施胶剂的制作方法

专利名称:施胶剂的制作方法
本发明是关于用在纤维素造纸中的施胶剂。
到现在为止，各种各样的施胶剂，如以松香、石腊、烷基乙烯酮二聚体、聚合物、链烯基琥珀酸酐等为基剂的以及诸如此类的施胶剂，已被建议用于造纸，并被实际地，商业化地使用了。由于这些一般的施胶剂中，有许多是水不溶性的，不可能单独使用，而常常需要借助于乳化剂使其在水中分散和/或乳化。然而，这种乳化过程具有这样的缺点，即要达到完全乳化非常困难，而且，所说的这种操作需要更多的开支。
例如在日本公开特许59-144696(Kawatani)和59-192798(Satou)中所叙述的，用马来酐与具有14～36个碳原子的支化内烯烃的反应产物可以用来作为施胶剂的组份。
可是，尤其是以链烯基琥珀酸酐为基剂的施胶剂。由于其固有的特性，如果与水接触，即使是在很短的时间内，随着时间的推移之后就会发生水解，从而失去它们的施胶效果。
以链烯基琥珀酸酐为基剂的施胶剂在较低的浓度时具有可以满足要求的施胶效果，因此与基剂为松香、链烯基乙烯酮二聚体、石腊等施胶剂相比较，它具有更大的经济效益。可是，由于所说的以链烯基琥珀酐为基剂的施胶剂在水中不稳定，使其使用受到极大的限制，即其施胶过程必需在短时间内完成，这是其商业化应用的最大缺陷。
链烯基琥珀酐本身很易被纸吸收，其结果是使纸疏水，从而显示施胶效果。可是，一旦酸酐水解为相应的二羧酸，所得到的二羧酸是不容易被纸吸收的，从而就失去它们的施胶效果。由此可见，链烯基琥珀酐具有在水中随时间的推移而强烈地变化其性能的缺陷，因此需要给予适当的注意。
发明人对链烯基琥珀酸及其具有各种结构的衍生物的施胶效果进行了广泛的研究，结果，发现链烯基琥珀酸的不饱和烃基偏酯类及其盐类至少对水可以自乳化，并提供了一种优良的施胶效果。(日本专利申请59-241260)。
例如链烯基琥珀酸的不饱和烃基二酯类不仅在合成上带来很大的困难，而且需要进行类似于通常的施胶剂所经过的麻烦的乳化过程，并且还需要辅助物，例如活化剂。此外，在施胶效果上也不如不饱和单烃基酯类。使得这种施胶剂无法在商业上应用。
另一方面，链烯基琥珀酸的饱和偏(单)烃基酯和二烃基酯类基本上无施胶效果，因此不能用作施胶剂。这是由于这样的事实即链烯基琥珀酸的饱和烃单酯和双酯基本上不能被纸吸收，而且，它们也只能给予纸以极小的疏水性。
因此，与链烯基琥珀酸的饱和酯类相反(它们仅有极少的量被纸所吸收，从而不具备施胶效果)，链烯基琥珀酸的不饱和烃基偏酯类，令人惊奇的被发现却能很容易地被纸吸收，使纸有效的疏水，从而产生了出色的施胶效果，也同时具有不被水解的优点，即在水中，能在很长的一段时间内，以稳定的溶液或分散状态而存在，其性能可保持不变。链烯基琥珀酸不饱和烃基偏酯类，不仅表现出对纸的强烈的吸附性。而且也表现出不褪色及表现出可以在长时间内保持稳定的施胶效果的性能。此外，本发明的不饱和烃基偏酯类可提供出始终如一的、稳定的进行过施胶的纸张。
然而，即使是采用这种施胶剂，为了要达到所需要的施胶效果，仍然需要相当多的用量，所花费的成本是不容忽视的。
发明人为了改进链烯基琥珀酸不饱和烃基偏酯类的施胶效果，已经进行了各种各样的研究，并且发现，如果将链烯基琥珀酸不饱和烃基偏酯类或其水溶性盐与酸催化剂结合使用，则可以进一步获得被改进的施胶效果。通过将酸催化剂与链烯基琥珀酸不饱和烃基偏酯类结合使用来作为施胶剂，可以极大地减少所需要的大量的偏酯类。
可将本发明的链烯基琥珀酸不饱和烃基偏酯类用阳离子淀粉(通常被用于涂胶机中)等制成稳定的乳化状态。做为具有各种结构的链烯基琥珀酸的衍生物，可以想出各种各样的化合物。但是其中，具有出色的施胶效果的材料，并且在处理中也优于通常的施胶剂的则首推不饱和烃基偏酯类。
本发明的目的是提供一种由链烯基琥珀酸酐的不饱和烃基偏酯和酸催化剂所组成的新颖的施胶剂。
本发明特别是关于用在造纸中的施胶剂，包括了作为一种活性组分的一种或多种链烯基琥珀酸偏酯类，可以用分子式(Ⅰ)和/或(Ⅱ)来表示
和/或一种或者多种该酸的盐类，其中，R为至少具有6个碳原子的不饱和烃基，R′为具有3～18个碳原子的不饱和烃基，其特征在于，施胶剂还含有酸催化剂。
本发明的另一个目的是提供这样的一种施胶剂，该施胶剂在水中至少可自乳化、并保持长期稳定而且在较低的浓度下仍然有效。
此外，本发明的目的是提供一种施胶剂，该施胶剂能够没有任何困难的来制备。
本发明的进一步的目的，由以下的说明将更加清楚。
本发明的最重要特点是，当磺酸，无机酸或路易斯酸(Lewis)作为催化剂，加到链烯基琥珀酸不饱和烃基偏酯中，其用量为酯的重量份数的1/100，000-1/10时，施胶效果可以得到极大地改进。
虽然用酸作催化剂使施胶效果得到提高的原因目前尚不完全清楚，但是可以得出以下设想(虽然不应该认为本发明与任何一种特殊的理论相联系)这种酸催化剂如磺酸、有机磷酸、无机酸或路易斯酸激发了不饱和烃基偏酯中的不饱和键，使不饱和双键或叁键处于易断裂的状态，促进了它与含在纤维素中的羟基的醚化反应或者通过脱水而进行的酯化反应，结果，使施胶剂在短时间内更加完全有效地固定到纸上。
应用上述的催化剂，可以极大地减少不饱和烃基偏酯的用量，因而获得很大的经济效益。
链烯基琥珀酸不饱和烃基偏酯类可以通过常用的酯化技术方便地合成。因此链烯基琥珀酐或其相应的酸与不饱和的醇，在有或没有催化剂的存在下，在一起加热进行反应，酸酐经过开环，而酸经过脱水，即得到了不饱和偏酯。酸性反应物与不饱和醇的用量比应该使醇的量仅仅能足以酯化酸中的一个羧基。
所使用的链烯基琥珀酸酐或相应的酸包括链烯基琥珀酸或酸酐，其中，链烯基侧链上含有6个或者多于6个碳原子，并且，这些酸或酸酐包括例如己烯基、辛烯基、癸烯基、十八碳烯基、二十二碳烯基三十碳烯基，二十碳烯基琥珀酸等及其相应的酸酐。不饱和醇类可以是具有3到18个碳原子的所有的不饱和醇，如烯丙醇、炔丙醇、丁烯醇、丁炔醇、戊烯醇、己烯醇、辛烯醇、癸烯醇、月桂烯醇、油醇等作为酸催化剂，它们可以提及的是磺酸，有机磷酸，无机酸，如磷酸、亚磷酸、次磷酸、硫酸、硝酸、氢氯酸等，路易斯酸如氟化硼、氯化锌、氯化铝、氯化铁等，这些酸催化剂可以单独使用，或者两个或多个结合起来使用。
在磺酸催化剂中包括苯磺酸，甲苯磺酸、二甲苯磺酸、乙基苯磺酸、二乙基苯磺酸、三乙基苯磺酸、苯乙烯磺酸，二氯苯磺酸、二氯甲苯磺酸，苯胺磺酸、氨基甲苯磺酸、二甲基苯胺磺酸、二氨基苯磺酸、二氨基甲苯磺酸、苯胺二磺酸、苯胺三磺酸、二氨基苯二磺酸、乙基甲苯胺磺酸、二乙基苯胺磺酸、氯苯胺磺酸、氨基氯甲苯磺酸、二氯苯胺磺酸、硝基苯磺酸、硝基甲苯磺酸、二硝基苯磺酸、二硝基苯乙烯磺酸、硝基氯代苯磺酸、硝基氯代甲苯磺酸、二硝基氯代苯磺酸、硝基苯胺磺酸、苯肼磺酸、甲基·苯基肼磺酸、苯酚磺酸、甲酚磺酸、二羟基苯磺酸、异丁烯酰基苯磺酸、氨基苯酚磺酸、氨基甲氧基苯磺酸、二甲氧基苯胺磺酸、氯代氨基羟基苯磺酸、硝基氨基羟基苯磺酸、丁基苯磺酸、萘磺酸、萘二磺酸、甲基萘基磺酸、乙基萘基磺酸、丙基萘基磺酸、丁基萘基磺酸、木质素磺酸、萘二磺酸、萘三磺酸、萘胺磺酸、萘胺二磺酸、萘胺三磺酸、硝基萘磺酸、硝基萘二磺酸、硝基萘三磺酸、萘酚磺酸、二羟基萘磺酸、萘酚二磺酸、氨基萘酚磺酸、氨基萘酚二磺酸、1-(4′-氨基-2′-氯苯甲酰氨基)-8-萘酚-3，6-二磺酸、1-(4′-硝基苯)氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸和硝基萘酚磺酸、蒽磺酸、蒽醌磺酸、蒽醌二磺酸、氨基蒽醌磺酸、二氨基蒽醌二磺酸、硝基蒽醌磺酸、二氢蒽醌磺酸、二氨基二氧代蒽醌磺酸、二氨基蒽醌二磺酸、溴乙烷磺酸、3-氟甲烷磺酸、全氯辛烷磺酸、氨基乙烷磺酸、羟基庚烷磺酸、十二烷基氧基丁烷磺酸、炔丙基氧基丙磺酸、丙酮二磺酸、双〔取代辛基磺酸〕-磺酸，二羟基乙烷磺酸、巯基丙烷磺酸、甲烷磺酸和α-烯烃磺酸。
有机磷酸或者其酯类包括次氮基三甲基磷酸、氨基二甲基膦酰基单乙基-磷酸、亚乙基二胺四甲基磷酸、二亚乙基三胺五甲基磷酸、三亚乙基四胺六甲基磷酸、羟基亚乙基二磷酸、羟基亚丙基二磷酸、1，2，4-三羧基丁烷-2-磷酸、1，2-二羧基丁烷-2-磷酸、1，2，4-三羧基己烷-1-磷酸、酸式磷酸β-氯代乙基酯、酸式磷酸双〔(2-羟基乙基)异丁烯酸酯〕酯、酸式磷酸2-乙基己基酯、酸式磷酸甲酯、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丙酯、酸式磷酸丁酯，酸式磷酸辛酯、酸式磷酸癸酯、酸式磷酸月桂酯、酸式磷酸十八烷基酯、酸式磷酸二丁基酯、酸式磷酸二(β-氯乙基)酯、酸式磷酸二(2-乙基己基)酯、酸式磷酸二甲基酯、酸式磷酸二乙基酯、酸式磷酸二丙基酯、酸式磷酸二辛基酯、酸式磷酸二癸基酯、酸式磷酸二月桂基酯、酸式磷酸二-十八烷基酯、亚磷酸三丁基酯、亚磷酸三-(2-乙基己基)酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三-十八烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三硫代三月桂基酯、亚磷酸三(2，3-二氯丙基)酯、亚磷酸二苯基癸基酯、亚磷酸二苯基三癸基酯、亚磷酸三甲基酯、亚磷酸三乙基酯、亚磷酸三辛基酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸氢二月桂基酯、亚磷酸氢二苯基酯、亚磷酸氢二甲基酯、亚磷酸氢二乙基酯、亚磷酸氢二丙基酯、亚磷酸氢二丁基酯、亚磷酸氢二辛基酯、亚磷酸氢二癸基酯、亚磷酸氢二-十八烷基酯。以上所说明的这些酸催化剂只是本发明中的一部分，并不仅限于这些。
应用上述催化剂可以大大降低不饱和烃基偏酯的用量，并由此提供很大的经济效益。
酸催化剂在施胶剂中的用量为每100份重量的施胶剂含有0.0001到10.0份重量的催化剂，优选的用量为0.001到1份重量的催化剂。
本发明的不饱和偏酯可以通过将剩余的羧基与碱金属或水溶性的胺作用后转化为盐，从而转化为水溶性产品或者至少是自乳化的产品，这样，通过将其加入水中可得到稳定的水溶液或者分散液。在应用时，最好是将其与阳离子淀粉、以烯烃氧化物的加合物为基剂的活化剂等配合使用。在本技术领域：
中常用这种方法以充分保证施胶剂的效能。
本发明的链烯基琥珀酸不饱和烃基偏酯类加到纸材料中的量为每100份纸材料(干料)，加0.0001到10份重量的酯，优选的用量为0.01到2.0份重量的酯。
下列的实施例将说明本发明，但是本发明的范围并不限于此。
在实施例和比较实施例中所用的施胶剂的制备(比较实施例1～15)将1摩尔的十二碳烯基琥珀酸酐与1摩尔的烯丙醇加入到一个4颈烧瓶中，在110±5℃温度下使两者反应2小时，得到十二碳烯基琥珀酸单烯丙酯。将得到的产物转化为三乙醇胺盐，为黄棕色稠液，它在水中有良好的自乳性。
用类似的方法制备以后所说的单酯类，随之用这些酯类的胺盐、钠盐或钾盐等形式进行施胶实验。
(比较实施例16～24)将阳离子淀粉(10克)与90毫升水在95℃～97℃下煮沸15分钟，加入5克在表1中列出的链烯基琥珀酸不饱和单酯。
(比较实施例25)用明矾将市售的以松香为基剂的施胶剂的PH值调至4.5，得到一种施胶剂。
(比较实施例26)通过将阳离子化的纤维素加入到商业上可得到的以烷基烯酮二聚体为基剂的施胶剂中(加入量为施胶剂重量的25%)，而制备一种施胶剂。
(比较实施例27)将10克阳离子淀粉与90毫升水混合后，将混合物在95℃～97℃的温度下煮沸15分钟，然后加入5克十二碳烯基琥珀酸酐而制备一种施胶剂。
(比较实施例28)除了用十八(碳)烯基琥珀酸酐式代替十二碳烯基琥珀酸酐外，用类似于比较例1的方法来制备一种施胶剂。
(比较实施例29～30)链烯基琥珀酸酐与磷酸混合，磷酸的用量列于表1。
(实施例1～70)在一个三颈烧瓶中，将1摩尔的己烯基琥珀酸与1摩尔的烯丙醇在110±5℃下反应两小时，制得己烯基琥珀酸单烯丙基酯。向所得到的己烯基琥珀酸单烯丙基酯中加入苯磺酸，其用量为单烯丙基酯重量的0.1%。将所得到的产物用阳离子淀粉调制成均匀的浆液。
用类似的方法制备其它的列于表2中的施胶剂。
施胶度的测试方法在以下列出的条件下，对上述施胶剂的施胶度进行测量。将每个施胶剂加入到0.5%的液体浆中，加入的量分别为液体浆(固体料)重量的0.05%，0.1%和0.15%，并一起混合15分钟。
实验条件如下纸浆浓度 0.5%造纸工艺 TAPPI(美国制浆造纸技术协会)标准机造纸基本定量 70克/米2填料 重质碳酸钙干燥 110℃，5分钟施胶实验 JIS P8 122 Stockigt施胶实验。
由此所得到的实验结果列于下表，表1为比较实施例的实验结果，表2为本发明实施例的实验结果(在每个表中的琥珀酸皆简写S·a·)
表1(比较实施例)试样 加入的重量%序号 施胶剂 0.05 0.1 0.21 己烯基琥珀酸单烯丙基酯Na盐 12 23 302 辛烯基琥珀酸单炔丙基酯K盐 11 22 293 癸烯基琥珀酸单油酯TEA盐 11 21 294 十二碳烯基琥珀酸单烯丙基酯TEA盐 12 23 315 十八碳烯基琥珀酸单丁烯基酯MEA盐 11 20 296 十二碳烯基琥珀酸单己烯基酯TEtA盐 13 23 307 辛烯基琥珀酸单月桂烯酯MMtA盐 12 22 288 十八碳烯基琥珀酸单丁炔酯TEA盐 11 21 279 十二碳烯基琥珀酸单炔丙基酯DEA盐 13 22 2910 十八碳烯基琥珀酸单烯丙基酯MEA盐 13 23 3011 二十碳烯基琥珀酸单烯丙基酯MEA盐 11 20 2712 十四碳烯基琥珀酸单炔丙基酯DEA盐 11 21 2713 三十碳烯基琥珀酸单丁烯基酯MEA盐 12 21 2814 十四碳烯基琥珀酸单戊烯基酯TEA盐 12 20 2715 二十碳烯基琥珀酸单油酯TEtA盐 12 20 2816 十二碳烯基琥珀酸单烯丙基酯 12 24 3517 十八碳烯基琥珀酸单炔丙基酯 12 22 3218 二十碳烯基琥珀酸单烯丙基酯 12 21 3019 辛烯基琥珀酸单月桂烯酯 12 23 3120 三十碳烯基琥珀酸单油酯 12 22 3021 十二碳烯基琥珀酸单烯丙基酯TEA盐 13 24 33
22 辛烯基琥珀酸单炔丙基酯TEA盐 13 22 3023 十二碳烯基琥珀酸单炔丙基酯DEA盐 14 23 3224 十八碳烯基琥珀酸单丁烯基酯MEA盐 13 22 3125 松香为基剂的施胶剂 10 14 2026 烷基烯酮二聚体为基剂的施胶剂 11 20 2727 十二碳烯基琥珀酸酐 3 9 1428 十八碳烯基琥珀酸酐 4 10 1629 十二碳烯基琥珀酸酐 磷酸0.1 6 15 2130 十八碳烯基琥珀酸酐 磷酸0.1 7 18 26注TEA三乙醇胺;DEA 二乙醇胺;
MEA单乙醇胺;TEtA 三乙基胺;
MMtA单甲基胺;
表2(本发明实施例)试样 加入的重量%序号 实施例 催化剂重量% 0.05 0.1 0.151 己烯基琥珀酸单烯丙基酯 苯磺酸0.1 16 48 592 辛烯基琥珀酸单炔丙基酯 萘磺酸0.1 15 42 513 癸烯基琥珀酸单烯丙基酯 甲苯磺酸0.2 17 54 634 十二碳烯基琥珀酸单烯丙 甲苯磺酸基酯 0.1 19 61 725 十八碳烯基琥珀酸单己烯 丁基苯磺酸基酯 0.15 17 58 666 十二碳烯基琥珀酸单丁烯 甲基萘磺酸基酯 0.1 16 56 657 十八碳烯基琥珀酸单烯丙 木质素磺酸基酯 0.1 21 66 758 辛烯基琥珀酸单戊烯基酯 磷酸0.1 14 41 509 十二碳烯基琥珀酸单癸烯 氯化锌基酯 0.15 14 42 5310 二十二碳烯基琥珀酸单油 氯化铁酯 0.15 15 46 5511 三十碳烯基琥珀酸单丁烯 苯磺酸基酯 0.15 16 51 60
12 二十碳烯基琥珀酸单丁炔 二乙基苯磺酸基酯 0.05 13 39 4813 十八碳烯基琥珀酸单月桂 甲苯磺酸烯基酯 0.2 18 60 7114 二十碳烯基琥珀酸单辛烯 氯化铝基酯 0.3 17 56 6315 己烯基琥珀酸单炔丙基酯 丙基萘磺酸0.05 14 40 5016 十二碳烯基琥珀酸单丁炔 硫酸基酯 0.5 13 36 4317 辛烯基琥珀酸单烯丙基酯 甲苯磺酸0.15 20 63 7218 三十碳烯基琥珀酸单炔丙 木质素磺酸基酯 0.1 13 40 5019 十八碳烯基琥珀酸单烯丙 磷酸基酯 0.1 16 54 6420 己烯基琥珀酸单炔丙基酯 溴乙烷磺酸0.1 12 32 4421 辛烯基琥珀酸单丁烯基酯 全氯辛烷磺酸0.1 12 31 4422 癸烯基琥珀酸单烯丙基酯 氨基乙烷磺酸0.15 11 29 4023 十二碳烯基琥珀酸单油酯 羟基庚烷磺酸0.15 11 30 42
24 十八碳烯基琥珀酸单戊烯 十二烷基氧基丙基磺酸基酯 0.2 12 34 4625 二十碳烯基琥珀酸单烯丙 丙酮二磺酸基酯 0.05 11 31 4326 三十碳烯基琥珀酸单己烯 二辛基磺酸取代的琥珀酸基酯 0.15 12 33 4627 十二碳烯基琥珀酸单炔丙 巯丙烷磺酸基酯 0.2 12 33 4528 十八碳烯基琥珀酸单烯丙 甲烷磺酸基酯 0.1 11 30 4129 辛烯基琥珀酸单烯丙基酯 二氯苯磺酸0.15 13 36 4830 癸烯基琥珀酸单炔丙基酯 二氯甲苯磺酸0.15 13 35 4431 己烯基琥珀酸单油酯 氨基甲苯磺酸0.2 14 40 5032 十二碳烯基琥珀酸单月桂 硝基苯磺酸烯酯 0.1 16 43 5833 十八碳烯基琥珀酸单丁烯 二硝基亚甲基磺酸基酯 0.1 15 43 5734 二十二碳烯基琥珀酸单丁 硝基氯苯磺酸烯基酯 0.15 13 37 4535 癸烯基琥珀酸单己烯基酯 二硝基氯苯磺酸0.15 15 41 51
36 三十碳烯基琥珀酸单烯丙 苯酚磺酸基酯 0.2 18 55 6537 辛烯基琥珀酸单炔丙基酯 甲酚磺酸0.2 14 37 5038 十二碳烯基琥珀酸单烯丙 萘二磺酸基酯 0.05 20 60 7839 二十碳烯基琥珀酸单戊烯 萘三磺酸基酯 0.05 19 58 7740 十八碳烯基琥珀酸单油酯 硝基萘二磺酸0.05 17 56 7641 十八碳烯基琥珀酸单烯丙 萘酚磺酸基酯 0.1 21 61 7942 十二碳烯基琥珀酸单烯丙 氨基萘酚磺酸基酯 0.1 18 59 7843 二十二碳烯基琥珀酸单己 蒽磺酸烯基酯 0.15 17 55 7544 己烯基琥珀酸单辛烯基酯 蒽醌磺酸0.15 17 54 7245 辛烯基琥珀酸单油酯 蒽醌二磺酸0.1 19 59 7946 二十碳烯基琥珀酸单丁烯 氨基蒽醌磺酸酯 0.15 14 38 5247 三十碳烯基琥珀酸单炔丙 硝基蒽醌磺酸基酯 0.1 15 39 55
48 十二碳烯基琥珀酸单烯丙 羟基亚乙基二磷酸基酯 0.2 22 65 7649 十八碳烯基琥珀酸单烯丙 1，2，4-三羧基丁基酯 烷-2-磷酸0.1 20 63 7550 辛烯基琥珀酸单炔丙基酯 1，2-二羧基丁烷-2-磷酸0.2 19 60 7251 癸烯基琥珀酸单油酯 次氮基三甲基磷酸0.1 16 59 7252 己烯基琥珀酸单丁烯基酯 羟基亚丙基二磷酸0.2 21 63 7453 三十碳烯基琥珀酸单烯丙 三亚乙基四氨六甲基磷酸基酯 0.2 17 58 7054 十八碳烯基琥珀酸单炔丙 亚磷酸基酯 0.15 12 55 6555 十二碳烯基琥珀酸单炔丙 次磷酸基酯 0.15 14 53 6456 十二碳烯基琥珀酸单烯丙 酸式磷酸2-乙基基酯 己基酯0.1 22 66 7757 十八碳烯基琥珀酸单烯丙 酸式磷酸丁酯基酯 0.1 23 67 7958 癸烯基琥珀酸单炔丙基酯 酸式磷酸β-氯乙基酯0.15 21 64 74
59 己烯基琥珀酸单油酯 酸式磷酸双〔(2-羟乙基)异丁烯酸酯〕酯0.15 20 63 7260 十二碳烯基琥珀酸单炔丙 酸式磷酸月桂酯基酯 0.15 21 65 7461 十八碳烯基琥珀酸单烯丙 酸式磷酸二丁基酯基酯 0.1 24 65 7862 己烯基琥珀酸单油酯 酸式磷酸二-十八碳烷基酯0.15 22 64 7363 十二碳烯基琥珀酸单烯丙 酸式磷酸二(2-乙基酯 基己基)酯0.15 21 67 7864 癸烯基琥珀酸单炔丙基酯 酸式磷酸二(β-氯乙基)酯0.2 21 65 7565 十二碳烯基琥珀酸单丁烯 酸式磷酸二辛基酯基酯 0.1 22 63 7466 三十碳烯基琥珀酸单己烯 亚磷酸三丁基酯基酯 0.2 17 52 7067 辛烯基琥珀酸单戊烯基酯 亚磷酸三-十八碳烷基酯0.2 15 41 68
68 二十碳烯基琥珀酸单油酯 亚磷酸三(2，3-二氯丙基)酯0.15 14 40 6669 十八碳烯基琥珀酸单丁烯 亚磷酸二苯基癸基酯基酯 0.15 16 51 7170 十二碳烯基琥珀酸单炔丙 亚磷酸氢二苯基酯基酯 0.2 13 39 62为了观察施胶度随时间的变化，进行了施胶实验。用上面所说的相同方法制备了施胶剂，所得到的产品于室温下在同样的时间间隔内取样并进行施胶度实验，实验方法如上所述，实验结果列于表3。
由表中的实验结果可以看出，本发明的产品是稳定的，并有良好的抗水解性能。的确，即使将施胶剂放置很多小时，由于单酯具有良好的抗水解性能，其施胶效果降低的程度很小，因此具有以下优点(a)制备出施胶剂后不需要尽快用于施胶过程;
(b)所制备出的施胶剂放置过夜后，可用于重新开始操作的过程中，因此减少了施胶剂的损失;
(c)因为施胶剂没有水解反应，在较长时间的混合后，是更加均匀的乳液，因此可以混合较长时间;
(d)在长时间的连续施胶操作中，纸的施胶质量保持稳定。
权利要求
1.一种用于造纸中的施胶剂，包括一种活性组份，该活性组份为一种或者多种链烯基琥珀酸偏酯类，可用下面的分子式(Ⅰ)和/或(Ⅱ)来表示
和/或一种或者多种该酯的盐，其中，R为具有至少6个碳原子的不饱和烃基，R′为具有3到18个碳原子的不饱和烃基，其特征在于施胶剂还含有酸催化剂。
2.按照权利要求
1所说的施胶剂，其中，所说的酸催化剂选自磺酸、有机磷酸、无机酸或路易斯酸。
3.按照权利要求
2所说的施胶剂，其中，所说的无机酸选自磷酸、亚磷酸、次磷酸、硫酸、氢氯酸或硝酸。
4.按照权利要求
2所说的施胶剂，其中，路易斯酸选自氟化硼、氯化锌、氯化铝或者氯化铁。
5.按照权利要求
1所说的施胶剂，其中，所说的盐选自水溶性的胺盐和/或碱金属盐。
专利摘要
本发明提供了一种施胶剂，它至少具有自乳化性能，可在长时间内保持稳定，同时在低浓度时仍然有效。其活性组份为一种或多种主链烯烃琥珀酸偏酯类，施胶剂还含有酸催化剂。
文档编号C08L33/02GK87104680SQ87104680
公开日1988年12月14日 申请日期1987年5月27日
发明者前田昭朗 申请人:株式会社千代田化学研究所导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan