一种合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑的方法
【专利摘要】本发明公开一种合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑的方法。该方法是以4-甲基-2-氨基苯并噻唑为原料，将水合肼加入到盐酸水溶液的压力容器中，有或无乳化剂存在下，加热反应后得到最终产物4-甲基-2-肼基苯并噻唑。本发明肼水反应体系可以套用，可以有效的降低原料和能源的耗损；肼的用量大大减少，符合绿色化学概念，适合工业化生产等优点；工艺操作简便，后处理简单，有较好的社会效益和经济效益，适宜工业化推广。
【专利说明】一种合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及农药【技术领域】，具体涉及一种合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑的方法。【背景技术】
[0002]4-甲基-2-肼基苯并噻唑是目前工业上用来合成杀菌剂三环唑的主要中间体。三环唑是一种高效内吸性杀菌剂，生物活性高，作用机理独特，是防止稻瘟病的最理想药剂。作为一种全世界广泛应用的重要农药中间体，对其合成，结构和药理活性的研究一直倍受广大科学研究者的关注。常用的合成方法是以4-甲基-2-氨基苯并噻唑(AMBT)和水合肼为原料，在溶剂乙二醇中高温反应制得(美国专利US3937714和中国专利CN86104926美国礼来公司(Eli Lilly and Company)，浙江工业大学学报，2010年第2期，4-甲基_2_肼基苯并噻唑合成工艺研究)。该类方法有机溶剂乙二醇使用量较大，同时4-甲基-2-氨基苯并噻唑与水合肼的摩尔比为1:3~9(其中使用4-甲基-2-氨基苯并噻唑氢溴酸盐与水合肼的摩尔比为1:3，使用4-甲基-2-氨基苯并噻唑盐酸盐与水合肼的摩尔比为1:6以上)，因此在后处理回收有机溶剂和过量水合肼时手续繁琐，从而带来了物料的损失和能量的高耗，造成三废的增加，导致成本的居高不下。虽然也有用1，6-己二醇、苯甲醇等作为溶剂的报道(日本专利JP59007179)，但并无成本等优势。最近杨建瑜等(四川化工，2008年第11卷第I期，4 一甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究)以4-甲基-2-氨基苯并噻唑和水合肼为原料，以水代替乙二醇作为反应介质，以加入适当比例无机盐来提高反应温度，但是水合肼的摩尔用量也在6倍以上。这种方法也会在后处理上造成原料水合肼的损失较大，工业三废增加。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑的方法。
[0004]本发明方法是:
[0005]以4-甲基-2-氨基苯并噻唑为原料，将水合肼加入到盐酸水溶液的压力容器中，有或无乳化剂存在下，加热反应后得到最终产物4-甲基-2-肼基苯并噻唑，反应方程式如下:
[0006]
【权利要求】
1.一种合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑的方法，其特征在于该方法是以4-甲基-2-氨基苯并噻唑为原料，将水合肼加入到盐酸水溶液的压力容器中，加热反应后得到最终产物4-甲基-2-肼基苯并噻唑，反应方程式如下:
2.如权利要求1所述的一种合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑的方法，其特征在于该方法具体是: 将4-甲基-2-氨基苯并噻唑、水合肼、去离子水、盐酸加入到高压反应容器中，在反应温度为130~170°C下加热反应4~35h，反应结束后冷却至常温，过滤，粗品真空干燥得产物；其中4-甲基-2-氨基苯并噻唑与水合肼的摩尔比为1:1.1~2 ;4_甲基-2-氨基苯并噻唑与盐酸的摩尔比为1:1.0~1.3。
3.如权利要求1、2所述的一种合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑的方法，其特征在于在反应体系中还可以加入乳化剂，乳化剂的用量为4-甲基-2-氨基苯并噻唑质量的I~5 %。
4.如权利要求3所述的一种合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑的方法，其特征在于乳化剂为非离子型乳化剂、阴离子型乳化剂的一种或两种；若乳化剂为非离子型乳化剂、阴离子型乳化剂的一种，其中非离子型乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇的一种或多种，阴离子型乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基苯磺酸钠的一种或两种；若乳化剂为非离子型乳化剂、阴离子型乳化剂的两种时，其中非离子型乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇的一种，阴离子型乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基苯磺酸钠的一种。
【文档编号】C07D277/82GK103833674SQ201410092647
【公开日】2014年6月4日 申请日期:2014年3月13日 优先权日:2014年3月13日
【发明者】徐伟明, 常雨薇, 何红强, 章鹏飞, 吴南阳, 汤淼荣 申请人:杭州师范大学