高效、低毒的賴醜脈类除草剂，作用于玉米田的禾本科杂草和阔叶 草。氣賴隆用量为27?40g a. i/hm2,用量少，被称为高效除草剂，效率为传统除草剂的 100-1000倍。玉米苗后3?5叶期、阔叶草2?4叶期施药效果最好，，在施药前IOcU是 要后5不能使用有机磯杀虫剂。氣賴隆通过抑制杂草乳酸合成酶、己酸轻酸合成酶，阻止支 链氨基酸如亮氨酸、额氨酸的生物合成，破坏蛋白质的合成，干扰DNA合成及细胞分裂与生 长，最终导致杂草死亡，由于动物体内缺乏亮氨酸、额氨酸、异亮氨酸等支链氨基酸的生物 合成途径，賴醜脈类除草剂W抑制此类氨基酸的生物合成的除草剂，对动物的安全性高。
[0003] 现有的氣賴隆合成方法主要是光气法：
【权利要求】
1. 除禾本科杂草和阔叶草剂氟磺隆的合成工艺，其特征在于，1)先以邻氨基苯磺酸和 3, 3, 3-二氟-1-丙烯为原料合成2-(3, 3, 3,-二氟-1-丙烯基）-苯磺酸，
2. 根据权利要求1所述的氟磺隆的合成工艺，其特征在于合成2-(3, 3, 3,-三氟-1-丙 烯基）-苯磺酸，以Pd(dba)2S催化剂，亚硝酸戊酯，醋酸钠为反应物以水、戊醇组成的溶 齐U中进行，其各物料的比例为邻氨基苯磺酸和醋酸钠的摩尔比为1 : 2?4,邻氨基苯磺酸 和亚硝酸戊酯的摩尔比为I : 1?3,邻氨基苯磺酸和3, 3, 3-三氟-1-丙烯的摩尔比为 I : 1?2,反应温度为15°C -30°C，用10%的水做溶剂。
3. 根据权利要求1所述的除禾本科杂草和阔叶草剂氟磺隆的合成工艺，其特征在于 制备2-(3,3,3-三氟丙基）-苯磺酸，以异丙醇和水组成的溶液为溶剂，2-(3,3,3，-三 氟-1-丙烯基）_苯磺酸和碳的摩尔比为10 : 1?3,通氢气4?8个小时，反应温度为 35?40 °C，1?2bar气压下通氢气。
4. 根据权利要求1所述的除禾本科杂草和阔叶草剂氟磺隆的合成工艺，其特征在于制 备2-(3, 3, 3-二氟丙基）-本磺酰胺，以氯苯和水为溶剂，2-(3, 3, 3-二氟丙基）-苯磺酸和 光气的摩尔比为1 : 2?4,光气和N，N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1 : 0.05?0.15,反应 温度为85°C?105°C，反应时间至少5个小时，30%的氨水溶液，2- (3, 3, 3-三氟丙基）-苯 磺酸和氨的摩尔比为1 : 3?8,反应温度为60°C?70°C，反应时间为0.5h以上，然后继续 搅拌至少2h。
5.根据权利要求1所述的除禾本科杂草和阔叶草剂氟磺隆的合成工艺，其特征在于 制备氟磺隆，以水为溶剂，2-胺-4-甲氧基-6-甲基-1，3,5-三嗪和甲醇钠的摩尔比为 1 : 1.5, 2-胺-4-甲氧基-6-甲基-1，3, 5-三嗪和碳酸二甲酯的摩尔比为I : 1?2,加入 一定量的盐酸，然后在加入2- (3, 3, 3-二氟丙基）-本横醜胺和乙臆的混合物，2- (3, 3, 3-二 氟丙基）_本磺酰胺和2-胺-4-甲氧基-6-甲基_1，3,5_三嗪的摩尔比为I : 1?2,加入 一定量的DBU，混合均匀，在室温下搅拌I. 5h。
【文档编号】C07D251/16GK104341366SQ201310346067
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2013年8月10日 优先权日:2013年8月10日
【发明者】于国权, 陈宇, 丁华平, 袁宇 申请人:江苏长青农化股份有限公司