专利名称：：具有提高的气体阻挡性能的聚酯组合物，用其制造的制品和方法
技术领域：
：本发明涉及聚酯和聚酯制品。特别地，本发明涉及在诸如包装饮料之类的应用中使用的聚酯，其中期望提高的气体阻挡或氧清除性能。
背景技术：
：聚对苯二甲酸乙二酯及其共聚酯(下文统称为"PET")广泛用于制造碳酸软饮料、果汁、水和类似物的容器，这是因为它们具有透明度、机械和气体阻挡性能的优良结合。尽管它们具有这些理想的特征，但PET对氧气和二氧化碳的气体阻挡性能不足限制了PET应用于较小尺寸的包装，以及包装氧敏产品，例如食品、啤酒、果汁和茶产品。在包装工业中存在广泛明确的需求以期进一步改进PET的气体阻挡性能。PET对二氧化碳相对高的渗透率限制了使用较小的PET容器包装碳酸软饮料。在室温下，二氧化碳通过PET容器的渗透速率范围为3-14cc/天或每周1.5-2%的损失速度，这取决于容器的尺寸。较小的容器具有较大的表面与体积比，从而导致较高的相对损失速率。为此，PET容器目前仅仅用作较大的容器包装碳酸软饮料，而金属罐和玻璃容器是较小的碳酸软饮料容器的选择。已经或者正在研发许多技术，以提高PET对小的气体分子的阻挡。例如，研发了提高PET容器的气体阻挡性的外部或内部涂层。该涂布层通常是非常高的阻挡层，它或者是无机或者是有机的，且减慢气体的扩散。然而，实施这一技术要求涂布设备，所述涂布设备通常不在制造包装饮料中使用。因此要求显著的资金投资，增加的能量使用量，和增加的地面空间。在已经拥挤的许多饮料包装车间中，额外的空间不是选择的方案。还研发了在两层或更多层PET层之间夹有高的阻挡层的多层容器。实施这一技术也要求显著的资金投资，且容器层的脱层影响容器的外观、阻挡性和机械性能。具有固有的阻挡性能的PET或聚合物用阻挡添加剂是优选的解决方案。这种解决方案中的任何一种均不要求额外的资金投资，因此不具有其它技术固有的局限性。也可在注塑工艺过程中添加阻挡添加剂，这将提供更大的灵活性以供下游操作。L.M.Robeson和J.A.Faucher在J.PolymerScience,PartB7,35-40(1969)中公开了一些添加剂可掺入到聚合物内，通过抗塑化机理来增加其模量和气体阻挡性能。这一制品公开了利用添加剂和聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚苯醚和聚环氧乙烷。在W001/12521中，Plotzker等人提出了使用选自4-羟基苯甲酸酯和相关分子中的添加剂增加PET的气体阻挡性能。这一公布的专利申请公开了下述结构的阻挡添加剂H0-Ar-C00R、H0-Ar-C00RlC00-AR-0H、H0-AR-C0賺、H0-AR-C0-NHR3-C00-AR-0H、HO-AR-C0NHR2NHC0-AR-0H在前述结构中，AR选自取代或未取代的亚苯基或亚萘基。Rl、R2和R3选自CI-C6烷基、苯基和萘基。本领域中公开的前述添加剂提供PET阻挡性的仅仅适度改进，对于最好的实例来说，在采用5wt。/。负载水平的情况下，对氧气的阻挡小2.1倍(X)。然而，在这一负载水平下，PET经历显著的降解和特性粘数(IV)的显著下降。尽管降低添加剂的含量将减少PET的降解，但它还会如此大地减少阻挡改进因子，以致于在包装碳酸软饮料或氧敏食品中使用这些添加剂时不存在实际的益处。此外，不可能在吹塑容器，例如饮料容器中使用具有显著较低IV的PET。而且，较低IV的PET使得容器具有差的机械性能，例如蠕变和坠落沖击等。再进一步地，由较低IV的PET制造的PET容器具有差的耐应力龟裂性，这在容器应用中是非所需的。用其它组分改性PET或者与其共混，以提高PET的气体阻挡性。实例包括聚萘二甲酸乙二酯(PEN)/PET共聚物或共混物，间苯二甲酸酯(IPA)改性的PET，与聚间苯二甲酸乙二酯(PEI)或聚酰胺，例如尼龙共混的PET,和用间苯二酚基二醇改性的PET。对于PET共聚物实现M或更高的适度阻挡提高来说，改性(modification)通常大于全部共聚单体的10-20wt或mol%。当改性PET到这一高的水平时，PET的拉伸特征急剧变化，结果在容器的制造中不可能使用正常的PET容器预成形体设计。使用这些PET共聚物模塑常规的PET容器预成形体将导致不可能充分地拉伸的预成形体，和最终的容器非常难以制造，如果不是不可能的话。即使可制造这种容器，但它没有显示出改进的阻挡性能并显示出劣化的物理性能，结果它不可能用于包装碳酸软饮料。美国专利5888598和6150450公开了具有较厚侧壁的重新设计的PET容器预成形体，以补偿增加的拉伸比。然而，这种较厚的预成形体要求新的模具，所述新模具要求额外的资金投资且以较低的生产速率制造，这是因为需要花费较长的时间冷却和加热较厚壁的预成形体。此外，PET与聚酰胺，例如尼龙的共混物泛黄并形成雾度，且不象常规的PET那样透明。对氣气敏感的产品，例如食品、饮料和药物在氧气存在下将劣化和腐败。为了防止氧气进入产品，研发了不同的氧清除剂技术。这些氧清除剂被称为主动的阻挡技术。它们不同于被动的阻挡技术在于，后者仅仅在改进对小的气体分子的阻挡方面起作用。美国专利#5021515公开了多层尼龙基氧清除剂。美国专利#5744056公开了一种氧清除剂组合物，它可以以单层的方式掺入到瓶子的侧壁内。类似地，美国专利#5700554公开了一种氧清除剂组合物。与多层氧清除剂相比，单层氧清除剂提供额外的益处在于，单层氧清除剂除了阻挡氧气进入容器内以外，还可与容器顶部空间内的氧气反应。因此，单层氧清除剂可防止因顶部空间的氧气氧化产物。然而，在这些和其它类似专利中公开的氧清除剂组合物全部含有过渡金属作为催化剂。过渡金属可引起PET降解并引起PET变色。另外，在一些国家，一些过渡金属还产生环境和法规担忧。因此，本领域仍需要提高PET的阻挡性能以期在要求提高的阻挡性的应用中使用，例如用于包装碳酸饮料和氧敏饮料与食品，其方式将不引起PET显著降解，没有显著影响PET的拉伸比，不包括过渡金属，且允许使用已有的PET预成形体模具。
发明内容通过提供含聚酯和化学式为OH-AR-0H的使气体阻挡提高的有机添加剂的聚酯组合物(其中AR是取代或未取代的萘)，本发明解决了以上所述的对提高的气体阻挡PET的需求。根据特别的实施方案，在聚酯组合物内的聚酯包括聚(对苯二曱酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)。在所需的实施方案中，基于100mol%二酸组分和100moP/。二醇组分，聚酯包括二酸组分改性小于20%和/或二醇组分改性小于10%的PET共聚物。釆用使气体阻挡提高的有机添加剂，这一实施方案将提供可接受的气体阻挡，尽管二酸或二醇的改性程度低，如果存在任何改性的话。在不希望束缚于理论的情况下，认为本发明的一些实施方案拥有气体阻挡能力，而另一实施方案拥有较大的氧清除能力，或者同时拥有气体阻挡和氧清除能力。根据另一实施方案，本发明包括提高聚酯组合物气体阻挡性的方法，所述聚酯组合物包括聚酯，和化学式为0H-AR-OH的使气体阻挡提高的有机添加剂相混，其中AR是取代或未取代的萘。根据优选的实施方案，聚酯是PET共聚物。根据再一实施方案，本发明包括一种制品，所述制品包括聚酯和化学式为OH-AR-OH的使气体阻挡提高的有机添加剂，其中AR是取代或未取代的萘。根据特别的实施方案，制品是容器，和在其它优选的实施方案中，是拉伸的吹塑容器。在优选的实施方案中，聚酯是PET共聚物。根据再一实施方案，本发明包括制造气体阻挡性提高的制品的方法，该方法包括下述步骤共混聚酯和化学式为OH-AR-OH的使气体阻挡提高的有机添加剂，其中AR是取代或未取代的萘。在特别的实施方案中，聚酯是PET共聚物。此外，在另一实施方案中，制品是拉伸吹塑容器。本发明的特别实施方案提供气体阻挡性提高，和尤其对二氧化碳与氧气的阻挡性提高的聚酯，例如PET共聚物。这使得本发明的一些实施方案尤其适合于包装碳酸软饮料和氧敏饮料与食品。特别的实施方案将实现这一提高的气体阻挡性，同时维持可接受的物理性能。根据下述详细说明、附图和权利要求，本发明的其它目的、特征和优点将变得显而易见。图1是根据本发明的实施方案，制造气体阻挡性提高的PET容器的体系的示意图。图2是根据本发明的实施方案制造的模塑容器预成形体的截面立视图。图3是根据本发明的实施方案，由图2的预成形体制造的吹塑容器的截面立视图。图4是根据本发明的实施方案制造的包装饮料的剖视图。具体实施方案本发明包括气体阻挡性或者氧清除能力或者这二者均提高的聚酯组合物，提高聚酯组合物气体阻挡性或氧清除能力的方法，含这一聚酯组合物的制品，和制造这种制品的方法。正如以下更详细地描述的，本发明的实施方案提供一种聚酯组合物和用其制造的制品，它显示出提高的气体阻挡性或氧清除能力，同时维持物理性能。本发明可应用于任何聚酯上，且适合于其中希望高的气体阻挡性的用途。合适的聚酯包括适合于包装碳酸或非碳酸饮料和氧敏饮料或食品产品的那些。在本发明的实施方案中使用的合适聚酯包括PET共聚物、聚萘二曱酸乙二酯(PEN)、聚间苯二甲酸乙二酯和类似物。PET共聚物尤其有用，这是因为它们用于许多阻挡应用，例如薄膜和容器中。合适的容器包括，但不限于，瓶子、桶、玻璃水瓶、冷却器和类似物。适合于在本发明的实施方案中使用的PET共聚物包括具有来自乙二醇的重复单元的二元醇组分和来自对苯二甲酸的重复单元的二元酸组分。理想的是，在一些实施方案中，基于100mol。/。的二元酸组分和100moiy。的二元醇组分，PET共聚物具有小于20%的二元酸组分改性和/或小于10%的二元醇组分改性。这种PET共聚物是众所周知的。根据本发明的实施方案，合适的有机气体阻挡提高添加剂是化学式为OH-AR-OH的那些，其中AR是取代或未取代的萘。合适的添加剂包括，但不限于，1,2-二羟基萘、1,3-二羟基萘、1，5-二羟基萘、1，6-二羟基萘和2，6-二羟基萘。1，5-二羟基萘在聚酯熔融加工温度下降解，因此不是优选的添加剂，但可在较低的熔融加工温度下使用。没有列举2，7-二羟基萘，这是因为它具有甚至更低的降解温度，且不适合于用作PET的添加剂。将有机气体阻挡提高添加剂化合物以足以提高聚酯的气体阻挡性能的用量加入到聚酯中。根据本发明的实施方案，聚酯以聚酯组合物重量的99.9%-90%的用量存在于聚酯组合物内，和使气体阻挡提高的有机添加剂以聚酯组合物重量的0.1%-约10%的用量存在于聚酯组合物内。根据本发明另一实施方案，PET共聚物以聚酯组合物重量的99.9%-约95%的用量存在于聚酯组合物内，和添加剂以聚酯组合物重量的约0.1%-约5%的用量存在于聚酯组合物内。根据本发明再一实施方案，PET共聚物以聚酯组合物重量的约99.9%-约97%的用量存在于聚酯组合物内，和添加剂以聚酯组合物重量的约0.1%-约3%的用量存在于聚酯组合物内。聚酯(其中包括PET共聚物)具有在聚合物链之间的自由体积。正如本领域的技术人员已知的，在诸如PET共聚物之类的聚酯内的自由体积量决定其对气体分子的阻挡。自由体积越低，气体扩散越低，和对气体分子的阻挡越高。在一些实施方案中，认为添加剂至少部分布置在聚酯链之间的聚酯自由体积内，并且在熔体加工之后，当冷却共混物到室温下时，在自由体积内硬化。由于添加剂存在两个羟基，因此它可与聚酯链发生反应并引起特性粘数(IV)下降，尽管在本发明的添加剂内羟基的反应性非常低。因此，当添加剂与聚酯熔体共混时，添加剂可部分与聚酯反应并形成聚酯/二羟基萘共聚物、聚酯和添加剂的混合物。例如，当添加剂是1，3-二羟基萘时，认为添加剂至少部分与聚酯反应，并形成聚酯主链的一部分。根据特别的实施方案，聚酯包括聚(对苯二甲酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)，可基于100mol%二元酸组分和100mol。/。的二元醇组分，PET共聚物具有小于20%的二元酸组分改性和小于10%的二元醇组分改性，和至少一部分添加剂与PET共聚物反应，以使二元醇组分包括0.1-约5mol。/。的添加剂。可将添加剂按照不同的方式掺入到聚酯内。例如，在较低的负栽水平下，即小于或等于3wt。/。下，添加剂可在注塑工艺过程中直接掺入到聚酯内。可在聚酯树脂制造工艺中预混，或者可掺入到熔融聚酯内，之后在熔融聚合工艺中排放聚酯。在较高的负栽水平下，即大于或等于3wt。/。下，添加剂可与聚酯预混，熔融挤出并固态聚合到所需的IV。然后可将固态混合物注塑成容器预成形体，正如以下更加详细地描述的。在一些实施方案中，希望降低聚酯内任何残留的缩聚催化剂的潜在影响。这些催化剂包括常用的催化剂，例如含有锑、钛、锡的化合物和类似物，并通过含磷化合物失活。含磷化合物包括有机和无机化合物二者。实例包括，但不限于，磷酸、聚磷酸和三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三单壬基苯基亚磷酸酯。典型地以小于2000ppm的用量^力口i^些^力口剂。如上所述，本发明的聚酯组合物可用于制造其中希望提高的气体阻挡性的制品。简而言之，通过诸如熔体成形之类的常规方法，将以上所述的聚酯组合物成形为所需的制品，从而制造这种制品。合适的熔体成形工艺包括，但不限于，注塑、挤出、热成形和压塑。特别地，本发明的实施方案适合于在碳酸和非碳酸软饮料工业和食品工业中制造用于包装应用的容器。形成这些容器的常见制造方法包括注塑容器预成形体，然后通过单段、两段和复合吹塑制造体系，由该预成形体制造容器。这种方法是本领域的技术人员公知的，且在美国专利5888598中公开了合适的预成形体和容器结构的实例，其公开内容特意在此通过参考全文引入。更特别地，通过注塑聚酯成可吹制的几何形式，从而形成容器预成形体。然后在具有所需容器的体积构造的模腔内容纳该预成形体或可吹制形式，并通过在模腔的空间内用压缩空气吹制该预成形体，从而使之膨胀。根据本发明的实施方案，可商购的设备(它用于制造薄壁的单用途PET饮料容器)可用于制造容器。另外，也可使用商业设备，例如在制造常规的厚壁的可再填充PET容器中所使用的设备。根据本发明的实施方案，可由具有顶部开口端和颈状瓶口(neckfinish)的圆柱形注塑预成形体，吹塑合适的容器。该预成形体可具有沿着圆柱体侧面基本上均匀厚度的锥状肩形成部分，和优选香槟酒设计的底部形成部分，但包括具有底部杯状(basecup)或脚状(footed)设计，例如花瓣状设计的半球形底部。在优选的实施方案中，预成形体是无定形的，且基本上透明并被注塑。根据本发明的优选实施方案，容器预成形体随后置于具有上部模具部分(它啮合颈状瓶口)、中间模具部分(它具有形成容器侧壁形状的内部腔室)和下部模具部分(它具有形成容器底部的向外凹的拱顶部分的上表面)的吹塑装置内。根据标准的再加热拉伸吹塑工艺，首先再加热注塑的预成形体到适合于拉伸和取向的温度(约70-130°C),置于吹塑才莫具内，然后在上部开口端内插入轴向拉伸棒，并向下移动，以便轴向拉伸预成形体。随后或者同时，将膨胀气体引入到预成形体的内部，向外径向膨胀肩、侧壁和底部形成部分，以便与模具部分的内表面接触。所得吹制的容器具有与预成形体相同的颈状瓶口和外部螺紋与最低的颈部凸缘(neckflange)。瓶子的其余部分经历膨胀，尽管程度有变化。可除下的盖子装在容器的上部开口端上。盖子包括具有内部螺紋的基础部分，所述内部条紋在颈状瓶口上啮合外部螺紋。图1示出了根据本发明实施方案由预成形体制造硬质容器预成形体12(图2所示)和硬质容器14(图3所示)的体系10。如图1所示，固体PET共聚物粒料20和使气体阻挡提高的有机添加剂，例如对苯二曱酸二曱酯22加入到喂料器或料斗24内，所述喂料器或料斗24输送各组分到各组分在其内熔融并共混的热熔挤出机26内。然后热熔挤出机26挤出PET共聚物和有机气体阻挡提高添加剂的熔融混合物到注塑装置28内，形成预成形体12。冷却预成形体并从注塑装置28中取出，且输送到吹塑装置30内，在此吹塑预成形体12为最终的硬质容器14。如上所述，预成形体的生产中熔体停留时间优选小于3分钟，和更优选约100-约120秒。熔融温度理想地为270-约300°C，和更理想地为约270-约290'C。当PET共聚物和使阻挡提高的有机添加剂进入熔体桥出机26内并开始熔融时，熔体停留时间开始，和在将熔融的共混物注射到注塑模具内形成预成形体12之后终止。转到图2，示出了聚酯容器预成形体12。通过注塑PET基树脂，制造这一预成形体12，且这一预成形体包括在其下端终止于螺帽垫圏(cappingflange)114内的螺紋颈状瓶口112。在螺帽垫圈114以下，通常存在圆柱形部分116,所述圆柱形部分116终止于逐渐增加的外径部分118内，以便提供增加的壁厚。在部分118以下，存在延长的主体部分120。可吹塑图2所示的预成形体12,形成图3和4所示的容器14。容器14包括壳124和在容器底部的底座136,所述壳l24包括确定嘴部128的螺紋颈状瓶口126，在螺紋颈状瓶口下部的螺帽垫圈130,从螺帽垫圏延伸的锥形部分132，在锥形部分下部延伸的主体部分134。对于大多数部件来说，容器14高度双轴取向，但颈状瓶口126没有取向。合适地使用容器14制造包装的饮料138，正如图4所示。包装的饮料138包括置于容器14内的诸如碳酸苏打饮料之类的饮料和密封该容器嘴部128的塞子140。预成形体12、容器14和包装的饮料138仅仅是使用本发明的预成形体的应用实例。应当理解可使用本发明的方法与装置制造具有各种构造的预成形体和容器。以上描述了本发明，和以下通过实施例进一步阐述本发明，但所述实施例不得解释为对本发明范围有任何方式的强加限制。相反，要清楚地理解，可求助于各种其它实施方案、及其改性和等价方案，在阅读此处的说明之后，所迷各种其它实施方案及其改性和等价方案本身可对本领域的技术人员有所建议而没有脱离本发明和所附权利要求的范围。实施例1可商购的聚酯容器等级树脂用作对照物。聚酯组合物(PET)中二元酸组分具有97.2mol。/。的对苯二曱酸和2.8moiy。间苯二甲酸，二元醇组分具有97.2-97.3mol。/。的乙二醇和2.7-2.8mol。/。的二甘醇。在真空烘箱内，在140。C下干燥PET过夜至湿气水平小于50ppm。在真空烘箱内，在7(TC下干燥表1所列添加剂过夜，以除去吸收的湿气。在注塑之前，混合PET和5wt。/。的不同添加剂。实验室规才莫的Arburg单元腔室注塑机用于注塑。使用24.5g预成形体制造500ml容器。釆用SidelSBO2/3吹塑机，吹塑该预成形体，制造可接受的500ml的仿形容器。然后使用Macon2/60型号的仪器，在22.2。C和50%相对湿度(RH)下，在一侧上采用吹扫速率为10ml/min的99%N2/1%H2和在另一侧上釆用空气，测量容器的透氧率。结果如表l所示。阻挡改进因子(BIF)定义为对照物的透氧率与添加剂包装之比。BIF是与对照物相比，阻挡提高程度的量度。表l在5wt。/。的添加剂负载下，对照物和添加剂容器的透氧率表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>实施例2与实施例1一样干燥表2所列的树脂与添加剂，混合并注塑。使用3wt。/。的添加剂负载替代5wt。/。的添加剂负载。使用24.5g预成形体制造500ml容器。采用SidelSB02/3吹塑机，吹塑该预成形体，制造可接受的500ral的仿形容器。然后使用Macon2/60型号的仪器，在22.2。C和50%RH下，在一侧上采用吹扫速率为10ml/min的99^2/1%112和在另一側上釆用空气，测量容器的透氧率。表2示出了结果。表2在3wt。/fl的添加剂负载下，对照物与添加剂容器的透氧率<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>实施例3与实施例1一样干燥可商购的碳酸软饮料等级的PET树脂和3wt%的l，3-二羟基萘，混合并注塑。使用24.5g该预成形体，制造500ml容器。采用SidelSB02/3吹塑机，吹塑该预成形体，制造可接受的500ml的仿形容器。然后将瓶子的侧壁切割成2英寸x2英寸的正方形并安装在MoconPermeatran内，以测量二氧化碳的透过率。对于二氧化碳的透过率来说，还使用PET对照膜。表3示出了结果。表3对照物和添加剂膜的二氧化碳透过率添力口剂C02透过率(cc/mil/100inV天)阻挡改进因子(BIF)PET对照物29.11.03wt%l，3-二羟基萘13.72.12实施例4与实施例1一样干燥可商购的碳酸软饮料等级的PET树脂和5wt%的1，3-二羟基萘添加剂，混合并注塑。使用24.5g该预成形体，制造500ml容器。采用SidelSB02/3吹塑机，吹塑该预成形体，制造可接受的500ml的仿形容器。然后使用Macon2/60型号的仪器，在22.2。C和5()Q/。RH下，在一侧上采用吹扫速率为10ml/min的99%^/1%112和在另一側上采用空气，测量容器的透氧率。表4示出了结果。表4对照物和添加剂容器的透氧率<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>令人惊奇的是，5wt%l，3-二羟基萘得到预料不到低的透氧率。透氧率太低，以致于由测量设备无法检测。这清楚地表明氧清除剂的效果。与现有技术的氧清除剂组合物相比，这一氧清除剂组合物具有附加的益处在于它不含有任何过渡金属。实施例5(对比例)与实施例l一样千燥、混合并注塑树脂和添加剂。使用两种对比的添加剂。一种选自来自WO01/12521中最好的预成型添加剂名录，4-轻基苯甲酸甲酯。另一种选自美国专利No.6320014的高阻挡共聚单体，1,3-二羟基苯。首先以3wt°/。，然后以5wt。/。添力口添加剂。当以5wt%添加时，1，3-二羟基苯发生过度降解。这种过度降解会引起IV显著下降，结果不可能制造可接受的容器。使用24.5g预成形体制造500ml容器。采用SidelSB02/3吹塑机，吹塑该预成形体，制造可接受的500ml的仿形容器。然后使用Macon2/60型号的仪器，在22.2。C和50。/。RH下，在一侧上采用吹扫速率为10ml/min的99，2/1%仏和在另一侧上采用空气，测量容器的透氧率。表5示出了结果。表5:对照物和添加剂容器的比较透氧率<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>根据表5的数据可看出，本发明的实施方案具有比用常规的阻挡添加剂制造的容器高得多的气体阻挡性。应当理解，前述说明涉及本发明的特定实施方案，和可在没有脱离下述权利要求定义的本发明范围的情况下，对其作出许多变化。权利要求1.一种聚酯组合物，它包括聚酯；和化学式为OH-AR-OH的使气体阻挡提高的有机添加剂，其中AR是取代或未取代的萘。2.权利要求1的聚酯组合物，其中聚酯以聚酯组合物的约99.9wt%-约90wt。/。的用量存在于聚酯组合物内，和添加剂以聚酯组合物的约0.1wt%-约10wt。/。的用量存在于聚酯组合物内。3.权利要求1的聚酯组合物，其中添加剂选自1，2-二羟基萘、1,3-二羟基萘、1，5-二羟基萘、1，6-二羟基萘和2，6-二羟基萘。4.权利要求1的聚酯组合物，其中添加剂是1,3-二羟基萘。5.权利要求l的聚酯组合物，其中聚酯包括基于100mo"/。的二元酸组分和100moiy。的二元醇组分计，其二元酸组分改性小于20%和/或二元醇组分改性小于10。/。的聚(对苯二甲酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)。6.权利要求5的聚酯组合物，其中PET共聚物以聚酯组合物的约99.9wtD/。-约90wt。/。的用量存在于聚酯组合物内，和添加剂以聚酯组合物的约0.1wt%-约10wt。/。的用量存在于聚酯组合物内。7.权利要求5的聚酯组合物，其中PET共聚物以聚酯组合物的约99.9wt%-约95wt。/。的用量存在于聚酯组合物内，和添加剂以聚酯组合物的约0.1wt%-约5wt。/。的用量存在于聚酯组合物内。8.权利要求5的聚酯组合物，其中PET共聚物以聚酯组合物的约99.9wt%-约97wt。/。的用量存在于聚酯组合物内，和添加剂以聚酯组合物的约0.1wt%-约3wt。/。的用量存在于聚酯組合物内。9.权利要求5的聚酯组合物，其中添加剂选自1，2_二羟基萘、1，3-二羟基萘、1，5-二羟基萘、1，6-二羟基萘和2，6-二羟基萘。10.权利要求l的聚酯组合物，其中聚酯具有自由体积，和至少一部分添加剂不与聚酯反应并位于聚酯的自由体积内。11.权利要求1的聚酯组合物，其中聚酯包括聚(对苯二曱酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)，和基于100mol。/。的二元酸组分和100mol%的二元醇组分，该PET共聚物具有小于20%的二元酸组分改性和小于10%的二元醇组分改性，和至少一部分添加剂与PET共聚物反应，以使二元醇组分包括0.1-约5mol。/。的添加剂。12.提高聚酯组合物气体阻挡或者气体清除能力的方法，该方法包括共混聚酯和化学式为0H-AR-0H的使气体阻挡提高的有机添加剂，其中AR是取代或未取代的萘。13.权利要求12的方法，其中聚酯以聚酯组合物的约99.9wt%-约90wt。/。的用量存在于聚酯组合物内，和添加剂以聚酯组合物的约0.lwt%-约10wt。/。的用量存在于聚酯组合物内。14.权利要求12的方法，其中添加剂选自1，2-二羟基萘、1,3-二羟基萘、1,5-二羟基萘、1，6-二羟基萘和2，6-二羟基萘。15.权利要求12的方法，其中添加剂是1，3-二羟基萘。16.权利要求12的方法，其中聚酯包括基于100mol。/。的二元酸组分和100mol。/。的二元醇组分计，其二元酸组分改性小于20%和二元醇组分改性小于10%的聚(对苯二甲酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)。17.权利要求16的方法，其中PET共聚物以聚酯组合物的约99.9wt。/。-约90wt。/。的用量存在于聚酯组合物内，和添加剂以聚酯组合物的约0.1wt%-约10wt。/。的用量存在于聚酯组合物内。18.权利要求16的方法，其中PET共聚物以聚酯组合物的约99.9wt。/。-约95wt。/。的用量存在于聚酯组合物内，和添加剂以聚酯组合物的约0.1wt%-约5wt。/。的用量存在于聚酯组合物内。19.权利要求16的方法，其中PET共聚物以聚酯组合物的约99.9wt。/。-约97wt。/。的用量存在于聚酯组合物内，和添加剂以聚酯组合物的约0.lwt%-约3wt。/。的用量存在于聚酯组合物内。20.权利要求16的方法，其中添加剂选自1，2-二羟基萘、1，3-二羟基萘、1，5-二羟基萘、1，6-二羟基萘和2，6-二羟基萘。21.权利要求12的方法，其中聚酯具有自由体积，和至少一部分添加剂不与聚酯反应并位于聚酯的自由体积内。22.权利要求12的方法，其中聚酯包括聚(对苯二曱酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)，和基于100moiy。的二元酸组分和100mol。/。的二元醇组分，该PET共聚物具有小于20%的二元酸组分改性和小于10%的二元醇组分改性，和至少一部分添加剂与PET共聚物反应，以使二元醇组分包括0.1-约5mol。/。的添加剂。23.—种容器，所述容器包括聚酯组合物，所述聚酯组合物包括聚酯；和化学式为0H-AR-0H的使气体阻挡提高的有机添加剂，其中AR是取代或未取代的萘。24.权利要求23的容器，其中容器是拉伸吹塑容器，所述拉伸吹塑容器包括底部、开口端嘴和从底部延伸到开口端嘴的主体。25.权利要求23的容器，其中聚酯以聚酯組合物的约99.9wt%-约90wt。/。的用量存在于聚酯组合物内，和添加剂以聚酯组合物的约0.lwt%-约10wt。/。的用量存在于聚酯組合物内。26.权利要求23的容器，其中添加剂选自1，2-二羟基萘、1，3-二羟基萘、1,5-二羟基萘、1，6-二羟基萘和2，6-二羟基萘。27.权利要求23的容器，其中聚酯包括基于100mol。/。的二元酸组分和100mol。/。的二元醇组分计，其二元酸组分改性小于20%和二元醇组分改性小于10%的聚(对苯二曱酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)。28.权利要求27的容器，其中PET共聚物以聚酯组合物的约99.9wt%-约90wt。/。的用量存在于聚酯组合物内，和添加剂以聚酯组合物的约0.1wt%-约10wt。/u的用量存在于聚酯组合物内。29.权利要求27的容器，其中PET共聚物以聚酯组合物的约99.9wt%-约95wt。/。的用量存在于聚酯组合物内，和添加剂以聚酯组合物的约0.1wt%-约5wt。/。的用量存在于聚酯组合物内。30.权利要求27的容器，其中PET共聚物以聚酯组合物的约99.9wt%-约97wt。/。的用量存在于聚酯组合物内，和添加剂以聚酯组合物的约0.1wt%-约3wt。/。的用量存在于聚酯组合物内。31.权利要求27的容器，其中添加剂选自1，2-二羟基萘、1，3-二羟基萘、1，5-二羟基萘、1，6-二羟基萘和2，6-二羟基萘。32.权利要求23的容器，其中聚酯具有自由体积，和至少一部分添加剂不与聚酯反应并位于聚酯的自由体积内。33.权利要求23的容器，其中聚酯包括聚(对苯二甲酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)，和基于100mol。/G的二元酸组分和100mol。/。的二元醇组分，该PET共聚物具有小于20%的二元酸组分改性和小于10%的二元醇组分改性，和至少一部分添加剂与PET共聚物反应，以使二元醇组分包括0.1-约5moiy。的添加剂。全文摘要具有提高的气体阻挡性能的聚酯组合物，包括聚酯和化学式为OH-AR-OH的使气体阻挡提高的有机添加剂，其中AR是取代或未取代的萘。公开了具有提高的气体阻挡性能的制品以及气体阻挡提高的聚酯与制品的制造方法。文档编号C08K5/053GK101166783SQ200580049532公开日2008年4月23日申请日期2005年4月19日优先权日2005年4月19日发明者昱石申请人:可口可乐公司