乙氟磺隆及其制备方法、用途
【专利摘要】本发明属于农药化学品【技术领域】，公开了一种乙氟磺隆及其制备方法、用途。其结构式为：。2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶经三氯氧磷氯化得2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶；再在三乙胺存在下和三氟乙醇反应得2-氨基-4-三氟乙氧基-6-甲基嘧啶；1-乙基-4-甲酸乙酯-5-氨基吡唑经重氮化、亚硫酸氢钠置换，得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酸吡唑；再经酰氯化、氨解得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰胺吡唑；再经光气化得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰异氰酸酯吡唑，再和2-氨基-4-三氟乙氧基-6-甲基嘧啶反应得乙氟磺隆。经初步大田试验，本发明乙氟磺隆对绝大多数一年生和多年生阔叶杂草及莎草均有强大杀灭作用，而且对水稻安全，取得了良好的除草效果。
【专利说明】乙氟磺隆及其制备方法、用途
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药化学品【技术领域】，特别涉及一种乙氟磺隆及其制备方法、用途。
【背景技术】
[0002] 磺隆类除草剂是目前国际上通用的最高效除草剂之一，它是除草剂行业的一次革 命，将每公顷的用量从几公斤降到几十克，具有划时代的意义，自从1978年美国杜邦公司 发明了第一个氯磺隆以来，美欧、日本等发达国家已陆续发明了四十几个磺隆品种，目前常 用的有实用价值的也有十几个品种，但都是西方国家发明创制的，纵观我国目前所使用的 农药，无论是杀虫剂还是除草剂，基本上都是外国发明的，都是西方国家原创的。适合水稻 和麦田使用的磺隆一直是国际上的研究热点，也是国家863攻关项目。我国迫切需要原创 的、有实用性的自己研发的农药产品。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种乙氟磺隆及其制备方法、用途。
[0004] 为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下： 本发明广品的通用名称：乙氣横隆，化学名称：5_【4_ (2, 2, 2_二氣乙氧基）_6_甲基 嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基】-1-乙基吡唑-4-甲酸乙酯，其结构式为：
【权利要求】
1. 乙氟磺隆，其特征在于其结构式为：
2. 制备如权利要求1所述的乙氟磺隆的方法，其特征在于步骤如下： (1) 、2_氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶经三氯氧磷氯化得2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶； (2) 、2_氨基-4-氯-6-甲基嘧啶再在三乙胺存在下和三氟乙醇反应得2-氨基-4-三 氟乙氧基-6-甲基嘧啶； (3) 、1-乙基-4-甲酸乙酯-5-氨基吡唑，经重氮化、亚硫酸氢钠置换，得1-乙基-4-甲 酸乙酯-5-磺酸吡唑； (4) 、1_乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酸吡唑再经酰氯化、氨解得1-乙基-4-甲酸乙 酯-5-磺酰胺批唑； (5) 、1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰胺吡唑再经光气化得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺 酰异氰酸酯吡唑，1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰异氰酸酯吡唑再和2-氨基-4-三氟乙氧 基-6-甲基嘧啶反应得乙氟磺隆。
3. 如权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤（1)中所述的2-氨基-4-羟 基-6-甲基嘧啶可按下法制备获得：硝酸胍加入到甲醇钠甲醇液中，加热至50°C，趁热抽 滤，得到胍甲醇溶液，加入乙酰乙酸乙酯，70°C回流1小时，析出沉淀，放冷，抽滤，烘干，得 2_氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶；其中，硝酸胍和甲醇钠的摩尔比为1 硝酸胍和乙酰 乙酸乙酯的摩尔比为I :1-1. 5。
4. 如权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤（1)具体为：2_氨基-4-羟基-6-甲 基嘧啶加入到1，1，2，2-四氯乙烷中，冷水浴保护下加入三氯氧磷，再在冷水浴保护下， 滴加入N，N-二甲基苯胺，滴加结束后，撤去冷水浴，升温至IKTC保温2小时，再放冷到 60°C，减压蒸除溶剂，再加入水，放冷到KTC，冰水浴保护下滴入氨水调pH值=7,于4°C静 置12-24小时，析出结晶，抽滤，烘干得2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶；其中2-氨基-4-羟 基-6-甲基嘧啶和1，1，2，2-四氯乙烷的重量比为1:2-3, 2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧 陡和二氣氧憐的摩尔比为1 :〇. 3-0. 6,二氣氧憐和N, N-二甲基苯胺的摩尔比为0. 3 :1，力口 水的量为1，1，2，2-四氯乙烷重量的1/3至4/3,氨水的摩尔量为三氯氧磷摩尔量的2-4 倍。
5. 如权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤（2)具体为：将2-氨基-4-氯-6-甲 基嘧啶置于三氟乙醇和苯中，加入三乙胺，升温至82°C回流2小时，常压蒸除苯到内温 105°C，放冷到50°C，加入水，再升温到90°C，2分钟后放冷，于4-10°C静置1小时，析出 沉淀，水洗后烘干得2-氨基-4-三氟乙氧基-6-甲基嘧啶；其中，2-氨基-4-氯-6-甲 基啼陡和二氣乙醇的重量比为1 :1_3，二氣乙醇和苯的重量比为I : 1，二乙胺和2_氛 基-4-氯-6-甲基嘧啶的摩尔比为1 :1，水的加入量为三氟乙醇重量的1-2倍。
6. 如权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤（3)具体为：以1-乙基-4-甲酸 乙酯-5-氨基吡唑为起步原料，将其悬浮在稀盐酸中，加冰乙酸，外用冰盐保护，降温至O ~ -8°C，滴入亚硝酸钠溶液重氮化；重氮化结束后，加入氯化亚铜，再加入亚硫酸氢钠溶液，搅 拌15分钟，再滴入40wt%的硫酸析出沉淀，抽滤，烘干得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酸吡 唑；其中，1-乙基-4-甲酸乙酯-5-氨基吡唑和盐酸、冰乙酸、亚硝酸钠、氯化亚铜、亚硫酸 氢钠的摩尔比为1 :〇· 5-1. 5 :0· 5-1. 5 :1-1. 2 :0· 05-0. I :1-1. 3,亚硫酸氢钠和40wt%的硫 酸的重量比为I :0.5-0. 9。
7. 如权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤（4)具体为：将1-乙基-4-甲酸乙 酯-5-磺酸吡唑悬浮在1，1，2，2-四氯乙烷中，常温下滴入氯化亚砜，滴加结束后，升温 至65-70°C回流1小时，得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯吡唑的四氯乙烷溶液，升温至 75°C保温待用；将75°C的1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯吡唑的四氯乙烷溶液滴入氨水和 碎冰中，外用冰水浴保护，保持内温在O-KTC滴加结束，此温度下搅拌，析出沉淀，经抽滤， 洗漆，烘干得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰胺吡唑；其中，1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酸 吡唑和1，1，2，2-四氯乙烷的重量比为1 :2-3,1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酸吡唑和氯 化亚砜、氨水的摩尔比为I :1-1. 3 :2-3,氨水和碎冰的重量比为1 :1。
8. 如权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤（5)具体为：1-乙基-4-甲酸乙 酯-5-磺酰胺吡唑悬浮在1，1，2，2-四氯乙烷中，加草酰氯和4-二甲氨基吡啶，升温至 125°C回流1小时，再常压蒸馏回收溶剂到内温160°C，放冷至70°C，减压蒸除剩余的1，1， 2，2-四氯乙烧，得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰异氰酸酯吡唑，趁热加入乙腈、二氯甲烷 和2-氨基-4-三氟乙氧基-6-甲基嘧啶于25°C ±2搅拌，析出沉淀，经过滤、水洗、干燥得 乙氟磺隆；其中，1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰胺吡唑和草酰氯、4-二甲氨基吡啶的摩尔 比为I :1_1. 3 :0. 05-0. 08,1-乙基_4_甲酸乙醋_5_横醜胺批唑和1，1，2，2_四氣乙烧 的重量比为I :1-3 ;1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰胺吡唑和乙腈、二氯甲烷的重量比为1 : 1-2 :1-2,1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰胺吡唑和2-氨基-4-三氟乙氧基-6-甲基嘧啶的 摩尔比为1 :1。
9. 如权利要求1所述的乙氟磺隆作为除草剂的用途。
【文档编号】C07D403/12GK104230899SQ201410438238
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2014年8月29日 优先权日:2014年8月29日
【发明者】聂世保 申请人:聂世保