专利名称：氨甲基甲酸-1,1,1-三氯-2-(2,4-二氯硫酚基)-乙基酯及其制备方法
技术领域：
本发明属于农药杀菌剂领域，特别涉及一种新型农药杀菌剂，氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)-乙基酯及其制备方法领域。
在我国，姜产量很大，四川、湖南、山东等地，种姜面积达6000万亩，但因姜受腐烂病的危害，减产达20-30%，重者达60-80%，甚至绝产。人们利用农药瑞毒锰锌、利克菌、广菌灵等做为生姜的杀菌剂，但防效能力都不高，采用生物药，防效不稳定，活菌不易保存，因此，研究一种能防止姜腐烂病的高效、广谱、低毒的杀菌剂成为急迫解决的问题。
本发明的任务，就是研究一种防止姜腐烂病的高效、广谱、低毒的杀菌剂。
为了达到本发明的目的，本发明人研究了一种防止姜腐烂病的杀菌剂是属于甲氨基甲酸酯类的化合物，其结构式为
命名为氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)乙基酯。
分子式为C10H8Cl5NSO2本发明的氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)乙基酯的制备方法是第一步利用2，4-二氯硫酚和三氯乙醛的摩尔比在1比1的条件下，以甲苯为溶剂，TiO2超酸催化剂，边通干燥的氯化氢气体，边滴加三氯乙醛溶液，反应温度维持在80±5℃，溶剂甲苯量为200毫升，催化剂TiO2固体超酸的量为10克，反应在一升的反应器中进行，获得第一步的反应产物为2-(2，4-二氯硫酚基)三氯代乙醇，加入水及30%的氢氧化钠溶液搅拌成为悬浮液在室温下和1摩尔的氨基甲酰氯进行反应。制备出氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)乙基酯。
本发明的氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)乙基酯的反应方程式为
本发明的氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)-乙基酯，经过红外光谱分析，证实分子结构式为 附
图1是本发明的氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)-乙基酯的红外光谱分析图。附图2是本发明的氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)-乙基酯的紫外光谱图。
为了进一步说明本发明，下面列出红外光谱的解析报告。
红外光谱解析报告谱峰 结论红外谱图各峰归属(1)2870.9Cm-1为CH3结构中C-H伸缩2929.8Cm-1振动特征带3000.8Cm-1(2)3381.7Cm-1为＞-N-H伸缩振动带判定结构中有1591.2Cm-1为NH弯曲振动带1014.8Cm-1为C-N伸缩振动带 ＞NH-CH3结构(3)1061.1Cm-1为酯基C-O伸缩振动带判定结构有＞CH-O-C-1005.2Cm-1基团其中1200Cm-1690.8Cm-1为酯基C＝O伸缩振动为上述结构中特征带 ＞CH-O-1200.0Cm-1为C-O伸缩振动特征带伸缩振动峰(4)1399.9Cm-1为 S结构中C-S伸缩振动带(5)775.8Cm-1为苯酚邻位C-H变形710.0Cm-1振动特征谱带750.7Cm-1为2位C-H变形振动带判定结构中有 1491.3Cm-1为苯环中C＝O1608.2Cm-1伸缩振动带3002.7Cm-1带是苯环中C-H伸缩振动带综上所述又根据分子式C10H8Cl5NSO2得分子结构为 随机检索数据库内储存的红外(IR)谱无本谱，证明属新发明产品。
通过红外光谱解析报告证明本发明的分子式为C10H8Cl5NSO2得分子结构为 属新发明的产品。
通过本发明的氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)-乙基酯的紫外光谱图分析，(a)218.2nm为 分子中苯环结构π-π跃迁时的特征峰，用这个特征峰的峰高和峰面积进行定量分析。(b)265.7nm为本发明的分子结构中 单元中的C＝O的n-π跃迁的特征峰。
本发明的氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)-乙基酯的定量分析是根据紫外光谱218.2nm特征峰的峰高和峰面积进行的表一是本发明的氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)-乙基酯各元素分析结果。
表一本发明的氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-三氯硫酚基)-乙基酯的元素分析结果。
理论值 实验值氯(Cl) 46.20±0.50硫(S) 8.40±0.50氮(N) 3.62±0.50氧(O) 8.48±0.50氢(H) 1.98±0.50碳(C) 31.22±0.50表二是本发明的氨甲基苯甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-三氯硫酚基)-乙基酯的各元素理论值与实验值的对比结果。
理论值 实验值氯(Cl) 46.28 46.20±0.50硫(S) 8.34 8.40±0.50氮(N) 3.65 3.62±0.50
氧:(O) 8.34 8.48±0.50氢:(H) 2.09 1.98±0.50碳:(C)31.29 31.22±0.50通过元素分析，进一步证实了本发明结构式。
本发明的氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)-乙基酯做为生姜的杀菌剂在山东许多地方，得到应用，每亩姜地能增产1200公斤以上。
实施例例1，在一个一升的四口瓶内，加入1摩尔(179.2克)的二氯硫酚，加入溶剂甲苯200毫升，加入约10克的TiO2超酸催化剂，边通入干燥的氯化氢气体，边滴加1摩尔(160克)的三氯乙醛与二氯硫酚反应，反应温度维持在80±5℃，三氯乙醛滴加完后，继续反应30分钟，分离出溶剂，得第一步的反应产物2-(2，4二氯硫酚基)三氯代乙醇288克，纯度为91.5%，转化率以硫酚计算为80.8%。将288克的第一步的反应物置于一个1000毫升的四口瓶内，加入360克的蒸馏水或去离子水，搅拌下，加入30%的氢氧化钠溶液115克，再将溶化的一摩尔(87.8克)甲氨基甲酰氯加到四口瓶内进行反应，反应温度维持在20±10℃，1小时后，反应结束，用常规做分离的方法处理反应产品，得到297克的氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚)-乙基酯，纯度为89.7%。
例2在一个5升的反应釜内，加入900克的二氯硫酚，加入1升的溶剂甲苯，加入50克的TiO2超酸催化剂，边通入的氯化氢气体，边滴加805克的三氯乙醛，反应温度维持在80±5℃，滴加完三氯乙醛后，继续反应30分钟后，分离出溶剂，得反应产物2-(2，4二氯硫酚基)二氯代乙醇1460克，纯度为90.8%，将第一步得到的反应产物中加入1800克去离子水或蒸馏水搅拌下(70转/分)加入30%氢氧化钠溶液570克，再将溶化的甲氨基甲酰氯440克加入反应釜内，终点用碱度控制，反应结束后放料，经分离得1481.4克氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)-乙基酯，纯度约为88.6%，再经分离纯化，得精品的氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)-乙基酯纯度为99%。
权利要求
1.一种甲氨基甲酸酯类的化合物，其结构式为 命名为氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)-乙基酯分子式为C10H8Cl5NSO2。
2.氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)-乙基酯的制备方法，其特征是第一步利用2，4-二氯硫酚和三氯乙醛的摩尔比在1比1的条件下，以甲苯为溶剂，TiO2固体超酸催化剂，边通干燥的氯化氢气体，边滴加三氯乙醛溶液，反应温度维持在80±5℃，溶剂甲苯量为200毫升，催化剂的量为10克，反应在1升的反应器中进行，获得第一步反应产物为2-(2，4-二氯硫酚基)三氯代乙醇，再将第一步的反应产物2-(2，4-二氯硫酚基)三氯代乙醇，加入水及30%氢氧化钠溶液搅拌成为悬浮液，和1个摩尔的甲氨基甲酰氯进行反应。
全文摘要
本发明涉及一种新的杀菌剂氨甲基甲酸-1，1，1-三氯-2-(2，4-二氯硫酚基)-乙基酯，结构式为(I)分子式为C
文档编号C07C323/62GK1100718SQ93115220
公开日1995年3月29日 申请日期1993年11月23日 优先权日1993年11月23日
发明者王桂英 申请人:王桂英